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UEG - UNIVERSIDADE ESTADUAL DE GOIS

UNUCET - UNIDADE UNIVERSITRIA DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS

SNTESE DO CICLOEXENO

Anpolis GO
27 de maro de 2012.

UEG - UNIVERSIDADE ESTADUAL DE GOIS


UNUCET - UNIDADE UNIVERSITRIA DE CINCIAS EXATAS E TECNOLGICAS

SNTESE DO CICLOEXENO

Graduando: Frederico Rodrigues Vinhal


Trabalho apresentado na disciplina de Qumica Orgnica Experimental II
do curso de Qumica Industrial da Universidade Estadual de Gois
sob orientao da professora Masa Borges Costa.

Anpolis GO
27 de maro de 2012.

INTRODUO
Reaes de eliminao so uma das mais importantes e fundamentais classes de
reaes qumicas. Basicamente, o mecanismo da eliminao compreende a sada de dois
tomos ou grupos de tomos em uma molcula orgnica. Assim, com a sada desses
grupos de tomos h a formao das ligaes duplas e triplas. Eliminaes do tipo 1,2
fornecem ligaes duplas, sendo uma tima metodologia para a preparao de alcenos.
Quando um lcool aquecido na presena de um cido forte, ocorre a
eliminao de gua com formao de um alceno. Esta reao conhecida como
desidratao de alcois.
As desidrataes catalisadas por cido so reaes E1, que ocorrem por um
mecanismo que envolve trs etapas, a protonao do oxignio do grupo hidroxila, a
perda espontnea de gua para formar o intermedirio carboction e a perda final de um
prton (H+) do tomo de carbono vizinho. Alcois secundrios e tercirios, quando
tratados com cidos, geralmente eliminam gua, como se pode observar nas reaes a
seguir no esquema 1 e no esquema 2:
H

OH
C

H3O

H2O

Esquema 1 - Mecanismo geral de desidratao de alcois em meio cido.


H
H O+
H
H3C

O H

H2O

H
H3C

O+

H3C

CH3
+

1-metilcicloexanol

1-metilcicloexeno

carboction

lcool protonado

H3O

Esquema 2 - Mecanismo realizado por etapas, da desidratao do 1-metilcicloexanol.

Apenas os alcois tercirios so rapidamente desidratados com cido. Os alcois


secundrios podem reagir, porm as condies so mais drsticas (75% H 2SO4, 100 C).
Os alcois primrios so ainda menos reativos que os alcois secundrios, sendo
necessrias condies ainda mais severas (95% H2SO4, 150C), demonstrado na figura
1.
OH
R C H
H

OH

OH
<

R C H
R

<

R C

Reatividade

Figura 1. Ordem crescente da reatividade dos alcois.


Dependendo de uma srie de fatores (substrato, temperatura, condies
reacionais) as reaes de substituio nucleoflica tambm podem ocorrer no meio
reacional, fornecendo teres como subprodutos.

OBJETIVO
Sintetizar o cicloexeno a partir do cicloexanol, utilizando-se o cido fosfrico
85% como catalisador atravs de uma reao de eliminao E 1 conhecida tambm como
reao de desidratao de alcois. Confirmar a formao do cicloexeno atravs de uma
reao de confirmao com o permanganato de potssio, e cido sulfrico concentrado.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiais e Reagentes:
Balo de fundo redondo 100 mL, pedras de porcelana, condensador simples,
suporte universal, termmetro, conexo para termmetro, garras, manta aquecedora,
cabea de destilao, mangueiras, bquer de 50 mL, banho de gelo, funil de vidro,
pipetas, esptula pera, tubo de ensaio, conta gotas, funil de separao, coluna de
vigreux.3
Ciclohexanol, cido fosfrico a 85%, cido sulfrico concentrado, sulfato de
sdio, cloreto de sdio, carbonato de sdio 5%, cloreto de clcio anidro e permanganato
de potssio.3
Procedimento experimental:
1. Colocou-se 20 mL de cicloexanol e 5 ml de cido fosfrico concentrado em um
balo de fundo redondo de 100 mL, adicionou-se alguns fragmentos de porcelana
porosa ao balo e misturou vigorosamente os lquidos.
2. Ajustou-se o balo a um sistema de destilao fracionada, iniciou-se o
aquecimento, e controlou-se a temperatura em 90C. E coletou-se o destilado em um
bquer.
3. Aps a destilao (odor de anidrido sulfrico), deixou-se esfriar e saturou o
destilado com cloreto de sdio pra agir como agente dessecante.
4. Em seguida transferiu-se o destilado para um funil de separao e adicionou-se 2
ml de carbonato de sdio a 5% (para neutralizar o meio que contem traos de cido
livre) e agitou-se.
5. Separou-se o cicloexeno bruto para um bquer, adicionou-se cloreto de clcio
anidro, agitou-se por alguns minutos e transferiu-se o produto para uma proveta.
6. Verificou-se o volume obtido para que posteriormente fossem feitos os clculos
de rendimento.
7. Realizou-se o teste de caracterizao para verificar se a reao produziu ou no o
produto esperado, que era o cicloexeno. Colocaram-se algumas gotas do destilado j
seco em um tubo de ensaio e adicionou-se uma soluo de permanganato de potssio.
Registraram-se os resultados, colocaram-se mais algumas gotas do destilado em outro
tubo de ensaio e adicionou-se 1 ml de cido sulfrico concentrado, lentamente.
Registraram-se os resultados. 3

RESULTADOS E DISCUSSES
Atravs da reao de desidratao do ciclohexanol catalisada pelo cido
fosfrico a 85% , obteve-se o cicloexeno, como descreve a reao global abaixo no
esquema 3:

Esquema 3 Reao global de formao do cicloexeno atravs da desidratao do cicloexanol em meio


cido.4

Essa reao ocorre atravs do mecanismo de eliminao E 1, que ocorre em trs


etapas. A primeira etapa caracterizada pelo ataque do oxignio a um hidrognio do
H3O+, formando um lcool protonado e gua. A presena da carga positiva no oxignio
do lcool protonado enfraquece todas as ligaes do oxignio, inclusive a ligao
carbono-oxignio e assim na etapa 2 a ligao carbono se rompe, formando um
carboction secundrio e gua. Na terceira e ultima etapa o carboction secundrio
formado doa um prton para a gua ocorrendo a formao do hidrnio H 3O+
(catalisador) e do cicloexeno. As etapas podem ser visualizadas atravs de o mecanismo
descrito no esquema 4: 5

Esquema 4 Mecanismo da reao do cicloexeno.

O procedimento escolhido para esta experincia envolve a catlise com cido


sulfrico ou cido fosfrico. Melhores resultados so obtidos quando o cido fosfrico
empregado, pois o cido sulfrico provoca carbonizao e formao de xido de
enxofre, alm da possibilidade de fornecer produtos secundrios atravs de reaes de
polimerizao.
Observa-se que o cicloexanol um cido secundrio, o segundo em ordem de
reatividade o que faz com que ele no seja nem to difcil de reagir e nem to fcil
portanto a condio do meio cido para que ele reaja um pouco mais drstica do que

comparado ao lcool tercirio que rapidamente desidratado mas nem to severa quanto
as condies para que um lcool primrio reaja.
Durante a reao de formao do cicloexeno temos a competio entre as
reaes de E1 e SN1. Para que a reao de E 1 predomine sobre a SN1 forneceu-se energia
ao sistema, atravs do aquecimento.
Aps a reao, feita a destilao fracionada do produto formado dos demais
resduos, como reagentes que podem no ter reagido por completo, impurezas e gua.
Porm para realizar uma secagem completa do produto adicionou-se cloreto de sdio
anidro ao destilado para que ele pudesse eliminar os traos de gua ainda presentes com
o cicloexeno. O cloreto de sdio anidro atua como agente dessecante do meio.
Tambm adicionou-se ao destilado, carbonato de sdio a 5% para poder
neutralizar o meio que pode conter traos de cido livre e cloreto de clcio anidro para
retirar todo o excesso de gua.
Aps a secagem do destilado, mediu-se com o auxlio de uma pipeta o volume
total obtido de cicloexeno. O volume medido foi de 7,8 mL. Com esse volume formado,
calculou-se o rendimento da reao.
Clculo do Rendimento
A reao ocorrida esta descrita no esquema 5:
H3PO4

C6H11OH

C6H10 + H3O+

Esquema 5: Reao de formao do cicloexeno

A proporo estequiomtrica de 1:1.


Com o auxlio da equao, pode-se calcular o rendimento da reao. O C 6H11OH
o reagente limitante, portanto ele foi utilizado para os clculos, como se pode observar
a seguir:
Sendo MM = Massa Molar temos:
MM (C6H11OH) = 100, 16 g/mol
MM (C6H10) = 82,14 g/mol
Com o auxlio da equao, pode-se calcular o rendimento da reao. O C 6H11OH
o reagente limitante, portanto ele foi utilizado para os clculos e o cido atuou na
reao como um catalisador. A equao mostra que 1 mol de C 6H11OH forma-se 1 mol
de C6H10. Fazendo essa relao em massa temos que de 100,16 g de C 6H11OH formam
82,16 g de C6H10. Temos o volume do reagente limitante e o volume do produto
formado, mas precisamos transformar este volume em massa. Este clculo feito
atravs da frmula da densidade.
Como temos a densidade do produto e do reagente e temos tambm o seu
volume, podemos encontrar a relao da massa. A densidade do cicloexanol de 0,962
g/mL e a do cicloexeno de 0,811 g/mL. Como o volume do reagente limitante de
20,00 mL e possumos o valor de sua densidade, atravs da frmula encontramos o
valor correspondente em massa.

d = m/v
0,962 g/mL = m / 20,00 mL
m = 19,24 g de C6H11OH
19,24 g a quantidade em massa do cicloexanol em 20,00 mL. Com esse valor,
fazemos a relao com a quantidade que deveria ser formada de cicloexeno, se o
rendimento fosse cem por cento.
Clculo do Rendimento Terico (100%)
100,16 g de C6H11OH ________________ 82,14 g de C6H10
19,24 g de C6H11OH

________________

x = 15,77 g de C6H10 seriam formados se a reao ocorresse em condies perfeitamente


ideais e o rendimento fosse de 100%.
Clculo do Rendimento Experimental
A quantidade de produto formado estava em volume, mas assim como foi
realizado a transformao do volume para massa do reagente, foi realizado o do
produto, atravs da frmula da densidade. Sendo a densidade do cicloexeno de 0,811
g/mL, calculou-se a massa obtida para 7,8 ml de produto formado.
d = m/v
0,811 g/mL = m / 7,8 mL
m = 6,32 g
Portanto a massa obtida do cicloexeno na reao foi de 6,32 g .
15,77 de g de C6H10 ________________ 100%
6,32 g de C6H10 _________________

Y = 40,07% foi o rendimento experimental obtido na sntese do cicloexeno.


O rendimento obtido da sntese do cicloexeno foi relativamente alto,
apresentando um rendimento de aproximadamente 40%. A diminuio no rendimento
pode ter sido causada pela perca de produto devido s transferncias de vidrarias que
foram realizadas ou tambm a reao pode no ter acontecido por completo devido ao
pouco tempo em destilao fracionada.
Realizaram-se dois testes de caracterizao ao final do experimento primeiro
com permanganato de potssio e segundo com cido sulfrico concentrado. No primeiro
teste colocou-se em um tubo de ensaio algumas gotas do cicloexanol e no outro algumas
gotas do cicloexeno, em ambos foram adicionados o KMnO4.

No primeiro tubo ao misturar o KMnO 4 com o cicloexanol no houve reao. O


KMnO4, de cor violcea, no reagiu com o lcool, permanecendo ao final da mistura
com a mesma colorao. Houve a formao de duas fases mas nenhuma mudana de cor
nem formao de precipitado ou algo que indicasse que houve uma reao qumica.
No segundo tubo, a reao entre o cicloexeno e o KMnO 4 uma reao de
carecterizo para verificar se o produto formado era mesmo um alceno, ou seja, o
cicloexeno. Esse teste conhecido como Teste de Baeyer, onde o hidrocarboneto
insaturado oxidado pelo permanganato de potssio de cor violeta, assim a cor violeta
desaparece e o xido de mangans se precipita. 6 recomendada a adio de 1,2dimetxi-etano em cada tubo antes de fazer o teste, mas no foi feito tal procedimento.
A funo do 1,2-dimetxi-etano acelerar o processo de formao do diol e tambm
fazer com que o precipitado, que o MnO2 se forme mais rpido, sendo descrito no
esquema 6 a reao global do teste de caracterizao com permanganato de potssio.

Esquema 6 Reao global de confirmao da formao do cicloexeno. 6

Nesse teste, ocorreu a oxidao do cicloexeno pelo permanganato de potssio,


que possua cor violcea antes da oxidao. Aps a oxidao, houve mudana na
colorao para marrom, indicando que a reao ocorreu e que houve a formao do
xido de mangans como precipitado marrom e de um diol incolor.
J o segundo teste foi realizado com a utilizao de cido sulfrico concentrado,
onde ao adicionarmos o cido a algumas gotas de produto formado transferido para um
tubo de ensaio, pode se observar que ocorreu a carbonizao do produto de forma bem
rpida, violentamente e totalmente exotrmica, liberando grande quantidade de calor,
indicando que houve a formao do cicloexeno desejado na sntese laboratorial.
O teste de confirmao em uma soluo de bromo em tetracloreto de carbono ou
em cloreto de metileno tambm poderia ter sido realizado, pois ele tambm utilizado
para identificao de compostos insaturados, onde se trata de uma reao de adio ou a
dupla ou a tripla ligao. A soluo de bromo descora quando o teste positivo. Como
esperaramos acontecer, j que o cicloexeno um composto insaturado que sofre reao
de adio dupla ligao.7
O cicloexeno reage com o bromo formando um dialeto vicinal atravs da reao
descrita no esquema 7:

Esquema 7 Reao global de confirmao do cicloexeno em uma soluo de bromo em tetracloreto de


carbono.7

O teste com a soluo de bromo em tetracloreto de carbono no foi realizado


devido ao bromo estar em falta no laboratrio, porm como essa reao de confirmao
bastante utilizada para identificao de compostos insaturados foi explicitada devido
sua importncia.

CONCLUSO
Conclui-se ao final do experimento que o cicloexeno foi sintetizado atravs de
uma reao de eliminao, via mecanismo E1, a partir do cicloexanol utilizando o cido
fosfrico como catalisador. Essa reao tambm conhecida como desidratao de
alcois devido a perca de uma molcula de gua do lcool para o meio. O cido
sulfrico tambm poder ser utilizado como o catalisador, porm ele causa com muita
freqncia carbonizao, sendo assim o cido fosfrico uma escolha melhor. A pequena
adio de cido sulfrico serve apenas para que a reao ocorra mais rapidamente. Para
evitar a competio com a reao SN1, a reao foi realizada em aquecimento.
A reao da sntese do cicloexeno obteve um rendimento de aproxidamente 40%
mostrando que se obteve percas significativas durante o procedimento que podem ter
sido causados por reagentes que no reagiram por completo ou por perca de produto
durante a transferncia de uma vidraria para outra.
Comprovou-se atravs do teste de confirmao com o KMnO4, tambm
conhecido como teste de baeyer e com o teste utilizando H 2SO4, que o produto formado
realmente um alceno devido o a reao e a mudana de cor ter sido a esperada, e a
carbonizao ter ocorrido. O KMnO4 oxidou o cicloexeno e mudou sua colorao que
antes era violcea, para marrom. Essa cor marrom veio com a formao do precipitado,
xido de mangans. Comparando-se este resultado com o teste realizado com o
cicloexanol, que no ocorreu nenhuma reao, que o teste foi um sucesso, mostrando
que a produo do cicloexeno ocorreu como esperado. Essa reao tambm pode ser
realizada com soluo de bromo em tetracloreto de carbono.

BIBLIOGRAFIA:
01 - MINATTI, E. et al. Qumica Orgnica Experimental A: apostila dos experimentos.
Experincia 16: Desidratao de alcois: obteno do cicloexeno a partir do
cicloexanol.
Santa
Catarina,
2000.
p.
80-82.
Disponvel
em:
<http://www.qmc.ufsc.br/organica/docs/qo_lab_2000_word97.doc>. Acesso em 27 de
maro de 2012.

02 - Qumica Orgnica - Prof. Ms. Dndo. Rodrigo I. Medeiros: lcool. Disponvel em:
<http://mundodacana.posterous.com/2010/08/quimica-organica-prof-ms-dndo-rodrigoi.html>. Acesso em 27 de maro de 2012.

03 - COSTA, M. B. Qumica Orgnica Experimental II, Roteiro 3 : Sntese do


cicloexeno, p. 15, 2012.

04 Sntese do Cicloexeno. Disponvel em:


<http://www.ebah.com.br/sintese-do-ciclo-hexeno-pdf-a79243.html>. Acesso em 27 de
maro de 2012.
05 Relatrio de Qumica Orgnica: Desidratao de alcois. Disponvel em:
<http://pt.scribd.com/doc/23291968/relatorio-de-quimica-organica-desidratacao-dosalcoois>. Acesso em 27 de maro de 2012.
06 - Desidratao de lcoois: cicloexeno a partir do cicloexanol. Disponvel em:
<http://www.ebah.com.br/desidratacao-de-alcoois-cicloexeno-a-partir-docicloexanol-doc-a51947.html>. Acesso em 27 de maro de 2012.
07 - Prtica 3 : Preparao do Cicloexeno. Disponvel em:
<http://pt.scribd.com/doc/32350178/Pratica-3-Preparacao-do-cicloexeno>. Acesso em
27 de maro de 2012.