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PRINCIPIOS BSICOS DE TERMODINMICA.

En ciertos puntos del planeta, el agua de manantiales termales profundos asciende a la superficie. En Islandia, el
agua caliente entibia el mar y puede crear clidas lagunas rodeadas por glaciares. Tan extraordinarios lugares son
imanes para los vacacionistas.
Sin embargo, los usos de tales fuentes termales van ms all de la recreacin. Las casas y las empresas de la
capital de Islandia, usan esas aguas como calefaccin. Adems, siempre que hay una diferencia de temperatura,
existe la posibilidad de obtener trabajo til. Por ejemplo, las plantas de energa geotrmicas aprovechan la
energa de los giseres como recurso renovable, para generar electricidad casi sin contaminar. En esta ocasin
aprenderemos en qu condiciones, y con qu eficiencia, es posible aprovechar el calor para efectuar trabajo.
Como su nombre lo indica, la termodinmica estudia la transferencia (dinmica) de calor (del vocablo griego
therme que significa calor). El desarrollo de la termodinmica se inici hace unos 200 aos y fue resultado de los
intentos por crear mquinas de calor. La mquina de vapor fue uno de los primeros dispositivos de este tipo, y
fue diseado para convertir el calor en trabajo mecnico. Las mquinas de vapor de las fbricas y locomotoras
impulsaron la Revolucin Industrial que transformo el mundo en que hoy vivimos.

CONCEPTOS BSICOS Y DEFINICIONES
Dimensiones y unidades
Las dimensiones son nombres que caracterizan a las magnitudes fsicas. La longitud L, el tiempo t, la fuerza F, la
masa m, la carga elctrica Q
c
y la temperatura T, constituyen ejemplos comunices de dimensiones. En ingeniera,
cualquier ecuacin que se relacione magnitudes fsicas que tiene ser dimensionales homogneas; esto es, las
dimensiones de un miembro de una ecuacin son iguales a las del otro. Tal homogeneidad tambin se conserva
durante cualquier operacin matemtica posterior, y de esta manera constituye una herramienta poderosa para la
comprobacin de la consistencia interna de la ecuacin.
Sistema internacional
El sistema fundamental de unidades elegido en el trabajo cientfico es el Systme I nternationale, generalmente
abreviado como SI. El SI utiliza una serie de siete dimensiones primarias: masa, longitud, tiempo, temperatura,
corriente elctrica, intensidad luminosa y cantidad de sustancia. La tabla 1.1 ofrece un listado de las unidades
primarias SI, que son estndares para estas dimensiones. Todas definidas de manera operativa.

Tabla 1.1. Dimensiones y unidades primarias de SI
Magnitud fsica Unidad y smbolo
Masa Kilogramo (kg)
Longitud Metro (m)
Tiempo Segundo (s)
Temperatura Kelvin (k)
Corriente elctrica Amperio (A)
Intensidad luminosa Candela (cd)
Cantidad de sustancia Mol (mol)


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Tabla 1.2. Prefijos estndar en el SI
Factor Prefijos Smbolo
10
12
Tera T
10
9
Giga G
10
6
mega M
10
3
Kilo k
10
2
Hecto h
10
-2
Centi c
10
-3
Mili m
10
-6
micro
10
-9
Nano n
10
-12
Pico p

El sistema ingls de unidades (United States Customary System USCS)
Un sistema de unidades importante empleado en Estados Unidos es el United States Customary System, o USCS.
Por desgracia, introduce un punto de confusin. La unidad denominada libra-fuerza (lb
f
) como una unidad de
masa llamada libra-masa (lb
m
). La siguiente tabla recoge algunas de las unidades bsicas en el USCS.
Tabla 1.3. Dimensiones y unidades primarias del USCS
Magnitud fsica Unidad y smbolo
Masa Libra-masa (lb
m
)
Longitud pie (ft)
Tiempo segundo (s)
Temperatura Rankine (R)
Fuerza Libra-fuerza (lb
f
)

Densidad, volumen especfico y densidad relativa
La densidad se define como la masa por unidades de volumen:

La densidad relativa de una sustnacia es el cociete entre su densidad y la del agua a una temperatura dad, como
4C, o 20C, o 60F y a una atmosfera:

Es la ms frecuente encontrar las densidades relativas de solidos y liquidos n libros de manuales, que sus
unidades. La densdad del agua 4C esta cercana a 1,00 g/cm
3
, 1.000 kg/m
3
, o 64,4 lb
m
/ft
3
, mientras que la del
mercurio lquido se encuentra prxima a 13,6 g/cm
3
, 13.600 kg/m
3
o a 850 lb
m
/ft
3

En el aparato anterior se ha definido el volumen especfico de una sustancia como el volumen por unidad de
masa. As pues, es el inverso de la densidad.

El peso especifico w de una sustancia es el peso por unidad de volumen.


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Presin
Este concepto es sumamente importante y conviene analizarlo detalladamente. Aun cuando bsicamente la
presin se define como fuerza por unidad de rea, es importante distinguir los varios tipos de presiones
comnmente empleados.
Es un hecho conocido que la atmosfera ejerce una presin sobre la superficie terrestre. Usualmente esta presin
se ve afectada por la altura. As, se dice que la presin atmosfrica estndar a nivel del mar es de 1013,25 mbar
(760 mm Hg). Por otra parte al ascender en la altura, disminuye la presin. A 500m de altura la presin
atmosfrica es de 955 mbar. Puesto que la presin atmosfrica comnmente se mide con un barmetro, esta
recibe tambin el nombre de presin baromtrica.
La presin que registra un manmetro se denomina presin manomtrica. Por lo tanto, la presin absoluta en un
sistema igual a la suma de la presin manomtrica ms la presin baromtrica o atmosfrica del lugar. Esto es,

Como por ejemplo, supngase que la presin absoluta existente es un sistema es de 10 bar. Si la presin
baromtrica del lugar es de 955 mbar, un manmetro registrara una presin manomtrica de 9,045 bar.
En todos los anlisis termodinmicos se emplea la presin absoluta, dado que estas no dependen de la altura o
localidad en donde se haga la medicin.
En consecuencia, la presin manomtrica, por si sola no proporciona una informacin completa respecto de la
presin a que se encuentra sometido un sistema dado.
Temperatura
La temperatura es una propiedad termodinmica comnmente empleada, pero difcil de definir. Generalmente se
asocia con la actividad molecular del sistema, o se define indirectamente.
La propiedad termodinmica T se denomina temperatura. La ley cero de la termodinmica postula la existencia
de esta propiedad a travs del equilibrio trmico, e indica que el estado termodinmico de una sustancia pura
queda determinado mediante dos propiedades intensivas independientes, dando origen a las ecuaciones de
estado.
Existen varios instrumentos de medicin para determinar la temperatura de un sistema: termmetros de
mercurio, de alcohol, termopares, termmetro de resistencia, termistores, termmetros bimetlicos, etc. En todos
estos instrumentos se hace uso del cambio de una propiedad para registrar la temperatura. As los termmetros
de mercurio o alcohol registran la temperatura como consecuencia de la dilatacin que sufre el fluido. En todos
estos instrumentos anotados existe una relacin funcional entre el cambio de una sustancia y sus propiedades.
Generalmente se selecciona dos puntos de referencia para establecer una escala de temperatura. Uno de estos es
el punto del hielo, es decir, la temperatura a que se encuentra en equilibrio una mezcla de hielo y agua saturada,
bajo una presin de 1013,25 mbar (1 atm). El otro punto de referencia es comnmente el punto de vapor, es
decir, la temperatura de equilibrio para el agua pura y su vapor, bajo una presin de 1013,25 mbar. Se
seleccionan estos untos de referencia por ser de fcil y exacta reproduccin en el laboratorio.


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LEY CERO DE TERMODINMICA
Basndose en la observacin experimental, se encuentra que cuando cada uno de los dos sistemas esta en
equilibrio trmico con un tercero, tambin se encuentran en equilibrio trmico entre si. Este enunciado es un
postulo de la termodinmica conocido como la ley cero. Es un enunciado basado en la experiencia corriente.
Esta ley es importante en termotra y en el establecimiento de las escalas empricas de temperatura. En la
prctica, el tercer sistema de ley cero es un termmetro. Se le pone en contacto con el trmico con un conjunto
de patrones de temperatura y se calibra. Posteriormente, el termmetro se lleva al equilibrio con un sistema de
temperatura desconocida, y se determina el valor. Si existe equilibrio en el proceso de calibracin y durante el
ensayo con el sistema, en virtud de la ley cero, la temperatura del sistema debe ser la misma que la establecida
con los patrones de calibracin.
Figura 1.1. Concepto de equilibrio trmico





En la figura 1.2. se muestra la aplicacin de la ley cero a la medida de temperatura. Los sistemas 1 y 2 se
encuentran a las temperaturas T
1
y T
2
respectivamente. Si T
1
= T
3
y T
2
= T
3
cuando el sistema 3 se pone en
contacto trmico con los dos sistemas independientes, entonces T
1
= T
2.
Es decir, los sistemas 1 y 2 se
encontraran inmediatamente en equilibrio trmico al ponerlos en contacto.
Figura 1.2. Ilustracin de la ley cero





SISTEMAS, ESTADOS Y PROCESOS TERMODINMICOS
La termodinmica es una ciencia que describe sistemas con tal nmero de partculas que es importante usar la
dinmica ordinaria para estudiarlos. Por ello, aunque la fsica subyacente es la misma que para los dems
sistemas, generalmente usamos otras variables, como presin y temperatura, para describir los sistemas
termodinmicos en su totalidad. Debido a esta diferencia de lenguaje, es importante familiarizarse desde el
principio con sus trminos y definiciones.
En termodinmica, el termino sistema se refiere a una cantidad definida de materia encerrada por fronteras o
superficies, ya sean reales o imaginarias. Por ejemplo, una cantidad de gas en el pistn de un motor tiene

Metal A
a 120C

Metal B
a 20C

Metal A
a 50C

Metal B
a 50C
Barrera
trmica
Contact
o
trmico
Sistema
1 a T
1
Sistema
2 a T
2
Sistema 3 a T
3
Termmetro

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fronteras reales, mientras que las fronteras que encierran un metro cubico de aire en un recinto son imaginarias.
No es necesario que las fronteras de un sistema tengan forma definida ni que encierren un volumen fijo. Por
ejemplo, un cilindro de motor experimenta un cambio de volumen cuando el pistn se mueve.
Hay ocasiones en que es necesario considerar sistemas entre los qu se transfiere materia. No obstante, por lo
regular consideramos sistemas de masa constante. Algo ms importante ser el intercambio de energa entre un
sistema y su entorno. Tal intercambio podra efectuarse por transferencia de calor o por la realizacin de trabajo
mecnico, o ambas. Por ejemplo, si calentamos un globo, puede expandirse y efectuar trabajo sobre una
superficie que lo limita y sobre la atmosfera, ejerciendo una fuerza a lo largo de una distancia.
Si es imposible transferir calor entre un sistema y su entorno, hablamos de un sistema trmicamente aislado. No
obstante, podra efectuarse trabajo sobre un sistema as, y ello implicara una transferencia de energa. Por
ejemplo, un cilindro trmicamente aislado lleno de gas puede comprimirse con una fuerza externa aplicada a su
pistn. As, se efecta trabajo sobre un sistema y sabemos que el trabajo es una forma de transferir energa.
Cuando entra o sale calor en un sistema, se absorbe o se cede al entorno, o a un depsito de calor. Este ltimo es
un sistema grande, separado, cuya capacidad de calor se supone ilimitada. Se puede sacar una cantidad ilimitada
de calor de un depsito de calor, o aadirse a l, sin alterar significativamente su temperatura. Por ejemplo, si
vertimos un vaso de agua caliente en un lao frio, el aumento de temperatura del lago no ser perceptible. El lago
frio es un depsito e calor a baja temperatura.
Estado de un sistema
As como hay ecuaciones cinemticas para describir el movimiento de un objeto, hay ecuaciones de estado para
describir las condiciones de los sistemas termodinmicos. Una ecuacin as expresa una relacin matemtica
entre las variables termodinmicas de un sistema. La ley de los gases ideales, es un ejemplo de ecuacin de
estado. Esta expresin establece una relacin entre la presin, el volumen, la temperatura absoluta y el nmero
de moles de un gas. Estas cantidades de los gases ideales son ejemplos de variables de estado. Evidentemente,
diferentes estados tienen diferentes valores para estas variables.
En el caso de un gas ideal, un conjunto de estas variables de forma anloga como graficamos con las
coordenadas cartesianas (x, y, z). En la figura 12.1 se muestra una grfica bidimensional general de este tipo. As
como las coordenadas (x, y) especifican puntos individuales en una grfica cartesiana, las coordenadas (v, )
especifican estados individuales en la grfica o diagrama -V. Ello se debe a que en la ley de los gases ideales, ,
se despeje la temperatura de un gas si se conoce su presin y volumen, as como el nmero de molculas o moles
de la muestra. En otras palabras, en un diagrama p-V, cada coordenada da directamente la presin y el
volumen de un gas, solo necesitamos una grfica -V. Sin embargo, en algunos casos se recomienda estudiar
otras curvas, como la -T o la T-V. (La figura 12.lb ilustra un fenmeno que ya conocemos: la expansin que
sufre un gas cuando se reduce su presin).


Proceso
Un proceso es cualquier cambio en el estado las coordenadas termodinmicas de un sistema. Por ejemplo,
cuando un gas ideal se somete a un proceso en general, todas sus variables de estado () cambiarn. Suponga que
un gas que inicialmente esta en el estado, descrito por las variables de estado cambia a un segundo estado, el

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estado 2. En general, el estado 2 se describir con un conjunto distinto de variables de estado . Un sistema que ha
sufrido un cambio de estado ya que se someti a un proceso termodinmico.
Los procesos se clasifican como reversibles e irreversibles. Suponga que se permite que un sistema de gas en
equilibrio (con valores conocidos) se expanda rpidamente cuando se reduce la presin a la que est sometido. El
estado del sistema cambiar de forma rpida e impredecible; pero tarde o temprano el sistema volver a un
estado de equilibrio distinto, con otro conjunto de coordenadas termodinmicas. Figura 12.2. Este tipo de
proceso, cuyos pasos intermedios no son estados de equilibrio, se denomina proceso irreversible, el termino
irreversible no implica que el sistema no es capaz de regresar a su estado inicial; tan solo implica que no es
posible volver por el mismo camino exactamente, debido a las condiciones de no equilibrio que existieron. Una
explosin es un ejemplo de un proceso irreversible.
En cambio si el gas cambia de estado muy lentamente, de manera que pase de un estado de equilibrio a otro
cercano y, finalmente, llegue al estado final. En esta situacin el sistema podra llevarse otra vez a sus
condiciones iniciales recorriendo el camino en la direccin opuesta, volviendo a crear todos los estados
intermedios en el camino. Decimos que un proceso as, es reversible. En la prctica, no es posible tener un
proceso perfectamente reversible. Todos los procesos termodinmicos reales son irreversibles en mayor o menor
grado, porque siguen caminos complejos con muchos estados intermedios que no estn en equilibrio. No
obstante, el concepto de proceso reversible ideal es til y ser nuestra herramienta primordial en el estudio de la
termodinmica de los gases ideales.
PRIMERA LEY DE TERMODINMICA
El trabajo describe la transferencia de energa de un objeto a otro mediante la aplicacin de una fuerza. Por
ejemplo, cuando empujamos una silla que inicialmente estaba en reposo, parte del trabajo que efectuamos sobre
la silla incrementa su energa cintica. Al mismo tiempo, perdemos una cantidad de energa (qumica)
almacenada en nuestro cuerpo, igual a la cantidad de trabajo que efectuamos. Este tipo de trabajo se efecta de
forma ordenada, es decir, se aplican fuerzas, en direcciones bien definidas, sobre un objeto de inters. Por
ejemplo, cuando permitimos que se expanda un gas, efectuamos trabajo sobre el pistn a expensas de una parte
de su energa interna. Existe una segunda forma de modificar la energa en un sistema: agregando o quitando
energa trmica. Un objeto caliente pierde energa interna cuando su calor se transfiere a un objeto frio, el cual
gana energa interna. Este proceso modifica las energas internas de ambos objetos, aunque de manera opuesta.
La primera ley de termodinmica describe la relacin entre el rabajo, el calor y la energa interna de un sistema.
Esta ley es otro planteamiento de la conservacin de la energa en trminos de variables termodinmicas.
Relaciona el cambio de energa interna de un sistema con el trabajo (W) efectuado por ese sistema y la energa
calorfica (Q) transferida a ese sistema o desde l. Dependiendo de las condiciones, la transferencia de calor Q
puede generar un cambio en la energa interna del sistema, . Sin embargo, debido a la transferencia de calor, el
sistema podra efectuar trabajo sobre el entorno. As, el calor transferido a un sistema puede ir a dar a dos
lugares: a un cambio en la energa interna del sistema o a trabajo efectuado por el sistema, o a ambos. Por ello, la
primera ley de la termodinmica suele escribirse como

Q es el calor neto agregado o quitado a un sistema, es el cambio de energa interna del sistema y W es el trabajo
efectuado por ese sistema. Por ejemplo, un gas puede absorber 1000 J de calor al efectuar 400 J de trabajo sobre
el ambiente, dejando 600 J como aumento de energa interna del as. La primera ley no da los valores de o de W

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en los procesos. Estas cantidades dependen, como veremos, de las condiciones del sistema o del valor (401)
especifico que interviene conforme se transfiere la energa calorfica.
Es importante destacar que el flujo de calor no es necesario para cambiar la temperatura. Cuando se destapa una
botella de bebida de gaseosa, como se muestra en la figura 12.5 el gas en el interior de la botella se expande
porque esta a una presin ms elevada que la atmosfera. Al hacerlo, realiza un trabajo (positivo) en el entorno
(los gases atmosfricos) de manera que disminuye su energa interna. Esto se debe a que el flujo neto de calor es
cero en este proceso. Como , entonces es negativo (U disminuye) si es positivo. Esta reduccin en la energa
interna provocar que el vapor de agua en el gas embotellado se condense en una nube de diminutas gotas de
agua liquida. Considere la aplicacin de la primera ley de la termodinmica al ejercicio y a la perdida de peso.
Al aplicar la ley de la termodinmica, es en externo importante usar correctamente los signos (Figura 12.4). Es
fcil recordar los signos del trabajo, si tenemos presente que el trabajo positivo es efectuado por una fuerza que
generalmente acta en la direccin del desplazamiento, como cuando un gas se expande. Asimismo, que trabajo
negativo implica que la fuerza acta generalmente en la direccin opuesta al desplazamiento, como cuando un
gas se contrae.
Pero, Cmo calcularemos el trabajo efectuado por el gas? Para responder, consideraremos un pistn cilndrico
cuya rea transversal es A, el cual contiene una muestra conocida de gas (figura 12.6). Imaginemos que se
permite al gas expandirse una distancia muy pequea Si el volumen del gas no sufre un cambio apreciable, la
presin se mantendr constante. Al mover de forma lenta y continua hacia afuera el gas efecta trabajo positivo
sobre el pistn. Entonces, por la definicin de trabajo,

En trminos de presin, o bien, Sustituimos F para obtener

es el volumen de un cilindro recto con rea de base A y altura . Aqu, ese volumen representa el cambio de
volumen de gas, . Por lo tanto,

El trabajo efectuado en la figura 12.6 es positivo porque es positivo. Si el gas se contrae, el trabajo es negativo
porque el cambio de volumen es negativo
Desde luego, el cambio de volumen de un gas no siempre es pequeo, y por lo regular la presin a la que est
sometido no es constante. De hecho, los cambios de volumen y presin pueden ser considerables. Cmo
hacemos los clculos en tales circunstancias? La respuesta se muestra en la figura 12.7. Ah tenemos un camino
reversible en un diagrama p-V. Vemos que, durante cada pequeo paso, la presin se mantiene aproximadamente
constante. Por lo tanto, para cada paso, aproximamos el trabajo efectuado mediante Grficamente, esta cantidad
es el rea de un pequeo rectngulo angosto que se extiende desde la curva del proceso hacia el eje V. Sin
embargo, a medida que cambia el volumen, tambin cambia la presin. Por lo tanto, para aproximar trabajo
total, sumamos estas pequeas cantidades de trabajo:. Para obtener un valor exacto, veamos el rea como
formada por un gran nmero de rectngulos muy delgados. Si el nmero de rectngulos se vuelve infinitamente
grande, el espesor de cada rectngulo se aproxima a cero. Este proceso implica clculo:


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antes de tratar tipos especificos de procesos, cabe sealar que hay una diferencia fundamental entre U y tanto Q
como W. Cualquier sistema "contiene" cierta cantidad de energia interna U. Sin embargo, es erroneo decir que
un sistema "posee" ciertas cantidades de calorno trabajo, pues estas cantidades representan transferemcias de
energia, no energia totales. Otra distincion es que, a diferencia de AU , tanto Q como W dependem de la forma
en que el gas llega de su estado inicial a un estado final. El calor aadido i quitado a un sistema dependen de las
condicion en que la transferencia se efectua