Pg.

- 1 -





















CAPITULO I

CONSIDERACIONES GENERALES


1.1.- INTRODUCCIN.

Los concentrados de minerales sulfurados de cobre con contenidos de 0,5% o
ms de arsnico no tienen valor comercial y aun cuando el contenido de ste
elemento sea menor al valor dado, el precio del concentrado es castigado
fuertemente en funcin al porcentaje de arsnico presente.
La enargita Cu
3
AsS
4
es un mineral sulfurado de cobre que se encuentra
presente en menas sulfuradas cuprferas de muchos yacimientos del pas. Esta
mena con los reactivos de flotacin normalmente utilizados en el proceso, flota
conjuntamente con los dems sulfuros de cobre como calcosita, covelita,
calcopirita y bornita, introduciendo de sta manera arsnico al concentrado
final.
La purificacin o desarsenificacin de concentrados sulfurados de cobre con
alto contenido de arsnico producto de la presencia de enargita, se ha estudiado
usando diferentes tcnicas y reactivos, entre los cuales se tiene: flotacin

Pg. - 2 -
selectiva, lixiviacin alcalina con soluciones de Na
2
S/NaOH a 95C y presin
ambiente, lixiviacin con amoniaco, lixiviacin con sulfato frrico acidulado,
lixiviacin con cianuro de sodio, lixiviacin bacteriana, lixiviacin con
hipoclorito de sodio y lixiviacin con cloro.
La lixiviacin de especies minerales sulfuradas de cobre usando cloruro cprico
es una propuesta interesante en vista de la posibilidad, de que solamente se da
en medio clorurado y de esta manera hacer amplio uso de la valencia +1 del
cobre. En esencia la idea consiste en poner el cobre en solucin en la forma de
cloruro cuproso y aprovechar los menores requerimientos energticos de la
qumica de recuperacin desde ion cuproso a cobre, que son la mitad de los de
ion cprico a cobre.
Los procesos propuestos aprovechan tambin el hecho de que el CuCl
2
no
introduce iones extraos al sistema; como si ocurre con el uso del FeCl
3
, en que
el hierro debe controlarse cuidadosamente.
Por ello el uso del complejo cloro-cprico para lixiviar es ms atractivo que el
del cloruro frrico, porque se puede hacer uso de la ventaja energtica de la
recuperacin del cobre metlico desde un ion monovalente (ion cuproso);
adems esto puede hacerse directamente, por ejemplo por va
electrometalrgica (electrodeposicin), ya que no hay iones interferentes o
contaminantes como es el hierro en el caso del cloruro frrico.

1.2.- PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.
La presencia de enargita Cu
3
AsS
4
en varios yacimientos cuprferos del pas
viene causando serios problemas en las plantas concentradoras de cobre debido
a que flota junto a los dems sulfuros de este metal contaminando de esta
manera con arsnico al concentrado obtenido. En el mercado internacional los
precios de los concentrados de minerales de cobre que poseen arsnico son
castigados drsticamente e incluso aquellos con contenidos de 0,5% o ms de
dicho elemento arsnico no tienen valor comercial.
En la actualidad la Compaa Minera Castrovirreyna posee dentro de su rea de
explotacin, zonas en las que el material cuprfero explotado contiene un alto

Pg. - 3 -
porcentaje de enargita; dicha mena metlica no puede ser procesada en la
Concentradora San Genaro, propiedad de la Compaa Minera en cuestin,
porque se obtendra un concentrado de cobre con elevado porcentaje de
arsnico producto de la presencia de enargita.
Como se mencion anteriormente, la lixiviacin de especies minerales
sulfuradas de cobre usando el complejo cloro-cprico es una propuesta
interesante en vista de que solamente se da en medio clorurado, poniendo al
cobre en solucin en la forma de cloruro cuproso y pudiendo aprovechar los
menores requerimientos energticos de la qumica de recuperacin desde ion
cuproso a cobre. Adems el uso del complejo cloro-cprico para lixiviar no
introduce iones interferentes o contaminantes como es el hierro en el caso de
utilizarse el cloruro frrico.
Es por las razones antes mencionadas que existe la posibilidad de que la planta
concentradora San Genaro de la Compaa Minera Castrovirreyna, pueda
procesar la enargita presente en menas cuprferas arsenferas, disolvindola en
un medio clorurado y posteriormente recuperar el cobre de la solucin a travs
de una electrodeposicin.
La presente investigacin pretende determinar los parmetros ptimos:
concentracin del complejo cloro-cprico, granulometra del mineral y tiempo
de residencia, para la disolucin en medio clorurado de la enargita presente en
menas cuprferas con alto contenido de arsnico procedentes de la
concentradora San Genaro de la Compaa Minera Castrovirreyna, con el fin de
recuperar la mayor cantidad de cobre sin la presencia de arsnico.
El trabajo a realizar es de carcter experimental realizado a nivel laboratorio as
como tambin predictivo ya que estudiaremos los parmetros ptimos de este
proceso.

Pg. - 4 -
1.3.- OBJETIVOS.
1.3.1.- Objetivo General.
Determinar los parmetros ptimos: concentracin del complejo cloro-
cprico, granulometra del mineral y tiempo de residencia, para la
disolucin en medio clorurado de la enargita presente en menas
cuprferas arsenferas procedentes de la concentradora San Genaro de la
Compaa Minera Castrovirreyna, con el fin de recuperar la mayor
cantidad de cobre sin la presencia de arsnico.

1.3.2.- Objetivos Especficos.
a) Evaluar los efectos e interacciones de las variables concentracin
del complejo cloro-cprico, granulometra del mineral y tiempo de
residencia, para la disolucin en medio clorurado de la enargita
presente en menas cuprferas con alto contenido de arsnico
procedentes de la Compaa Minera Castrovirreyna..
b) Determinar lo parmetros mas significativos en el proceso de
disolucin de la enargita contenida en menas cuprferas de la
Compaa Minera Castrovirreyna para lograr la mxima
recuperacin de cobre sin la presencia de arsnico.
c) Obtener un modelo matemtico que represente el proceso de
disolucin en medio clorurado de la enargita presente en menas
cuprferas con alto contenido de arsnico provenientes de la
Compaa Minera Castrovirreyna.

1.4.- HIPTESIS.

Teniendo en cuenta que los procesos de lixiviacin de especies minerales
sulfuradas de cobre con alto contenido de arsnico usando el complejo cloro-
cprico es una propuesta interesante en vista de que solamente se necesita un
medio clorurado para llevar al cobre a solucin como in cuproso, eliminando
de sta manera el arsnico, no introduciendo iones interferentes y
disminuyendo los requerimientos energticos para su recuperacin como cobre

Pg. - 5 -
metlico. Es posible determinar los parmetros ptimos: concentracin del
complejo cloro-cprico, granulometra del mineral y tiempo de residencia, para
la disolucin en medio clorurado de la enargita presente en menas cuprferas
con alto contenido de arsnico procedentes de la concentradora San Genaro de
la Compaa Minera Castrovirreyna, con el fin de recuperar la mayor cantidad
de cobre sin la presencia de arsnico.
1.5.- JUSTIFICACIN DEL PROYECTO.
1.5.1.- Justificacin tecnolgica.

El proceso de lixiviacin de minerales sulfurados de cobre con alto
contenido de arsnico utilizando el complejo cloro-cprico, es ms
eficiente para recuperar el cobre y sobretodo para eliminar el
arsnico que los mtodos tradicionales como flotacin selectiva,
lixiviacin con sulfato frrico acidulado, lixiviacin con cloruro
frrico, lixiviacin con hipoclorito de sodio y lixiviacin con cloro.
El proceso de lixiviacin de minerales sulfurados de cobre usando el
complejo cloro-cprico es ms atractivo que los otros mtodos,
porque no introduce iones interferentes o contaminantes como es el
hierro en el caso de usarse sales frricas como agentes lixiviantes.
En el proceso de disolucin de minerales sulfurados de cobre
utilizando complejo cloro-cprico, el cobre se pasa a la solucin
bajo la forma de in cuproso, por lo que se requiere menor energa
para su posterior recuperacin como cobre metlico.

1.5.2.- Justificacin econmica.

El proceso de lixiviacin de minerales sulfurados de cobre con el
complejo cloro-cprico utiliza como reactivos sulfato de cobre y
cloruro de sodio, los cuales son ms econmicos que los reactivos
que utilizan otros mtodos como agentes de flotacin, hipoclorito de
sodio, cloro gaseoso, sulfato frrico y cloruro frrico.

Pg. - 6 -
El proceso de lixiviacin con el complejo cloro-cprico evita que se
reduzca el precio de venta del concentrado por presencia de
arsnico, ya que elimina la casi totalidad de este elemento
contaminante en el producto.
El proceso de lixiviacin con el complejo cloro-cprico requiere una
menor inversin inicial y costos de instalacin y operacin ms
bajos, debido a que no introduce al proceso iones contaminantes o
interferentes y por ello requiere de etapas muy simples para la
purificacin de la solucin cargada de cobre y su recuperacin como
cobre metlico.
El proceso de lixiviacin de minerales de cobre empleando el
complejo cloro-cprico permite un gran ahorro en el consumo de
energa y por lo tanto una disminucin en los costos de operacin en
la etapa posterior de recuperacin del cobre metlico desde la
solucin, porque lo hace desde ion cuproso y no desde cprico como
los dems mtodos.

1.5.3.- Justificacin ecolgica.

El proceso de lixiviacin de minerales sulfurados de cobre usando el
complejo cloro-cprico tiene por objeto eliminar el arsnico
contenido en ellos, evitando de esta manera su presencia en los
concentrados de cobre y que posteriormente pueda ser liberado al
ambiente en los procesos de fundicin.
El mtodo de lixiviacin de minerales de cobre con el complejo
cloro-cprico emplea como reactivos principalmente sulfato cprico
y cloruro de sodio que son menos dainos para el medio ambiente
en comparacin con los agentes de flotacin; las sales frricas, el
hipoclorito de sodio y el gas cloro empleados por otros mtodos.

1.6.- PRODUCTOS DE LA INVESTIGACIN.
Como productos de la investigacin tendremos

Pg. - 7 -
Los parmetros ptimos: concentracin del complejo cloro-cprico,
granulometra del mineral y tiempo de residencia, para la disolucin en
medio clorurado de la enargita presente en menas cuprferas con alto
contenido de arsnico procedentes de la concentradora San Genaro de la
Compaa Minera Castrovirreyna.
La formulacin de un modelo matemtico que representa el proceso de
disolucin en medio clorurado de la enargita presente en menas cuprferas
con alto contenido de arsnico procedentes de la Compaa Minera
Castrovirreyna.
Una solucin de cargada de in cuproso que contenga la mayor cantidad
del cobre contenido en el mineral sulfurado de cobre, sin presencia de
arsnico.

1.7.- ALCANCES DE LA INVESTIGACIN.
Debido a las restricciones en cuanto a equipo y a la instalaciones, no ser
posible evaluar otros parmetros importantes en el proceso de disolucin en
medio clorurado de la enargita contenida en minerales sulfurados de cobre,
como por ejemplo: las impurezas del mineral, la temperatura, el pH de la pulpa,
la velocidad de agitacin de la pulpa, etc. .
1.8.- ESTRATEGIA DEL DESARROLLO DE LA INVESTIGACIN.

1.8.1.- Contextos o restricciones.
Como se menciono anteriormente no se podr evaluar otros parmetros
importantes en el proceso de disolucin en medio clorurado de la
enargita contenida en minerales sulfurados de cobre.

1.8.2.- Variables.
Sabiendo que el proceso de disolucin en medio clorurado de la
enargita para el tratamiento de minerales sulfurados de cobre involucra
mltiples variables, la presente investigacin estudiar las variables que
segn referencia bibliogrfica son muy importantes en el proceso.


Pg. - 8 -
Variable dependiente
Porcentaje de recuperacin de cobre (% Cu)

Variables independientes
Concentracin del complejo cloro-cprico (M)
Granulometra del mineral (micrones).
Tiempo de contacto (min.).

1.8.3.- Planificacin experimental.
Los experimentos se llevan a cabo mediante un diseo determinado, en
un plan que nos permita evaluar simultneamente las variables
consideradas y adems evaluar la fuerza de interaccin entre las
variables
Se aplicara el diseo factorial con replica en el punto central del diseo
N = 2
k
Donde:
k = No de variables
N = No de experimentos
Las variables seleccionadas son: concentracin del complejo cloro-
cprico, granulometra del mineral y tiempo de residencia; estas son las
variables que servirn para aplicar el diseo factorial a 2 niveles.
Entonces el nmero de experimentos ser:
N = 2
3
= 8


Pg. - 9 -
TABLA DE PROGRAMACIN DE PRUEBAS EXPERIMENTALES.

No de
pruebas
Variables escala natural Variables escala codificada Respuesta
Concentra Granulom Tiempo X
1
X
2
X
3
Y
1
2
3
4
5
6
7
8
0,14
0,28
0,14
0,28
0,14
0,28
0,14
0,28
126
126
252
252
126
126
252
252
60
60
60
60
90
90
90
90
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
Y
1
Y
X1
Y
X2

Y
X1X2

Y
X3

Y
X1X3

Y
X2X3

Y
X1X2X3
9
10
11
0,21
0,21
0,21
189
189
189
75
75
75
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Y
0
1
Y
0
1
Y
0
1
Fuente : Elaboracin Propia
1.9.- IMPLEMENTACIN.
1.9.1.- Actividades principales.
No Descripcin Duracin(semanas)
1 Revisin bibliogrfica 4
2 Formulacin del marco terico 4
3 Adquisicin de materiales y equipos 2
4 Implementacin del laboratorio de pruebas 2
5 Ejecucin de la experimentacin 6
6 Ordenamiento de los resultados 2
7 Anlisis de los resultados 2
8 Formulacin del modelo matemtico 1
9 Desarrollo del informe final 3
Duracin Total 26



Pg. - 10 -
1.9.2.- Interdependencia de las actividades.






1.9.3.- Cronograma de actividades.


Actividad
Semanas
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 23 24 26
1 X X
2 X X
3 X
4 X
5 X X X
6 X
7 X
8 X
9 X X

1.10.- RECURSOS DISPONIBLES.
1.10.1.- Recursos Humanos.
Bachiller Jess Crdova Fernndez
Bachiller Jos Huanqui Romero
1.10.2.- Recursos Materiales.
Laboratorio de Operaciones Unitarias de Ingeniera Qumica U.N.
S.A.
Laboratorio de anlisis qumico.
Balanza comn
Balanza Analtica
Papel indicador del PH
7 6
1 2 3
5
4
8 9

Pg. - 11 -
Tanque de agitacin
Tanque simple
Juego de Tamices
Ro-tap
Sulfato cprico
Cloruro de sodio
cido clorhdrico
Erlemmeyer de 250 ml
Papel filtro
Mechero ( a gas)
Tapon de erlemmeyer
Matraz de 1000ml
Vagueta
Baln de fondo plano 500ml
Equipo de destilacin
Sulfato de sodio anhidro
cido sulfrico cc
cido hipofosforoso
Sulfato de hidracina
Indicador metil naranja
Solucin de bromato de potasio 0.1N
Agua destilada
Vaso de precipitado (250 ml).
Fiolas de 200 ml.
Lunas de reloj.
Pizetas.
Embudos.
Tubos de ensayo.
Pipetas.
Esptulas y brochas.
Pinza para vasos.

Pg. - 12 -
Equipo de absorcin atmica. Shimatsu modelo AA-670IF
Atomic Absorption Flame Emission spectrophotometer
Balanza analtica modelo Metler (sensibilidad 0.1 mg).
Campanas extractoras.
Destilador de agua y/o desmineralizador.
Sulfato de cobre pentahidratado
Mineral de cobre
tiles de escritorio
Computadora
Servicios de Internet

1.10.3.- Recursos Econmicos.
Propios de los graduandos.
1.11.- ALGORITMO DE LA INVESTIGACIN.


Pg. - 13 -

INICIO
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
INVESTIGACIN BIBLIOGRAFICA
OBJETIVO DE LA INVESTIGACION
CLASIFICACION SELECCION EVALUACION
SELECCIN DEL
MATERIAL
EL
MATERIAL
ES
CORRECTO?
REGISTRO DE LOS RESULTADOS
ESTABLECIMIENTO DE LA ESTRATEGIA DE DESARROLLO
ELABORACIN DE INFORME FINAL
EJECUCION DE LA EXPERIMENTACION
DETERMINACIN DE LOS METODOS EXPERIMENTALES
PLANIFICACIN EXPERIMENTAL
ANLISIS Y EVALUACIN DE LOS RESULTADOS
EXPERIMENTALES
MODELO MATEMATICO
FIN
No
Si

Pg. - 14 -





















CAPITULO II

MARCO CONCEPTUAL

2.1.- CONCENTRADOS CON ALTO CONTENIDO DE ARSNICO.
En los yacimientos de las empresas mineras dedicadas a la explotacin de
minerales de cobre, las menas cuprferas estaban esencialmente conformadas
por como calcosita, covelita, bornita y calcopirita, por ello las plantas
concentradoras de estas empresas reciban materias primas muy limpias y por
ello dciles al tratamiento por flotacin.
La enargita Cu
3
AsS
4
es un mineral sulfurado de cobre que se encuentra
presente en menas sulfuradas cuprferas de muchos yacimientos del pas. La
explotacin de nuevas zonas dentro de la minas por parte de las empresas, ha
determinado presencia cada vez mas creciente de este mena cuprfera en el
mineral que abastece a las plantas concentradoras, lo cual viene causando serios
problemas en ellas, debido a que flota junto a los dems sulfuros de este metal
contaminando de esta manera con arsnico al concentrado obtenido.

Pg. - 15 -
En el mercado internacional los precios de los concentrados de cobre que
poseen arsnico son castigados severamente e incluso aquellos con contenidos
de 0,5% o ms de arsnico no tienen valor comercial.
Las nuevas normas aparecidas en el marco de la legislacin medioambiental
declaran al arsnico como uno de los elementos ms peligrosos e impactantes
para el medio ambiente. Esto ha ocasionado que las empresas
comercializadoras y las refinadoras de concentrados, sean ms estrictas para
con los contenidos de arsnico de los concentrados que adquieren.
Por estas razones expuestas se debe buscar nuevas formas de tratamiento de los
minerales que tiene una importante presencia de enargita, porque ella es la
responsable del contenido de arsnico, cuando por el mtodo tradicional se
flota el mineral para obtener el concentrado de cobre.

2.2.- ENARGITA.
La enargita es un sulfuro de cobre y arsnico cuya frmula qumica es
Cu
3
AsS
4
, que se presenta en magnficos cristales de color gris con una punta
roscea y con brillo casi metlico. Es un mineral de cobre comn y muy
difundido en el Per, aunque las muestras bien cristalizadas no son de hecho
abundantes en el mercado.
5

Aspecto: cristales toscos de color gris hierro, a menudo estriados.
Lugar de formacin: en algunos yacimientos metlicos especialmente
ricos en minerales de cobre.
Se encuentra asociado a covelita, calcopirita, pirita y tenantita.
Cristalografa: los cristales son toscos con seccin rectangular o rmbica
y la terminacin en la punta es casi invariablemente plana, con eventuales
estras. A veces se obtienen cristales marcados mltiples que simulan una
simetra hexagonal.
La exfoliacin es evidente, casi perfecta en una direccin y el carcter de
sus cristales es prismtico, a menudo estriado en las caras finales y muy
caracterstico.
Propiedades fsicas:
o Color: gris negruzco

Pg. - 16 -
o Raya: negra
o Dureza:3
o Tenacidad: frgil
o Peso especfico: 4,5
o Exfoliacin: perfecta prismtica 110
Propiedades qumicas:
o Frmula: Cu
3
AsS
4

o Composicin: Cu = 48,54%, S = 32,61% y As = 18,85%
o Soluble: cido clorhdrico, cido ntrico y agua regia.

2.3.- TECNOLOGA DE TRATAMIENTO DE MINERALES CON ALTO
CONTENIDO DE ARSNICO.
2.3.1. Flotacin selectiva.
La flotacin selectiva trabaja en dos etapas claramente definidas. La
primera etapa consiste en separar los sulfuros complejos, sulfoarseniuros y
sulfoantimoniuros tales como calcopirita, tetraedrita, enargita, pirargita y
otros, delos sulfuros simples de cobre tales como calcosita y covelita. Para
ello se trabaja a un pH entre 8 y 9 con la ayuda de cal como regulador,
empleando como colectores z-6 y/o z-11; adems se utiliza el ion cianuro,
el cual acta como depresor del primer grupo de sulfuros; en esta fase se
obtiene un concentrado bsicamente de calcosita y covelita y un relave
conformado por calcopirita, tetraedrita, enargita y pirargita.
.

10

En la segunda etapa se trata el relave de la anterior etapa, en la cual se
utiliza carbonato de sodio para trabajar en un rango de pH neutro o
relativamente bajo (7-8). Adems se aade una sal de plomo que puede ser
acetato o nitrato para activar los sulfuros que llevan arsnico y antimonio;
como colector se utiliza un ditiofosfato. Los sulfuros complejos de cobre
como la calcopirita salen con el relave de esta segunda etapa y se renen
posteriormente con el concentrado de la primera etapa para lo cual se debe
realizar la depresin de los minerales de cobre. Cuando los minerales de
cobre estan constituidos principalmente por calcopirita, tetraedrita y

Pg. - 17 -
tenantita, para la depresin se emplea cianuro de sodio. En tanto que si hay
cantidades apreciables de calcosita y covelita, la accin del cianuro sobre
stos es mnima.
Este mtodo de tratamiento de concentrados con contenidos de arsnico y
antimonio aparte de ser un proceso muy complicado y difcil de controlar
pues requiere mucha precisin en la seleccin y dosificacin de los agentes
de flotacin, no es muy eficiente y siempre quedan cantidades significativas
de estos elementos en el concentrado.
10


2.3.2. Lixiviacin con amonaco.
La ventaja de este proceso es que la solucin lixiviante solo ataca a los
sulfuros simples de cobre, nquel y cobalto , ya que son los nicos capaces
de formar complejos de aminas solubles. Por ello se aplica a concentrados
que contengan sulfuros complejos de estos metales, pues a estos no los
solubiliza.
La reaccin general de los sulfuros simples es:
CuS + nNH
3
+ 2O
2

(acuoso)
[Cu(NH
3
)
n
]
2+
+ SO
4
2-

Como se sabe la oxidacin del ion sulfuro en un ambiente alcalino sucede
en numerosas etapas intermedias, as es corriente encontrar e las soluciones:
polisulfuros, tiosulfatos, tionatos, etc. Las soluciones resultantes estn
esencialmente exentas de hierro, ya que este precipita como hidrxido
frrico.
3 y 7

El proceso presenta mnimos problemas de corrosin y cualquier pirita que
est presente no ser atacada. Todo el azufre es oxidado y se recupera como
sulfato de amonio, en tanto que el arsnico se oxida a trixido y pentxido
de arsnico.
Es importante controlar las cantidades excesivas de amoniaco libre en la
solucin, ya que de otro modo se formarn los complejos de amina
superiores, que son ms insolubles, como el caso de la hexa-amina, que es
totalmente insoluble.

Pg. - 18 -
En la lixiviacin el concentrado de cobre es mezclado con agua y amoniaco
para que el proceso transcurra en autoclaves , con una presin de 7 atm. y a
70-80C por 20-24 horas. La reaccin es exotrmica, de ah que no se
requiera un mayor calentamiento en las autoclaves.
Dadas las altas presiones el proceso es un tanto complicado y
costoso.
3,4 y 7


2.3.3. Lixiviacin con sulfuro de sodio/hidrxido de sodio.
En este caso se usa sulfuro de sodio (Na
2
S) como agente disolvente-
acomplejante. Los sulfuros que se adecuan a este proceso de
acomplejamiento son la estibina (Sb
2
S
3
), oropimente (As
2
S
3
) enargita
(Cu
3
AsS
4
), bismutina (Bi
2
S
3
) y otros sulfuros de estao y mercurio.
3,4 y 7

La reaccin se desarrolla en dos etapas y en general termina en la
formacin del tiocomplejo del metal correspondiente; para la enargita se
desarrolla de la siguiente manera:
2Cu
3
AsS
4
+ 4S
2-
+ 6Na
+
6CuS + 2AsS
3
3-
+ 6Na
+

2AsS
3
3-
+ 6Na
+
2 Na
3
AsS
3

Se suele agregar hidrxido de sodio (NaOH) a la solucin para evitar la
hidrlisis del sulfuro de sodio (Na
2
S), la tendra lugar as:
Na
2
S + H
2
O NaHS + NaOH
NaHS + H
2
O H
2
S + NaOH
Si bien no es muy divulgado, este es un proceso sumamente interesante en
sus potencialidades para limpiar concentrados sulfurados de contaminantes
minerales indeseables como puede ser cualquiera de los indicados
anteriormente.
3,4 y 7

Esta propuesta se lleva a cabo en las operaciones de la mina Equity Silver
Co. en Canad. All el concentrado sulfurado de cobre que contiene 7% de
arsnico, para limpiarlo, se lixivia por 16 horas a 110C para solubilizar la
enargita, segn las reacciones arriba presentadas.

Pg. - 19 -
Despus de filtrar los concentrados son enviados a la fundicin y la
solucin con un contenido de 53 g/l de As pasa a una celda de diafragma
para por electrlisis recuperar el arsnico y regenerar el reactivo. .
3, 4 y 7


2.3.4. Lixiviacin con sulfato frrico acidulante.
La disolucin de concentrados sulfurados de cobre del tipo sulfuros
secundarios como son la calcosita, covelita, bornita y enargita, con sales
frricas ha sido enfrentada generalmente usando temperatura entre 100 y
150C, con una sobrepresin de oxgeno de 10 a 20 atm. Y con el uso de
alguna cantidad de pirita (FeS
2
), la que se incluye en las autoclaves junto a
la alimentacin del concentrado.
3 y 7

La pirita tiene la particularidad de ser muy reactiva en las condiciones de
operacin del autoclave permitiendo generar el reactivo requerido para la
disolucin de los sulfuros de cobre del concentrado. Las reacciones de la
pirita son primero de disolucin, como ion ferroso, y luego con la accin
del oxgeno se logra la oxidacin a frrico.
Las reacciones de disolucin de la pirita son:
Reaccin andica:
FeS
2
+ 8H
2
O Fe
2+
+ 16H
+
+ SO
4
2-
+ 14 e
-

Reaccin catdica:
7/2O
2
+ 7H
2
O + 14 e
-
14(OH)
-

La reaccin global de la disolucin de la pirita es la suma:
FeS
2
+ 8H
2
O + 7/2O
2
Fe
2+
+ 2H
+
+ 2SO
4
2-


Seguidamente la oxidacin a frrico es:
2Fe
2+
+ 2H
+
+ 1/2O
2
2Fe
3+
+ H
2
O

A continuacin se tiene entonces la accin del frrico sobre los sulfuros de
cobre.
Reaccin andica:
CuS Cu
2+
+ S + 2 e
-
E = +0,59 volt.

Pg. - 20 -
Reaccin catdica:
2Fe
3+
+ 2 e- 2Fe
2+
E = +0,77 volt.

La reaccin global es la suma:
CuS + 2Fe
3+
Cu
2+
+ 2Fe
2+
+ S

En condiciones de operacin el potencial de celda es: +0,18 volt.
Como se puede apreciar, aun sin tener cido inicial, la presencia de pirita
establece las condiciones de acidez, en medio sulfato, necesarias para el
proceso y con el oxgeno se genera el ion frrico que continua la disolucin
de los sulfuros de cobre del concentrado.

2.3.5. Lixiviacin con cloruro frrico.
La disolucin de concentrados sulfurados de cobre con sales frricas en
medio de cloruro ha sido enfrentada generalmente en forma similar al
anterior proceso, siempre usando temperaturas entre 100C - 150C y con
una sobrepresin de oxgeno de 10 a 20 atm. Sin embargo hay algunas
diferencias ya que la reaccin andica cambia; as en medio sulfato el
potencial del nodo es mucho mayor que en medio cloruro, lo cual hace que
las reacciones de disolucin sean tambin diferentes.
3, 7 y 11


La reaccin andica es:
CuS + 2Cl
-

-
CuCl
2
-
+ S + e
-
E = -0,05 volt.
La reaccin catdica es:
FeCl
4
-
+ e
-
Fe
2+
+ 4Cl
-
E = +0,64 volt.
En un medio 5 molar de HCl.
La reaccin global es la suma:
CuS + FeCl
4
-
CuCl
2
-
+ Fe
2+
+ S + 2Cl
-
E = +0,69 volt.
En estas condiciones de operacin el potencial de celda es mayor que en el
medio sulfato, lo que significa que esta reaccin es termodinmicamente.
mas favorable.

Pg. - 21 -
Todo lo anterior se hace mucho mas favorable aun si el potencial creciera
aun mas, por ejemplo haciendo que la reaccin andica fuera con 3
cloruros, ya que el potencial sera afectado por la actividad del cloro al
cubo. La reaccin andica en medio abundante en cloruro:
CuS + 3Cl
-
CuCl
3
2-
+ S + e
-

Estas reacciones con cloruro frrico FeCl3 han constituido la base para el
desarrollo de varios procesos de lixiviacin de concentrados sulfurados de
cobre con contenidos apreciables de arsnico. Entre ellos est el proceso
CYMET (Cyprus Metallurgical Processs) desarrollado por la Cyprus Mines
Corporation que cuenta con varias variantes y que ha sido probado hasta
escala semi-industrial. De manera similar el proceso CLEAR (Copper
Leach Electrolysis and Regeneration) desarrollado por la Duval
Corporation.
3 y 7

La disolucin de concentrados de calcopirita, CuFeS
2
, en presencia de
iones frrico ocurre con rapidez a temperaturas cercanas a la de ebullicin:
CuFeS
2
+ 3Fe
3+
Cu
+
+ 4 Fe
2+
+ 2 S

El cobre es solubilizado en su estado cuproso pero, en presencia de exceso
de Fe
3+
el ion cuproso se oxida a cprico:

CuFeS
2
+ 4Fe
3+
Cu
2+
+ 5 Fe
2+
+ 2S

Aqu se presentan dos opciones , segn se opte por trabajar en un ambiente
slo de sulfato, con Fe
2
(SO
4
)
3
, o bien se acepte trabajar en ambiente
clorhdrico, con FeCl
3
. .
3 y 7

a) Ambiente slo de sulfato, con Fe
2
(SO
4
)
3
: es el caso de la lixiviacin a
presin implementada recientemente, en 1999, en la mina Mount
Gordon, para la Western Metals Ltd. En Queensland, Australia, esta
mina fue conocida hasta 1998 como Gunpowder. El proceso se trata
plenamente de la lixiviacin de concentrados sulfurados de cobre con
Fe
3+
, en ambiente de cido sulfrico con una presin de oxgeno de

Pg. - 22 -
800 kPa (8 atm / 115 psi) y temperaturas que van sobre 80C y sin
exceder los 98C. en estas condiciones el 95 a 97% del azufre del
sulfuro permanece como azufre elemental. El fierro se oxida a Fe
3+
y
todos el cobre pasa a su estado cprico.

Los mtodos de recuperacin del cobre consideran un lavado en
contracorriente (CCD) posterior a los autoclaves. A continuacin
existe un circuito convencional de purificacin por extraccin por
solventes (SX) que culmina en una recuperacin, tambin
convencional, por electrlisis (EW).















Figura II 1 Diagrama de lixiviacin de Calcopirita con Cloruro Frrico
Esteban Domic Mihalovic. Hidrometalrgica: Fundamentos Procesos y
Aplicaciones

b) Ambiente de cloruros con FeCl3: Aunque el cloruro cuproso, CuCl,
normalmente presenta una baja solubilidad en agua, la presencia de
abundantes iones ferrosos en la solucin de lixiviacin lo hacen
completamente soluble. El hecho que se pueda obtener bajo
condiciones controladas CuCl con el cobre en su valencia +1 en

Pg. - 23 -
ves de CuCl2, tiene gran importancia para la etapa siguiente de
recuperacin, dado que el ion cuproso, Cu
+
es mucho ms fcil de
reducir que el cprico, Cu
2+
, ya que se necesita ocupar la mitad del
reactivo o de la energa.
Por ejemplo, si se opta por la cementacin con fierro, se usa la mitad
del fierro, para el caso de la cementacin la reaccin es :

2Cu
+
+ Fe 2Cu + Fe
2+


El cloruro ferroso FeCl
2
residual puede cristalizarse parcialmente y
ser tratado a continuacin .
3 y 7


Para la regeneracin del HCl, mientras que el resto que sigue en solucin
puede re-oxidarse a FeCl
3
para su recirculacin, la oxidacin del FeCl
2
se
realiza usualmente con gas cloro:

FeCl
2
+ Cl
2

(acuoso)
FeCl
3


Cabe sealar que en este proceso con cloruro frrico en la opcin para
usar cementacin para recuperar el cobre disuelto se ha utilizado en sus
principios generales en forma muy similar a la aqu indicada, en los
procesos de limpieza y purificacin de concentrados de molibdenita,
lixiviando la calcopirita cuya presencia all constituye una impureza. El
diagrama de flujos para este proceso, se muestra esquemticamente en la
fig. II.1.
7

En tanto, en un caso alternativo, se puede optar por la recuperacin del
cobre por electrlisis, a partir del ion cuproso, Cu
+
, ya que se requiere
slo la mitad de los electrones, comparado con una electrlisis
convencional. As se tiene para la electrlisis:
i) Reaccin en el nodo
H
2
O 2 H
+
+ 2e
-
+ O
2

Pg. - 24 -
ii) Reaccin en el ctodo
2Cu
+
+ 2e
-
2 Cu
La reaccin global de la suma:
2Cu
+
+ H
2
O 2 Cu + 2H
+
+ O
2


En este caso , tambin se puede elegir otra forma de oxidar el FeCl
2
,
usando esa reaccin andica en la recuperacin electroltica del cobre.
Esto trae consigo la posibilidad de realizar la electrlisis en una celda de
diafragma, en ella en el compartimiento catdico se recupera el cobre con
requerimientos de energa de la mitad a los convencionales y en el
compartimento andico se puede regenerar el lixiviante FeCl
3
, para
recirculacin a la lixiviacin. .
3 y 7

2.3.6. Lixiviacin con cloro e hipoclorito de sodio.
La lixiviacin de especies minerales sulfuradas en ambiente de cido
clorhdrico ya se ha discutido parcialmente en los prrafos anteriores en
los que, por ejemplo, se revisaran las aplicaciones de sales frricas en
medio cloruro, especficamente con el cloruro frrico, FeCI
3
. y la
lixiviacin con sales cpricas. especficamente con el cloruro cprico,
CuCl
2
.
Sin embargo. debe tambin tenerse presente que. a causa de ser un
oxidante extraordinariamente fuerte. las soluciones del gas Cloro disuelto
solubilizan los slfuros en condiciones de temperatura y presin
ambientes:

MeS Me
2+
+ S + 2e
Cl
2
+ 2 e- 2 Cl
-
E = + 1,36 volts
A su vez, si se extienden los tiempos de contacto, se aumentan las
concentraciones, o las temperaturas, las reacciones continuarn y el azufre
elemental se oxidar a sulfato.
En un tiempo el gas cloro se utiliz para disolver el oro, cuando an no se

Pg. - 25 -
conocan todas las propiedades de las soluciones de cianuro. An hoy es
utilizado en algunos de los procesas de refinacin de los metales del
grupo del platino.
Existe una aplicacin industrial para el tratamiento con gas claro de
especies minerales sulfuradas. Se trata de una modificacin al antiguo
proceso desarrollado por Falconbrdge para la disolucin del metal
blanco, o mata de nquel y cobre. En efecto, la misma compaa en su
refinera de Sudbury, en Canad, recibe concentrados complejos de
flotacin de cobre y nquel, los cuales primero se funden y la mata
resultante, que es una mezcla de Cu
2
S-Ni
3
S
2
, sintticamente generados en
la etapa de fusin, es sometida a este Proceso Falconbridge modificado.
3,
7 y 11

El proceso se inicia con una lixiviacin con cido clorhdrico. HCI, en
forma similar a la que se desarrolla en el primitivo proceso, es decir en
ausencia de agente oxidante . Entonces, el proceso se basaba en utilizar la
caracterstica de solubilidad diferencial entre las especies de Cu
2
S y de
Ni
3
S, usando HCI concentrado para la lixiviacin. El Cu
2
S no se disuelve,
mientras que el Ni
3
S
2
si lo hace. La reaccin de disolucin es as:
N
3
S
2
+ 6 HCI 3 NiCI
2
+ 2 H
2
S + H
2


En la versin modificada se repite esta reaccin en un primer reactor.
Luego se separan los gases de cido sulfhdrico, H
2
S y de hidrgeno. H
2
,
para ser usados en una etapa posterior. La pulpa pasa a un segundo
reactor, donde se usa el gas cloro en una dosificacin cuidadosamente
controlada para atacar el cobre y dejar de lado los metales preciosos. Esta
lixiviacin se realiza por agitacin en tanques cerradas, forrados
engomados, en si controla el potencial de la pulpa para se produzca la
disolucin del cobre -i- y u) oxidarlo a cobre +2:
i) Cu
2
S + 2CuCl
+
+ 6 Cl
-
4CuCl
2
-
+ S
ii) 4CuCl
2
-
+ 2 Cl
2
4 CuCl
+
+ 8 Cl
-


Pg. - 26 -
Despus de filtrar, la solucin rica es hecha reaccionar con el H
2
S
recirculado desde la primera etapa del proceso, para precipitar el cobre
como sulfuro nuevamente. Los metales preciosos quedaron en el residuo,
junto con el azufre residual y las soluciones, despus de ser purificadas
por extraccin por solventes (SX), son sometidas a cristalizacin para
recuperar el nquel como cloruro de niquel. Un diagrama de flujos
esquemtico del proceso se muestra en la figura siguientes.
7

Por su lado, el hipoclorito de sodio, NaClO. ataca a la molibdenita en
medio alcalino formando molibdato soluble. Aqu tambin en condiciones
ms suaves se forma azufre elemental y. si las condiciones son ms
drsticas, se alcanza la oxidacin a sulfato.
3 y 7













Figura II 2 Diagrama de lixiviacin con cido clorhdrico. Esteban Domic
Mihalovic. Hidrometalurgica: Fundamentos Procesos y Aplicaciones
2.3.7. Lixiviacin con complejo cloro-cprico
La lixiviacin de especies minerales sulfuradas de :cobre usando cloruro
cprico ha sido tambin propuesta en vista de la posibilidad, que
solamente se da en medio cloruro, de hacer amplio uso de la valencia + 1
del cobre. En esencia la idea consiste en poner el cobre en solucin en la
forma de cloruro cuproso y aprovechar los menores requerimientos

Pg. - 27 -
energticos de la qumica de recuperacin desde cuproso a cobre, que son
la mitad que los de cprico a cobre. .
3, 7 y 11


Los procesos propuestos aprovechan tambin el hecho de que el CuCI
2
no
introduce iones extraos al sistema, como si ocurre con el uso del FeCI
3
,
en que el hierro debe controlarse cuidadosamente. As, en condiciones
estndar se tienen las siguientes reacciones:
Catdica:
Cu
2+
+ Cl
-
+ e
-
CuCl E = + 0,538 volt
Andica:
Cu + Cl
-
CuCl + e
-
E = + 0,137 volt
La reaccin global es la suma de ambas reacciones:
Cu
0
+ Cu
2+
+ 2Cl
-
2CuCl
En estas condiciones estndar de potencial de celda es
E
3
celda = E
0
ctodo Eanodo
= + 0,538 - (+0,137) = + 0,401 volt
y la energa libre es: = -9,25 (kcal/ moles)
Sin embargo. tambin se sabe que, en condiciones estndar, el cloruro
cuproso es slo dbilmente soluble, pero que su solubilidad aumenta al
agregar ms iones cloruro al sistema, ya que se van formando los
complejos CuCl
2
-

y CuCl
3
2-
. La solubilidad tambin aumenta con la
temperatura. Asimismo, con cantidades mayores de iones cloruro
presentes, el ion cprico tambin forma sus propios complejos, CuCl
+
y
CuCl
2
. pero stos son menos estables que los del ion cuproso.
3 y 7

Usando las especies que aparentemente son predominantes en
condiciones de 25C y en un medio de cloruro 0,83 molar, la disolucin
de cobre podra representarse a travs de las siguientes reacciones:
En el ctodo:
CuCl
+
+ 2 CI
-
+ e- CuCI
3
2-

En el nodo:
Cu + 3Cl CuCI
3
2-
+ e-

Pg. - 28 -
La reaccin global es la suma:
Cu
0
+ CuCl
+
+ 5 CI 2 CuCI
3
2-

y el cambio de energa libre es:- 5,83 (kcal/ moles]
La predisposicin termodinmica favorable anterior puede aumentarse si
se da una mayor actividad del ion cloruro, Cl , y una mayor razn entre
las actividades de los complejos CuCl
+
/CuCI
3
2-

En contraste, en condiciones estndar, la disolucin de la calcopirita con
CuCl
+
no es termodinmicamente favorable:
CuFeS
2
+ 3CuCl
+
+ 11 Cl
-
4 CuCl
3
2-
+ FeCI
2
+ 2S
Cuyo cambio de energa libre es:
AG
0
= + 43,84 [kcal/ mol CuFeS
2
]

En estas condiciones, se puede calcular que la reaccin empieza a ser
termodinmicamente favorable a partir de una concentracin del Cloruro
en solucin de 6 moles/litro (6 molar) y que la relacin de
concentraciones entre los iones cprico-cuproso supere 0,53. Con una
relacin de 14:1 el cambio de energa libre es: AG
0
= 8,60 [kcal/
molCuFeS
2
].
3 y 7

Como se dijo antes, el uso del cloruro cprico para lixiviar es ms
atractivo que el del cloruro frrico porque se puede hacer uso de la
ventaja energtica de la recuperacin del cobre metlico desde un ion
monovalente (el cuproso) y, adems, esto puede hacerse directamente, por
ejemplo, va electrlisis (EW)

Pg. - 29 -













Figura II 3 Diagrama de lixiviacin de Calcopirita con Complejo Cloro-
Cuprico Esteban Domic Mihalovic. Hidrometalurgica: Fundamentos Procesos y
Aplicaciones
Ya que no hay iones extraos interferentes o contaminantes como es el
fierro del caso de usarse cloruro frrico
Ese concepto permiti desarrollar el Proceso CLEAR (Copper Leach
Electrolysis And regeration) para disolver la calcopirita, que hace cloruro
cprico en una solucin concentrada de cloruro de sodio, NaCI 4.4 molar.
y de cloruro de potasio. KCI 2,4 molar. El reactivo, cloruro cprico es
regenerado en el nodo de una celda de diafragma. mientras el cobre es
recuperado catdicamente En la Figura II.3 se muestra un diagrama de
flujos esquemtico representativo del proceso.
7

Las reacciones principales ocurren en el casillero sealado como 1
Reduccin, en que se introduce la calcopirita fresca, la que es
parcialmente lixiviada, y la solucin del cloruro cprico es reducida
cuproso, segn la ecuacin antes vistas

CuFeS
2
+ 3 CuCl
+
+ 11 Cl- 4 CuCI
3
2-
+ FeCl
2
+ 2 S


Pg. - 30 -
A continuacin se produce una 2a Reduccin de la Solucin del cloruro
cprico, usando cementos de cobre, Cu
0
. Una vez que toda el cprica ha
pasado a cuprosa, la solucin ingresa al lado catdico de la celda de
electrlisis.
Los residuos de la primera etapa de Reduccin, conteniendo los excesos
de la calcopirita, son lixiviadas presin con el electrolito saliente del lodo
andico de celda electroltica a 150 y 340 kPa (3.4 atm / 50 psi) de
presin parcial de oxgeno en un reactor multicompartimento que se
seala como Lixiviacin. Aqu la reaccin es:

CuFeS
2
+ FeCl
2
+ 3/2O
2
+ 3H
2
O CuCl
2
+ 2 Fe (0H)
3
+ 2S

Tambin una pequea porcin del azufre puede ser oxidado hasta sulfato
y se precipita como jarosita potsica. En esencia, en esta etapa se logra
terminar de disolver la calcopirita y simultneamente se precipita casi
toda el hierro. Este hierro precipitado, junta con el azufre elemental
formado, son retiradas del sistema mediante filtracin. La solucin
enriquecida de cloruro cprico pasa de vuelta a la primera etapa de
REDUCCIN para lixiviar ms calcopirita y nuevamente reducirse.
3 y
7

2.4. DESCRIPCIN DE LA TECNOLOGA SELECCIONADA
El mineral sulfurado de cobre es reducido de tamao, sometindolo primero a
tres etapas de trituracin donde alcanza un tamao de partcula 80% pasante la
malla . Seguidamente el mineral continua reducindose a travs de dos
etapas de molienda, luego de las cuales la granulometra del producto de
molienda debe ser 80% pasante la malla 100, para que se produzca una buena
flotacin.
El overflow del hidrocicln de la ltima etapa de molienda pasa a la cuba de
acondicionamiento donde se agrega los colectores Z-6, Z-11 y AP-238 y cal
para regular el pH entre 8 y 9. Luego del acondicionamiento la pulpa pasa a la
bancada de celdas Rougher donde se agregan nuevamente los colectores, el

Pg. - 31 -
espumante aceite de pino y tambin se emplea cianuro de sodio como depresor
de la pirita.
El concentrado Rougher es enviado a la bancada de celdas Cleaner para realizar
su limpieza; se le agrega nuevas dosis de colectores y del depresor.
Los concentrados de cobre obtenidos poseen una ley metlica del orden del
26%, la cual se encuentra constituida bsicamente por calcosita, covelita,
calcopirita, bornita y enargita. Debido a la presencia importante de enargita en
el concentrado, este alcanza contenidos de arsnico mayores a 0,5% por lo cual
debe ser sometido a un proceso de lixiviacin para eliminar el contenido de este
elemento contaminante, pues de lo contrario no puede ser comercializado a
buen precio.
La lixiviacin de especies minerales sulfuradas de cobre usando cloruro cprico
es una propuesta interesante en vista de la posibilidad, de que solamente se da
en medio clorurado y de esta manera hacer amplio uso de la valencia +1 del
cobre. En esencia la idea consiste en poner el cobre en solucin en la forma de
cloruro cuproso y aprovechar los menores requerimientos energticos de la
qumica de recuperacin desde ion cuproso a cobre. .
3, 7 y 11

El concentrado de cobre conteniendo los sulfuros de cobre, entre ellos la
enargita, se alimentan a un tanque de lixiviacin, el cual debe estar provisto de
un agitador mecnico.
Como agente de disolucin se utiliza el complejo cloro-cprico, el cual se
obtiene in-situ al hacer reaccionar sulfato de cobre con cloruro de sodio, en
medio de cido clorhdrico, de acuerdo a la reaccin:
Cu
2+
+ Cl
-
CuCl
+

De acuerdo a datos termodinmicos es factible obtener este complejo cloro-
cprico en solucin.
Los sulfuros de cobre que no contienen arsnico como la calcosita, covelita,
calcopirita y bornita, se disuelven bajo la accin de la solucin del complejo
cloro-cprico de acuerdo a las siguientes reacciones:

Pg. - 32 -
Cu + CuCl
+
+ 3Cl
-
2CuCl
2
-

Cu + CuCl
+
+ 5Cl
-
2CuCl
3
2-


Particularmente la reaccin de disolucin de enargita, que es el sulfuro que
contiene el arsnico, con complejo cloro-cprico se puede representar como:
2Cu
3
AsS
4
+ 3CuCl
+
+ 15Cl
-
9CuCl
2
-
+ As
2
S
3
+ 5S
o


Al final del periodo de lixiviacin se obtiene una solucin donde el cobre se
encuentra bajo la forma de ion cuproso dentro de los complejos CuCl
2
-
y
CuCl
3
2-
; adems se tiene un residuo slido constituido por trixido de arsnico
y azufre elemental. .
3 y 7


Por medio de filtros se separa la solucin que contiene el cobre disuelto del
slido que contiene el azufre y el arsnico, con lo cual se consigue liberar al
metal til del elemento contaminante.
Finalmente la solucin es llevada a un sistema de celdas electrolticas, en donde
por el paso de corriente elctrica se consigue depositar al ion cuproso como
cobre metlico sobre la superficie de los ctodos de la celda. Incluso el
consumo de energa elctrica es mucho mas bajo que el tradicional porque se
realiza desde ion cuproso (Cu
+
) y no desde ion cprico (Cu
2+
).
3 y 7


2.5. FUNDAMENTOS TERICOS DEL PROCESO DE LIXIVIACIN CON
EL COMPLEJO CLORO-CPRICO.
2.5.1. Qumica del proceso.
Para obtener el agente lixiviante a utilizar que es el complejo cloro-cprico
se hace reaccionar sulfato de cobre con cloruro de sodio, en medio de cido
clorhdrico; la reaccin es:
Cu
2+
+ Cl
-
CuCl
+

De acuerdo a datos termodinmicos, la constante de asociacin del cloro
complejo es 10
0.46
, lo que indica que es factible obtener este complejo
cloro-cprico en solucin. .
7


Pg. - 33 -

Los sulfuros de cobre que no presentan arsnico en su composicin como
son: calcosita, covelita, calcopirita y bornita se disuelven bajo la accin de
la solucin del complejo cloro-cprico de acuerdo a las siguientes
reacciones:
Cu + Cu
2+
+ 2Cl
-
2CuCl
Sin embargo, tambin se sabe que, en condiciones estndar, el cloruro
cuproso es slo dbilmente soluble, pero que su solubilidad aumenta al
agregar ms iones cloruro al sistema, ya que se van formando los complejos
CuCl
2
-
y CuCl
3
2-
. Asimismo con cantidades mayores de iones cloruro
presentes, el ion cprico tambin forma sus propios complejos, CuCl
+
y
CuCl
2
, pero estos son menos estables que los del ion cuproso. .
7


Usando las especies que aparentemente son predominantes en condiciones
de 25C y en un medio de cloruro 0,83 M, la disolucin de cobre podra
representarse a travs de las siguientes reacciones:
Cu + CuCl
+
+ 3Cl
-
2CuCl
2
-

Cu + CuCl
+
+ 5Cl
-
2CuCl
3
2-


Particularmente la reaccin de disolucin de enargita con complejo cloro-
cprico se puede representar como:
2Cu
3
AsS
4
+ 3CuCl
+
+ 15Cl
-
9CuCl
2
-
+ As
2
S
3
+ 5S
o


2.5.2. Termodinmica del proceso.
A) Reaccin qumica.
En la practica. Se acostumbra escribir una reaccin qumica, bajo la
forma:
aA + bB cC +dD (1)
En (1) a,b,c,d: coeficientes estequiometricos
A,B: Reactantes
C,D: Productos

Pg. - 34 -
El valor de la energa libre estndar de la reaccin (G) puede
determinarse conociendo los potenciales qumicos estndares o las
energas libres de formacin de los reactantes y productos:
G=
i
(Productos) -
i
(reactantes)
Donde
i
son los coeficientes estequiometricos de la reaccin.
En este caso:
G= c(C) +d(D) - a(A) - b(B) (2)
En (2) G: Variacin de la energa libre estndar de la reaccin
(1) (cal/mol o joul/mol)
a,b,c,d: coeficientes estequiometricos
(A),(B),(C),(D): energas libres estndar de formacin (o
potenciales qumicos) de los compuestos que participan en ,a reaccin
En las tablas, se escriben tambin G o F
Se usa la convencin de LATIMER. .
6

(elementos puros en estado estndar)= 0
(H
+
) = 0 , a 298 (25)
Utilizando los estados estndares , la variacin de la energa libre (G)
de esta reaccin , puede ser expresada como:
G = G + RTln
b
B
a
A
d
D
c
C
a a
a a
*
*


(3)
En (3), G:energa libre estndar de la reaccin
a
A.
a
B,
a
C,
a
D
: Actividades de los productos y reactantes
T: Temperatura
R: Constante de los gases (1.987cal/molK)
Al equilibrio. No hay variacin de energa libre: G = 0
Por lo tanto: ln
b
B
a
A
d
D
c
C
a a
a a
*
*
= -
RT
G

LnK=-
RT
G
(4)

Pg. - 35 -
A 25C (G en cal/mol):
2.303logK = -G/1.987298
logK= G/1364 (5)
La ecuacin (4) define K, constante de equilibrio de la reaccin
considerada a la temperatura T:
K=
b
B
a
A
d
D
c
C
a a
a a
*
*
(6)
En (6) a,b,c,d : Coeficientes estequeometricos
a
A.
a
B,
a
C,
a
D
: Actividades de los productos y reactantes. En soluciones
diluidas, las actividades de las especies disueltas se aproximan por su
concentracin molar (mol/litro). La actividad de un slido o liquido
puro es 1. .
6

B) Reaccin electroqumica.
Por lo general, una reaccin electroqumica ( o semi reaccin) es decir
en que participan adems electrones, se escribe en el sentido de la
reduccin (captacin de electrones) :
Ox + ne
-
Red (7)
En (/) Ox : Especie oxidante
Red. : especie reductora
n : Numero de electrones que participan en la reaccin
La condicin de equilibrio para un sistema electroqumico es:
E = E +
nF
RT
ln
(
(
(

d
Oxi
Re
(8)
Ecuacin de Nerst

Pg. - 36 -
En (8) E : Potencial de la reaccin electroqumica(V)
R : Constante de los gases (1.987cal/molK)
T : Temperatura
n : Numero de electrones que participan en la reaccin
F : Constante de Faraday (24060cal/volt.equival. o 96500
Coulomb)
Ox : Actividad del ox
Red : Actividad de red.
E : Potencial estndar de la reaccin electroqumica (V)
Nota : En ciertos libros, la ecuacin (8) se escribe bajo la forma:

E = E -
nF
RT
ln
(
(
(

Oxi
d Re

Reemplazando en (8) los valores numricos de R y F, expresando esa
ecuacin en trminos de logaritmo decimal y 25c, se llega a :
E= E +0.06/nlog
(
(
(

d
Oxi
Re
(9)
E es el potencial estndar de la reaccin electroqumica, es decir
cuando todos los compuestos que participan en la reaccin estn en su
estado estndar (slidos y lquidos puros, especies disueltas en una
concentracin de 1 mol/litro)
E =(
i

i
(Oxidantes) -
i

i
(Reductores))/nF (10) o
G = -nFE
En (10),
I
: Coeficientes estequeometricos de la reaccin

I
: energas libres de formacin
n : Numero de electrones que participan en la reaccin
F : Constante de Faraday (24060cal/volt.equival. o 96500 Coulomb)
E puede calcularse por la formula (10), pero en general se prefiere
obtenerlo directamente en tablas y en escalas de potenciales estndares.
6 y 7


Pg. - 37 -
C) Construccin del Diagrama Eh-pH.
Se presenta a continuacin la construccin simplificada- y uso del
diagrama Eh-pH para el caso del sistema Cu-H
2
O. Consideramos
actividades unitarias para las especies metlicas en solucin. Este
diagrama es adecuado para analizar la lixiviacin de xidos simples
como tenorita(CuO) u cuprita (Cu
2
O) o de cobre nativo.
Tabla 2.1
Especies consideradas en el diagrama Eh- pH de Cu-H
2
O
Especie
energa libre de
formacin
(caloras)
Estado de
Oxidacin del Cu
Denominacin
Cu
Cu
2
O
CuO
Cu
+

Cu
2+

HcuO
-
2
0
-34.950
-30.400
12.000
15.530
-65.420
0
1
2
1
2
2
Cobre nativo
Cuprita (rojo)
Tenorita (negro)
Ion cuproso
Ion cuprico
Ion hidrogenuro de cuprato
Fuente: Hidrometalurgica y Electrometalurgica . German Caceres Andrez
Reghezza. Universidad de atacama
Se consideran sucesivamente las diferentes reacciones entre las especies
consideradas para el diagrama Eh-pH del cobre . Cada reaccin
corresponde a una lnea de equilibrio en el diagrama de Pourbaix .
6









Figura II - 4 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-H
2
O
(T=25C, actividades=1 ([iones]=1), P=1atm) .German Caceres Andrez Reghezza.
hidrometalurgica y Electrometalurgica. Universidad de atacama

Pg. - 38 -
D) Interpretacin del diagrama Eh-Ph del Cobre en agua
La disolucin de los xidos simples de cobre es
termodinmicamente posible en el dominio cido y en presencia
de oxidantes. La tenorita (CuO) solo necesita condiciones de pH,
mientras que en estas condiciones, la cuprita (Cu
2
O) necesita
adems la presencia de un agente oxidante (iones Fe
3+
, O
2
u otros).
Las reacciones son:

CuO + 2H
+
Cu
2+
+ H
2
O
Y
Cu
2
O + 2H
+
2Cu
2+
+ H
2
O + 2e
-

Ox. + 2e
-
Red.
__________________________________
Cu
2
O + 2H+ Ox. Cu
2+
+ Red. +H
2
O
En que Ox. Representa un agente oxidante cualquiera
En forma inversa, al estar el Cu
2+
en solucin, y para poder
permanecer en ella necesita de una cierta acidez libre,
evitndose de esta manera su posterior precipitacin a pH >4.
A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es
termodinmicamente estable estando en contacto con agua,
pero en ausencia de oxigeno ( u otro oxidante)
La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al
ctodo un potencial inferior a 0.34v. de esta manera el cobre
Cu
2+
se reduce en el ctodo de acuerdo a :
Cu
2+
+ 2e
-
Cu (ctodo) .
6

2.5.3. Cintica del proceso
El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible (G<0),
No es suficiente si la reaccin va pasar en una escala de tiempo
razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin. Este factor es muy
importante para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad
econmica de todos los procesos hidrometalurgicos. tambin en las

Pg. - 39 -
plantas en operacin, optimizar la cintica resulta generalmente en un
mejoramiento del proceso.
De esta forma, los productos finales de una operacin hidrometalurgica
van a estar condicionados generalmente por condiciones de tipo
cintico.
3, 6 y 7

Por ejemplo, lixiviacin de la calcopirita y otros sulfuros con sulfuro
Frrico es termodinmicamente factible (Existen discrepancias respecto
ala reaccin con sulfato Frrico, tambin respecto ala reaccin CuFeS
2

+ 4Fe
3+
Cu
2+
+ 5Fe
3+
+ 2S):

CuFeS
2
+ 8H
2
O Cu
2+
+ Fe
3+
+2SO
4
2-
+ 17e
-
+ 16H
+

17Fe
3+
+ 17e
-
17Fe
2+

__________________________________________________
CuFeS
2
+ 16Fe
3+
+ 8H
2
O Cu
2+
+17Fe
2+
+ 2SO
4
2-

16H
+
G<0
Pero en la practica, despus de 100 das de lixiviacin, solo se alcanza a
poner en solucin un 5% de calcopirita, 50% de Calcosita y 80% de
Covelita. .
6 y 11


A) Reaccin Homognea-Heterognea
Reaccin Homognea: reaccin qumica u electroqumica en la
cual todos los productos y reactantes pertenecen a una sola y
misma fase.
Ejemplo: MnO
4
-
+ 5Fe
2+
+8H
+
Mn
2+
+ 5Fe
3+
+ 4H
2
O

Reaccin Heterognea : Una reaccin es heterognea si tiene lugar
en dos o mas fases.
Ejemplo : NaCl (slido) Na
+
+ Cl
-
.
6


B) Velocidad de una reaccin
En general, las reacciones qumicas se pueden escribir:

Pg. - 40 -
A + B C + D
A B
A B C

1
M
1
+
2
M
2
+ .........
3
M
3
+
4
M
4
+ ...........
La velocidad de una reaccin (v) es el numero de moles
transformados por unidad de tiempo de componente involucrado en
la reaccin qumica. dN
i
/dt
La velocidad se puede definir en varias formas:
(a) Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante

i
=
dt
dN
V
i
|

\
| 1
= Moles de i formados__________
(unidad de volumen de fluido)(tiempo)
(b) Basada en la unidad de volumen del reactor

i
=
dt
dN
V
i
|

\
| 1
= Moles de i formados___________
(unidad de volumen del reactor)(tiempo)
(c) Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de
dos fluidos o basada en la unidad de superficie del slido en los
sistemas liquido-slido(reaccin heterognea).

i
=
dt
dN
s
i
|

\
| 1
= Moles de i formados____
(unidad de superficie)(tiempo)
(d) Basada en la unidad de masa del slido en los sistemas fluido-
slido

i
=
dt
dN
W
i
|

\
| 1
= Moles de i formados________
(unidad de masa del slido)(tiempo) .
6


C) Etapas de una reaccin.
En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados por
sistemas heterogneos, es decir , sus reacciones tienen lugar en una

Pg. - 41 -
interfase en la cual ocurre trasferencia de materia de una fase a la
otra.














Figura II - 5 Esquema de una reaccin de lixiviacin con disolucin
completa del mineral.German Caceres Andrez Reghezza.
hidrometalurgica y Electrometalurgica. Universidad de atacama


Las disoluciones heterogneas son controladas por la velocidad de
la reaccin qumica propiamente tal o por la transferencia de masa
de los diversos reactantes hacia la superficie de contacto de las dos
fases. En la figura II.2 se muestra un modelo simplificado de
lixiviacin, con disolucin completa del mineral. Este caso
representa la disolucin de especies puras que no forman residuos
slidos como producto de la reaccin, tales como el oro en cianuro,
la chalcantita en cido sulfrico. .
6

Las etapas principales de una reaccin son:
(1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la
interfase gas-liquido y posterior disolucin (cuando es el caso)
(2) Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa limite
solucin-slido, hacia la superficie del slido
(3) Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido,
incluyendo adsorcin y desorpcion en la superficie del slido
y/o a travs de la doble capa electroqumica.

Pg. - 42 -
(4) Trasporte de masa de las especies producidas a travs de la capa
limite hacia el seno de la solucin.
La etapa controlante de una reaccin es la de velocidad mas lenta
(R.D:S:rate determining step). El control de la reaccin global puede
ser.
Por trasporte de masa ( etapa 1,2 o 4)
Por reaccin qumica ( etapa 3)
Mixto
Las reacciones homogneas son generalmente mas rpidas que las
reacciones heterogneas, ya que necesita transporte de masa en una
sola fase y que las especies en solucin reaccionan rpidamente. Por
otra parte, las reacciones heterogneas implican el trasporte de masa a
travs del limite entre dos fases, lo que a veces es la etapa controlante
de las reacciones, y a veces son controladas por el transporte de masa
(difusin).
6 y 7

En la figura II.3. se muestra un modelo simplificado de lixiviacin,
con formacin de una capa de residuo poroso. Este caso es tal vez el
ms frecuente en lixiviacin La reaccin de disolucin en las especies
sulfuradas de cobre con iones frricos, corresponde a este caso. La
lixiviacin de minerales de baja ley, en las que el material estril o
ganga constituye la fraccin mayoritaria, pueden considerarse tambin
en ese grupo. La capa que se forma representa el estril del
mineral, mientras la disolucin de propaga hacia el interior de la
partcula.


Pg. - 43 -













Figura II - 6 Esquema de una reaccin de lixiviacin con formacin de una
capa porosa. .German Caceres Andrez Reghezza. hidrometalurgica y
Electrometalurgica. Universidad de atacama

En este modelo, hay dos etapas adicionales:
(5) Difusin del reactivo a travs de la capa slida producida por
la reaccin (producto poroso)
(6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la
reaccin, a travs de la capa slida formada, hacia el seno de la
solucin.
D) Modelamiento de la cintica
Qu es un modelo? Algo que se acerca a la realidad, una
representacin necesariamente imperfecta de esta.
La ecuacin general utilizada para describir la cintica de una
reaccin.
... ...
4 4 3 3 2 2 1 1
+ + + + M v M v M v M v

es:
x x kx v
C C
n n 2
2
1
1
1
=
...............

Pg. - 44 -
C
i
: Concentracin de la especie i (slo reactantes)
k : Constante de la velocidad
n : orden de la reaccin (=n1+n2+n3+...).
6

En el caso de que exista slo una reactante en solucin, la ecuacin
(1) se simplifica a:

n
kC v =

dt
C d
dt
CV d
V v
v
) ( ) ( 1
dt
dN

1
= = =



n
kC
dt
C d
=
) (



C: concentracin de la especie reactante (s hay una sola especie
reactante en solucin)
k: constante de velocidad
n: orden de reaccin
t : tiempo
La velocidad de cualquier reaccin es proporcional a la
concentracin del reactante, elevado al orden de la reaccin. Esta
expresin puede ser integrada para mostrar la evolucin de la
concentracin con el tiempo para una cierta constante de velocidad
y un cierto orden de reaccin. La mayora de las reacciones en
hidrometalurgia son de primer orden. Si la reaccin es de primer
orden (n=1), entonces se llega a:

kte
e C C

=
0 1
(3)
o

Pg. - 45 -
303 . 2
log
0
kt
C
C
=
.
6


La constante de velocidad (k) de cualquier reaccin puede ser
expresada por la ecuacin de ARRHENIUS:
RT
E
a
Ae K =


E
a :
Energa de activacin de la reaccin
R : Constante de los gases (8.314 J/molk)
T : Temperatura absoluta (K)
A : Constante relacionada con la frecuencia de colisiones de las
especies en solucin.

Experimentalmente, el valor de E
a
de una reaccin puede ser
determinado con un diagrama logk versus 1/T, calculando la
pendiente de la recta (E
a
/R) (fig. II.7).


RT
E
A k
a
= ln ln










Figura II - 7 Determinacin experimental de la energa de activacin
de una reaccin. .German Caceres Andrez Reghezza.
hidrometalurgica y Electrometalurgica. Universidad de Atacama

Pg. - 46 -
Control qumico <=> Ea > 40 KJ/mol
Control difusional <=> Ea = 5 a 20 KJ/mol
Prcticamente, eso implica que la velocidad de una reaccin
controlada qumicamente se multiplica por 2 cuando la temperatura
aumenta de 10C
Se puede determinar cual es la etapa limitante de una reaccin
estudiando el efecto de las variaciones de las condiciones
experimentales en las cuales se desarrolla la reaccin. .
6

E) Difusin
La difusin en fase homognea es la etapa limitante ms comn en
una reaccin hidrometalrgica. Bsicamente, la difusin es un
proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. El
potencial que provoca la difusin es el gradiente de concentracin
dentro de la fase, tal como, por ejemplo, el potencial que provoca la
transferencia de calor es el gradiente de temperatura.
Cuando empieza una reaccin (por ejemplo consumo de un
reactante en la superficie de un slido), un perfil de concentracin se
desarrolla poco a poco cerca de la interfase slido - lquido (ver fig.
II - 8).
C = C (t, x)
En reacciones de disolucin o precipitacin de un slido, la difusin
a travs de una zona adyacente a la interfase slido-lquido puede
ser controlante de la velocidad. En condiciones de agotacin
constante, el espesor de esta zona permanece constante y pronto se
obtiene una condicin de estado estacionario en la cual la cantidad
de material que entra en la zona es igual a la que deja la zona.
v
consumo del reactivo
=

v
aporte por difusin.
6



Pg. - 47 -
y
C = C ( x)

Concentracin
Reactante
C
Slido
Cs
Distancia de la interfase
t=0

Figura II - 8 Perfil de concentracin de un reactante
(que se consume) cerca de la interfase slido-liquido en funcin
del tiempo y de la distancia.German Caceres Andrez Reghezza.
hidrometalurgica y Electrometalurgica. Universidad de atacama


a) Primera Ley de Fick
La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que
difunde por unidad de tiempo en una direccin perpendicular a un
plano de referencia de rea unitaria con el gradiente de
concentracin de este:

x
c
D J

=
(5)
J : Flujo de material a travs de un plano de referencia. (moles cm
-2
s
-1
)
C : Concentracin de la especie disuelta (moles cm-3)
X : Coordenada de la posicin (medida perpendicularmente al plano
de referencia)
D : Coeficiente de difusin de la especie considera en la
solucin acuosa.
En el sistema CGS, D tiene las dimensiones (cm
2
/s). En la mayora
de los sistemas hidrometalrgicos se introduce poco error al

Pg. - 48 -
considerar el coeficiente de difusin constante e independiente de la
concentracin, (Valor aprox. =10
-6
cm
2
/s) .
6

b) Capa de difusin
La capa de difusin es una delgada capa de lquido adyacente a la
interfase slido-lquido y que prcticamente se adhiere al slido,
debido a que es necesario que la velocidad de la solucin sea nula
en la interfase con el slido. El transporte de masa de especies
disueltas a travs de esa capa de lquido adherido al slido se hace
por difusin.
NERNST propone la siguiente aproximacin de la ecuacin de Fick
(5), por linearizacin en x=0:

x
Cs C
D J

=
0

Co : Concentracin de la especie en el seno de la solucin
Cs : Concentracin de la especie en la superficie del slido
x : Espesor de la capa de difusin de Nernst











Figura II - 9 Gradiente de concentracin en la velocidad de una
interfase slido-lquido.German Caceres Andrez Reghezza.
hidrometalurgica y Electrometalurgica. Universidad de atacama

Pg. - 49 -
Representa la capa de difusin adyacente a la superficie del slido
( x ) con la concentracin (Lnea de puntos) variando linealmente
de acuerdo a la ecuacin (6). La concentracin verdadera se indica
por la lnea continua, lo que da una idea de las simplificaciones
hechas.
6

Si la etapa limitante es la difusin, entonces la especie llega a la
superficie y se consume inmediatamente, su concentracin es nula
en la superficie del slido (Cs=0). La ecuacin (6) se reduce a:
x
Co
D J

=
(7)
o
Co x k v = (8)
Donde K=-D/
1 x
, es el coeficiente de transporte de masa,
equivalente a la constante de velocidad de una reaccin de primer
orden (Ver ecuacin (1)). Eso es generalmente vlido cuando las
concentraciones de especies reactivos y productos son bajas.
6

El transporte de masa a travs de la capa de difusin puede ser
aumentado:
(1) Reduciendo el espesor de la capa de difusin
(2) Aumentando el gradiente de concentracin, esto es
aumentando la concentracin de la solucin (Co)
(3) Aumentando la temperatura dela solucin.
(4) Aumentando la superficie de contacto.

El espesor de la capa de difusin depende de la rugosidad del slido,
de la viscosidad de la solucin, de la velocidad de agitacin y del
grado de turbulencia t fuerzas de cizalle. x disminuye cuando
aumenta el grado de turbulencia.

Pobre agitacin => x > 0.5 mm (ej.: lixiviacin en pilas)
Buena agitacin => x > +/- 0.01 mm

Pg. - 50 -
Un aumento de temperatura no necesariamente aumenta la
velocidad de un proceso global ya que, por ejemplo, la solubilidad
de los gases disminuye con la temperatura. .
6 y 7

c) Difusin a travs de un producto poroso
La difusin a travs de la capa de slido que se va formando como
producto de la reaccin sobre el ncleo reaccionante y/o a travs de
la capa de partculas inertes es un factor importante en
prcticamente todos los procesos heterogneos.
Cuando los poros son grandes, que es el caso que interesa en
sistemas hidrometalrgicos, es vlida la ley de Fick expresada en
este caso como:

dx
dC
Df J =
(9)

Donde C es la concentracin en la solucin y Df el COEFICIENTE
DE DIFUSIN EFECTIVO, dado por:

DE
Df =
(10)
D : Coeficiente de difusin de la especie considerada en solucin
acuosa
E : Porosidad de la capa de producto (vara de 0 a 1)

: Tortuosidad de la capa de producto (En general, flucta entre 2

y 10) . 6 y 7
d) Transporte de masa en el seno de la solucin
Si el sistema es bien agitado (agitado, conveccin,...) el transporte
de masa es muy eficiente y no limita la velocidad de la reaccin. La
solucin se considera homognea (C, pH,...).

Pg. - 51 -
Sin embargo, algunos procesos, como la lixiviacin en pila, no
pueden siempre ser operados para mantener una solucin
homognea.
6

2.6. FACTORES QUE AFECTAN LA DISOLUCIN DE LA ENARGITA EN
EL PROCESO CON COLORO-CPRICO.
2.6.1. Efecto de la granulometra del mineral.
Como en todo proceso de lixiviacin de minerales, la disolucin del cobre
contenido en la enargita est ntimamente ligado al tamao de las
partculas del mineral.
10

Como se indico anteriormente en las bases tericas del proceso, la etapa
de transporte de masa predomina sobre la de reaccin qumica, por ello
difusin de la solucin de cloro-cprico es la fase determinante en la
velocidad de solubilizacin del metal de inters; por ello mientras ms
pequeo sea el tamao de las partculas del mineral, la parte metlica
quedar ms expuesta al ataque del agente lixiviante para lograr la mayor
disolucin posible de cobre.
Asimismo la cintica de la reaccin tambin se ve favorecida por un
menor tamao de las partculas de mineral puesto que se reduce el tiempo
que demora la solucin lixiviante en difundirse dentro de la partcula
mineral.
Por lo tanto se puede concluir que una menor granulometra de la enargita
contribuye a mejorar el proceso de disolucin del cobre y a incrementar la
cintica de la reaccin.
3 y 7


Se recomienda que el mineral debe tener una granulometra por debajo de
la malla 48 de la serie Tyler para que la disolucin del metal de inters se
lleve a cabo de la mejor forma. El tamao de partcula ms adecuada para
la lixiviacin es 80% pasante malla 100 Tyler.


Pg. - 52 -
2.6.2. Efecto de la concentracin del complejo cloro-cprico.
La disolucin del cobre presente en la energita se lleva a cabo a travs
del complejo cloro-cprico (CuCl
+
), el cual es el encargado de reaccionar
con el metal de inters para disolverlo. .
3 y 7

Este complejo cloro-cprico se genera en el mismo tanque de lixiviacin
por la adicin de NaCl a una solucin de sulfato cprico de concentracin
conocida, ajustando su pH por la adicin de cido clorhdrico.
El complejo cloro-cprico disuelve el cobre presente en la enargita para
recuperarlo en solucin como el complejo CuCl
2
-
, en tanto que el arsnico
se pasa a la forma de As
2
S
3
, quedado en estado slido.
3 y 7

La concentracin del complejo cloro-cprico ejerce una fuerte influencia
en el proceso de disolucin del cobre de la enargita, siendo el factor que
ms influye en el grado de disolucin del metal que se alcanza en el
proceso.
7

Se recomienda que las concentraciones del complejo cloro-cprico sean
mayores a 0,40 M para que la accin del mencionado reactivo de
lixiviacin sea efectiva. Por ello se emplea concentraciones entre 0,60 y
0,80 M del complejo cloro-cprico para lograr altos porcentajes de
disolucin de cobre.
2.6.3. Efecto del pH de la pulpa.
El pH de la pulpa es otro de los factores importantes en la disolucin del
cobre contenido en la enargita. La lixiviacin de la enargita se realiza en
medio cido y la regulacin del pH en la pulpa. se lleva a cabo utilizando
cido clorhdrico.
3

El ajuste del pH de la pulpa mineral es fundamental primero para la
formacin del complejo cloro-cprico, que es el agente lixiviante, a partir
del cloruro de sodio y del sulfato cprico. En segundo lugar porque la
disolucin del metal por la accin del complejo cloro-cprico ocurre a un

Pg. - 53 -
pH adecuado y con una concentracin del ion cloruro conveniente para el
proceso.
En definitiva el pH de la pulpa mineral a lixiviar debe ser fuertemente
cido para lograr la mayor disolucin del cobre presente en la enargita,
para lo cual es conveniente operar a un pH menor a 1. No es posible
trabajar con valores de pH altos pues se corre el riesgo de que se formen
hidrxido cprico y si existe hierro en el mineral se forman los
indeseables hidrxidos de hierro que pueden precipitar como tales o como
jarosita.
3 y 7

2.6.4. Efecto de la velocidad de agitacin.
La velocidad de agitacin de la pulpa mineral es tambin un factor que
influye en la disolucin del metal de inters. La agitacin tiene mucho
que ver con el movimiento de los iones y otras especies qumicas en el
seno de la pulpa mineral.
7

Teniendo en cuenta que la disolucin del cobre de la enargita esta
bsicamente determinado por el transporte de masa tanto en la solucin
como en el interior de las partculas minerales, la velocidad de agitacin
ejerce influencia en la velocidad de difusin de los iones dentro de la
pulpa; esto trae como consecuencia una cintica mucho ms rpida y por
lo tanto una mayor velocidad de disolucin del metal.
7

Es conveniente desarrollar la lixiviacin con velocidades de agitacin
altas, por lo general mayores a 200 r.p.m. Por ello se recomienda trabajar
con velocidades de agitacin entre 300 y 400 r.p.m.
2.6.5. Efecto del tiempo de residencia.
El tiempo de residencia de la pulpa mineral en el tanque de lixiviacin es
tambin un factor de mucha influencia en el proceso de disolucin del
cobre de la enargita. El tiempo de permanencia de la pulpa mineral en el
reactor asegura que tanto el agente de lixiviacin como la pulpa mineral

Pg. - 54 -
permanezcan en contacto el tiempo necesario para que ocurra la
disolucin del metal.
3 y 7

En los primeros minutos la cintica de la reaccin es muy alta debido a
que los reactivos de lixiviacin y el metal de inters se encuentran en sus
mximas concentraciones; dicha cintica va disminuyendo a medida que
transcurriendo el tiempo debido al agotamiento del metal en el mineral y
a la disminucin de la concentracin del lixiviante. A partir de cierto
periodo de tiempo la velocidad de reaccin prcticamente se mantiene
constante por lo que se puede decir que la reaccin a llegado a su fin,
puesto que los pequeos incrementos en la disolucin resultan onerosos
ante el mayor consumo de energa para la agitacin y otros recursos
empleados para el proceso.
3 y 7

Los estudios realizados nos indican que los tiempos de residencia de la
pulpa mineral en el tanque de lixiviacin deben ser de 30 minutos a 2
horas.
2.6.6. Efecto de la temperatura
La temperatura es otro factor que afecta la disolucin del cobre presente
en el mineral. Como la disolucin del metal comprende una reaccin
qumica que como cualquier otra tiene una determinada energa de
activacin que debe superarse, la temperatura es una variable que permite
transponer dicha barrera energtica.
3

Adems la temperatura provee de energa a las diversas especies
qumicas que se encuentran en el interior de la pulpa mineral; esto lleva
consigo a que la movilidad de ellas se incremente y por lo tanto la
difusin de dichas especies se haga con mayor rapidez. Esto cobra aun
mayor importancia debido a que la etapa controlante del proceso es el
transporte de masa.
Es por ello que realizar la lixiviacin a temperaturas mayores a las del
ambiente, como 60 - 80C conllevara a obtener ciertos beneficios al

Pg. - 55 -
incrementar la cintica de la reaccin y aumentar en algo la recuperacin
del metal de inters. Sin embargo hay que sopesar ello con el mayor
consumo de energa en que se incurre al tener que calentar la pulpa
mineral por encima de la temperatura ambiental. .
3 y 7

2.6.7. Efecto de otros constituyentes de la pulpa
Entre los constituyentes de la pulpa mineral que podran ejercer influencia
en el proceso de disolucin del cobre, se puede mencionar elementos
metlicos como el hierro y no metlicos como el antimonio.
3 y 7

En el caso del hierro, que es un contaminante muy comn en minerales de
cobre, puede competir con el metal de inters por el cloro y formar
cloruro frrico (FeCl
3
), lo que aumentara el consumo de cloruro en el
sistema. Si adems, como se explic en el anlisis del efecto del pH, si se
trabaja a menores niveles de acidez, se podra formar hidrxido frrico y
jarosita.
En el caso de existir antimonio, este elemento por el curso de la reaccin,
pasara a formar estibina (Sb
2
S
3
) la cual se puede retirar conjuntamente
con el As
2
S
3
.
3 y 7


2.7. TRATAMIENTO PREVIO DEL MINERAL DE COBRE.
2.7.1. Descripcin de la planta concentradora San Genaro.
La planta concentradora San Genaro de la Compaa Minera
Castrovirreyna S.A.C. inicio sus operaciones el 04 de octubre de 1963
con una capacidad de tratamiento de 540 TMSPD de mineral de cobre.
Luego debido a diversas ampliaciones en la planta para el ao 1977 se
aument la capacidad de la misma hasta llegar a tratar 960 TMSPD.
Posteriormente con la instalacin de un nuevo molino de bolas el ao de
1996 se empezaron a tratar 1850 TMSPD. Finalmente con la
implementacin en el ao 2000 de un nuevo esquema convencional de
flotacin para sulfuros de cobre, se increment la capacidad de la planta
concentradora hasta llegar a tratar 2500 TMSPD de mineral de cobre.

Pg. - 56 -
Como se puede ver a travs de los aos en la concentradora se ha
realizado una serie de modificaciones y ampliaciones, llegando
actualmente a constituir una planta donde se conjugan las edificaciones y
algunos equipos antiguos, con otros equipos de avanzada tecnologa como
celdas de flotacin de gran volumen, control automtico de niveles en las
celdas de flotacin, control automtico en la adicin de reactivos, entre
otros.
A) Seccin Chancado.
El chancado o trituracin es la operacin que reduce la roca de
mineral desde el tamao que sale de la mina hasta los tamaos de
partcula que son requeridos en la operacin de la molienda, en el caso
de la Planta San Genaro es .
El mineral de los diferentes frentes de la mina de socavn es
suministrado a la planta por un sistema de ferrocarril constituida por
vagones de 6 TM. de capacidad. Dicho mineral es recibido sobre un
grizzly de 5 x 12, desde donde los finos caen a una tolva subterrnea
de 600 TM de capacidad.
En este circuito de trituracin el mineral es reducido desde un tamao
promedio de 17 hasta empleando tres etapas. El circuito de
chancado tiene una capacidad actual de 300 TM/h para un tiempo de
operacin de 20 horas.
La primera etapa de trituracin trabaja en circuito abierto mediante
una chancadora de quijadas Birdsboro-Buchanan de 24 x 15, la cual
reduce el tamao del mineral hasta 5. El producto de esta chancadora
luego de ser clasificado en una zaranda vibratoria de doble piso Allis
Chalmers de 6 x 2, es alimentada a la chancadora secundaria.
La segunda etapa de trituracin se lleva a cabo en una chancadora
cnica tipo Symons Standard de 8, que se encarga de reducir el
mineral hasta un tamao aproximado de 1 . La descarga de la

Pg. - 57 -
chancadora secundaria es clasificada en dos zarandas vibratorias Allis
Chalmers de 6x 16 que funcionan en circuito cerrado con la
chancadora terciaria.
La ltima etapa de la trituracin se realiza en una chancadora cnica
tipo Symons Short Head de 3. El mineral descargado de la
chancadora tiene un tamao menor a . Dicho material es
clasificado en un tamiz vibratorio Allis Chalmers de 4x 8 y la
fraccin pasante constituye el producto final del circuito de chancado
que es conducido a travs de una faja transportadora para ser
almacenado en una tolva de finos de 2000 TM. de capacidad.
B) Seccin Molienda y Clasificacin.
La molienda es la fase de la conminucin de los materiales finos y
requiere de una gran inversin de capital y de un enorme consumo de
energa. En esta operacin se reducen las partculas del mineral desde
el tamao con que llegan del circuito de chancado hasta el tamao
exigido por el proceso de flotacin.
La molienda se efecta normalmente en molinos rotatorios que
utilizan un medio de molienda, que al elevarse con la rotacin del
molino y despus caer sobre el material y el resto de elementos,
rompe el mineral por combinacin de los efectos de impacto y
atriccin.
En la planta concentradora San Genaro el circuito de molienda tiene
una capacidad de 2500 TM./da y esta constituido por 2 secciones
cada una de ellas con una capacidad de 1250 TM./da. Dicha
operacin se lleva a cabo en tres etapas de molienda.
La molienda primaria se lleva a cabo en circuito abierto en dos
molinos de barras Allis Chalmers de 9 x 12. La molienda secundaria
se realiza en dos molinos de bolas Allis Chalmers de 6 x 6
trabajando en circuito cerrado con dos ciclones Krebs de 20.

Pg. - 58 -
La molienda terciaria se efecta en 4 molinos Marcy de 6 x 6 que
operan en circuito cerrado con un nido de 4 ciclones Krebs de 15. El
mineral luego de las etapas de molienda es reducido a un tamao de
partcula de 60% pasante malla 200.
C) Seccin Flotacin.
La flotacin es un proceso fsico-qumico que tiene por objeto la
separacin de especies minerales de acuerdo a las diferentes
propiedades superficiales de los materiales que se encuentra
finamente divididos. Esta se efecta por la adherencia selectiva de la
superficie de la partcula a una burbuja de aire o a un lquido,
cualquiera sea el caso.
Para la flotacin colectiva de minerales de Cu se utiliza un circuito
convencional que consiste en una etapa rougher, una de scavenger y
tres etapas de cleaner.
Primero se acondiciona la pulpa de mineral a un pH de 9-9,5, para lo
cual se agrega en el molino de la tercera etapa de molienda y en el
acondicionar, cal (1,5-2,0 kg/TM) como regulador de alcalinidad.
Tambin desde los molinos terciarios marcy y en el acondicionador se
incorpora como depresor cianuro de sodio. Como colectores se utiliza
una mezcla de Z-6 (35-40 g/TM.) y Z-11 (15-20 g/TM). y como
espumante aceite de pino (80 g/TM.). Ambos se agregan tambin
parte en el molino y otra parte en el tanque acondicionador.
La etapa rougher se lleva a cabo en 3 bancadas de 5 celdas Denver
DR-500 cada una. La flotacin scavenger tambin se efecta en 2
bancos de 4 celdas Denver DR-500. La primera fase cleaner se
efecta en una bancada de 4 celdas Denver DR-300, la segunda
cleaner tiene lugar en un banco de 3 celdas Denver DR-300 y la
tercera fase cleaner se desarrolla en una bancada de 2 celdas OK-8.

Pg. - 59 -
El espesamiento del concentrado de cobre se realiza en un espesador
primario Outokumpu de 50 x 10 y un espesador secundario Door
Oliver de 50 x 10. La descarga de los espesadores es filtrada en dos
filtros de presin: Wemco que dejan al concentrado con una humedad
entre de 10 y 12%.
El concentrado comercial de cobre que se obtiene en la concentradora
San Genaro posee 35 % Cu.y 8-10% de humedad
Las colas del circuito de flotacin estn constituidas bsicamente por
minerales de hierro y slice se conducen por medio de una tubera de
6 a la presa de relaves ubicada a 3 km. de la planta concentradora.
2.7.2. Diagrama de flujo de la planta concentradora San Genaro.
El diagrama de flujo de la planta concentradora San Genaro de la
Empresa Minera Castrovirreyna S.A. se muestra en la siguiente figura:








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1
2
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Fig. II-10 Diagrama del Flujo de la Planta Concentradora San Genaro

Pg. - 61 -





















CAPITULO III
DISEO EXPERIMENTAL

3.1. OBJETIVO DE LA EXPERIMENTACIN.
Determinacin de los valores ptimos de las variables controlables que
representan la mxima recuperacin de cobre sin presencia de arsnico.
3.2. DESCRIPCIN DE LOS MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS.
3.2.1. Materiales y Reactivos.
3.2.1.1.- Mineral de cobre.
La materia prima para el trabajo de investigacin esta constituido
por mineral de cobre con alto contenido de arsnico, procedente de los
yacimientos que abastecen a la planta concentradora San Genaro de la
compaa minera Castrovirreyna S.A.; los que normalmente en dicha planta
debern ser sometidos a operaciones de chancado y molienda para luego ser
procesados por flotacin. El mineral posee la siguiente composicin
mineralgica:


Pg. - 62 -
Cuadro III 1
Composicin Mineralgica del Mineral de Cobre de la Concentradora San
Genaro

Especie Mineral % peso
Calcopirita 5,9
Enargita 3,4
Covelita 0,1
Calcosita 0,1
Bornita 0,1
Pirita 13,5
Slice (cuarzo, etc.) 58,7
Calcita 12,9
Dolomita 5,3
Total 100,0
Fuente : Laboratorio de la Empresa Minera Castrovirreyna S.A.
El mineral posee tambin la siguiente composicin qumica:

Cuadro III 2
Composicin Mineralgica del Mineral de Cobre de la Concentradora San
Genaro
Especie Mineral % peso
Cobre 3,90
Hierro 8,10
Azufre 10,46
Arsnico 0,64
Slice 58,70
Carbonato de calcio 15,78
Carbonato de magnesio 2,42
Total 100,0
Fuente : Laboratorio de la Empresa Minera Castrovirreyna S.A.


Pg. - 63 -
3.2.1.2.- Reactivos Qumicos.
Dentro de los reactivos qumicos que se utilizaron en las
diferentes etapas de nuestra investigacin tanto para la ejecucin de las
pruebas como para los anlisis qumicos , entre otros tenemos:
Cloruro de sodio, NaCl
Sulfato de cobre pentahidratado, CuSO
4
.5H
2
O
cido clorhdrico, HCl
Hidrxido de sodio, NaOH
Fenolftaleina
Agua destilada
3.2.1.3.- Materiales de laboratorio.
Vasos de precipitado (250 ml)
Fiolas (200 ml)
Buretas
Probetas
Pipetas
Embudos
Lunas de reloj
Tamices Tyler de laboratorio
Esptulas
Brochas
Pinza para vasos
Pizetas
Papel indicador pH
Papel filtro
3.2.2. Equipos.
3.2.2.1. Chancadora para Trituracin.
Para trabajar en las mismas condiciones al tratamiento en la planta
concentradora, se utiliz para la trituracin primaria una chancadora

Pg. - 64 -
de mandbulas, cuyas caractersticas se muestran en el siguiente
cuadro.

Cuadro III - 3
Caractersticas de la Chancadora
Caractersticas Valores
Clase Mandbulas
Tipo Dodge
Orificio de alimentacin:
- Largo 5
- Ancho 6
Motor: N 129675M42
- Marca DELCROSA
- Potencia 6.6 HP
Fuente: Elaboracin propia.

3.2.2.2. Molino de Rodillos.
Para reducir al mineral al mismo tamao que lo hacen las etapas de
trituracin secundaria y terciaria en planta industrial, se emple un
molino de rodillos, cuyas caractersticas se muestran en el siguiente
cuadro.

Pg. - 65 -
Cuadro III - 4
Caractersticas del Molino de Rodillos
Caractersticas Valores
Clase Rodillos
Nmero de rodillos 2
Dimensiones de los rodillos:
- Dimetro 10
- Longitud 6
Separacin entre rodillos 15 mm
Motor: N129304M25
- Marca DELCROSA
- Potencia 3.6 HP
Fuente: Elaboracin propia.
3.2.2.3. Molino de Barras.
Para procesar el mineral en similares condiciones a la etapa de
molienda que se efecta en la planta, se utiliza un molino de barras,
cuyas caractersticas se muestran a continuacin.
Cuadro III - 5
Caractersticas del Molino de Barras
Caractersticas Valores
Clase Giratorio
Tipo Barras
Dimensiones del molino:
- Dimetro 12
- Longitud 24
Dimensiones de las barras:
- Dimetro 11/4
- Longitud 20
Motor:
- Marca
- Potencia
Fuente: Elaboracin propia.


Pg. - 66 -
3.2.2.4. Equipo de Disolucin de Cobre.
Para realizar la disolucin del cobre contenido en el mineral
cuprfero con alto contenido de arsnico se tuvo que acondicionar
varios materiales y equipos individuales. El equipo disolucin de
cobre con el complejo cloro-cprico est constituido bsicamente
de un vaso de precipitados de 500 ml. y de un equipo de agitacin
magntica.
La adicin del mineral de cobre y de las diferentes soluciones que
contienen los reactivos se realizan en forma manual, empleando
cucharas y pipetas respectivamente.
Cuadro III - 6
Caractersticas del Equipo de Disolucin

Caractersticas Valores
Recipiente de disolucin Vaso de precipitados
Capacidad 500 ml.
Tipo de agitacin Barra magntica
Adicin del mineral Manual
Adicin de los reactivos Manual
Fuente: Elaboracin propia.

3.2.2.5. Espectrofotmetro de Absorcin Atmica.
Para realizar el anlisis del contenido de cobre en la solucin final
obtenida despus de la lixiviacin del mineral cuprfero, se utiliz
el espectrofotmetro de adsorcin atmica del Laboratorio de
Servicios Industriales de Ingeniera Qumica, cuya denominacin
es la siguientes:
Equipo de absorcin atmica. Shimatsu modelo AA-670IF
Atomic Absortion Flame Emission spectrophotomater


Pg. - 67 -
3.2.2.6. Otros Equipos.-
Potencimetro
Balanza analtica modelo Metler (sensibilidad 0.1 mg).
Balanza de platillos
Campanas extractoras
Destilador de agua y/o desmineralizador

3.3. ESTRATEGIA EXPERIMENTAL.-
3.3.1. Preparacin del mineral de cobre.
La muestra de mineral para realizar la experimentacin se recoge del
yacimiento Carmen propiedad de la Empresa Minera Castrovirreyna
S.A.; dicho depsito de mineral se encuentra en una zona distante 17,5 km.
de la planta concentradora San Genaro.
En el mismo lugar donde se ubica el yacimiento se realiza un muestro al
azar para recoger una muestra representativa inicial de 80 Kg. En la planta
industrial, con la ayuda de combos y barretas se reduce de tamao a la
fraccin ms gruesa de la muestra hasta un tamao mximo de 6 pulg.
En el Laboratorio de Procesamiento de Minerales de Ingeniera
Metalrgica, utilizando una malla de 1 pulg. se separa la fraccin de los
finos que se lleva directamente al molino de rodillos, mientras que la
fraccin mayor a 1 pulg. es triturada en la chancadora de mandbulas;
ambas operaciones se llevan a cabo en el local de Ingeniera Qumica de
Ro Seco. Finalmente el producto del molino de rodillos se hace pasar en su
totalidad por la malla de pulg., para despus practicar un manteo y
cuarteo con el fin de obtener una muestra de cabeza de 10 Kg. para las
diferentes pruebas.
Molienda del mineral de cobre.
Para realizar la ltima etapa de la reduccin de tamao y conseguir los tres
tamaos de mineral que se requieren para las pruebas experimentales, se

Pg. - 68 -
utilizo el molino de barras del Laboratorio de Procesamiento de Minerales
de Ingeniera Metalrgica.
Para el anlisis granulomtrico respectivo se emplearon los tamices de
laboratorio Serie Tyler de 48, 65, 100 y 150 mallas. Separndose para las
distintas pruebas experimentales 1 kg de cada uno de los siguientes
tamaos:
Tamao 1: - 48 + 65 tamao promedio de partcula 0,252 mm.
Tamao 2: - 65 + 100 tamao promedio de partcula 0,179 mm.
Tamao 3: - 100 + 150 tamao promedio de partcula 0,126 mm.
3.3.2. Obtencin del Complejo Cloro-Cprico.
En el mismo recipiente donde se va a realizar la lixiviacin del mineral de
cobre, se obtiene el complejo coloro-cprico, haciendo reaccionar sulfato
de cobre con cloruro de sodio, en medio cido clorhdrico, de acuerdo a la
reaccin:
Cu
2+
+ Cl
-
CuCl
+

Para la realizacin de las pruebas experimentales se necesitaron 3
diferentes concentraciones del complejo cloro-cprico: 0,14 M, 0,21 M y
0,28 M, las cuales se prepararon empleando las cantidades de sulfato de
cobre pentahidratado y cloruro de sodio, que se sealan a continuacin:
Cuadro III - 7
Preparacin del Complejo Cloro-cprico

Concentracin CuCl
+

(M)
CuCl
+

(g)
CuSO
4
.5H
2
0
(g)
NaCl
(g)
0,14 13,86 34,93 8,19
0,21 20,79 52,42 12,29
0,28 27,72 69,86 16,38
Fuente: Elaboracin propia.


Pg. - 69 -
3.3.3. Pruebas de lixiviacin.
El proceso de lixiviacin del mineral de cobre con alto contenido de
arsnico se realiza en un vaso de precipitados de 500 ml., el se encuentra
sobre un dispositivo electromagntico que produce el movimiento de la
barra magntica para la agitacin de la pulpa.
Para cada una de las pruebas de disolucin se emplean 100 g. de mineral
de cobre de la Empresa Minera Castrovirreyna. Estas porciones de
mineral son pesados en una balanza analtica Metler, para mayor
exactitud. El mineral luego de ser pesado es agregado por medio de
cucharas al interior del vaso de precipitados usado para la operacin.
Luego en forma separada en dos vasos de precipitados de 250 ml. se
preparan las soluciones de sulfato cprico y de cloruro de sodio
respectivamente; para lo cual se pesan las cantidades de ambos reactivos
que se encuentran consignadas anteriormente en el cuadro III 6. Ambos
reactivos se aaden a sus respectivos vasos de precipitados, para el caso
del sulfato cprico sobre 200 ml. de agua destilada y para el caso del
cloruro de sodio sobre 100 ml. de agua destilada.
Cuando las soluciones de ambos reactivos se encuentran listas se agregan
en forma simultnea al vaso de precipitados de 500 ml. donde se formar
in situ el agente de lixiviacin que provoca la disolucin del cobre
presente en el mineral cuprfero que se encuentra dentro del recipiente. Es
a partir de este momento que se inicia el proceso de lixiviacin de cobre
mediante el complejo cloro-cprico.
Despus de aadir las soluciones de los reactivos sobre el mineral para
acondicionar el medio de disolucin, se agrega mediante una pipeta
solucin de cido clorhdrico 3M hasta alcanzar un pH igual a 1 que es el
ms adecuado para el proceso.

Pg. - 70 -
La temperatura a la cual se llevaron a cabo los experimentos es la del
ambiente, que en los meses en que se realiz las pruebas experimentales
fue en promedio 19C.
La velocidad de agitacin recomendada para llevar a cabo el proceso de
disolucin de cobre debe ser alta, por lo que en las pruebas
experimentales se trabajo con una velocidad de aproximadamente 350
r.p.m.
A medida que el proceso avanza, el complejo cloro-cprico y el ion
cloruro se va consumiendo y el pH va aumentando, motivo por el cual
cada 15 minutos durante las primera media hora se toman muestras de la
pulpa para controlar el pH. Dichas muestras son tituladas con solucin de
hidrxido de sodio para determinar el pH y agregar la cantidad necesaria
de cido clorhdrico 3M para disminuir el valor del pH hasta su valor
adecuado.
Los procesos de lixiviacin se desarrollan por periodos de tiempo que
fluctan entre 60 y 90 minutos, al termino de los cuales se detiene el
agitador y se decanta la solucin que contiene el cobre disuelto. Luego
haciendo uso de un papel filtro y un embudo de vidrio se filtra el slido
hmedo, la solucin que pasa a travs del filtro se junta con la obtenida
por decantacin, mientras que el slido es desechado.
Finalmente la solucin cargada de cobre es colocada en envases cerrados
y convenientemente rotulados para llevarlos al Laboratorio de Servicios
Industriales, donde se determina por espectrofotometra de absorcin
atmica la cantidad de cobre presente en la solucin y por el mtodo de
destilacin el contenido de arsnico


Pg. - 71 -
3.3.4. Determinacin de cobre por espectroscopia de absorcin. Mtodo de
la curva de Calibracin.
3.3.4.1. Espectroscopia de Absorcin Atmica.
Es el mtodo que utiliza el fenmeno de que al paso de la
radiacin policromtica ultravioleta o visible a travs de un medio
constituido por partculas monoatmicas (como por ejemplo cobre, plata
o hierro gaseoso), produce absorcin de radiacin de longitud de onda o
frecuencia bien definidas segn el elemento que se trate. En absorcin
atmica la energa electromagntica se transfiere a los tomos de la
muestra para que pasen de su estado basal a un estado de alta energa. La
excitacin se produce mediante un proceso electrnico en el que uno o
varios de los electrones del tomo se promocionan a un nivel de energa
ms alto.
En la espectroscopa de absorcin atmica se utiliza como fuente de
radiacin una lmpara de ctodo hueco, que emite seal de longitud de
onda especfica para cada elemento, luego la longitud de onda en el
anlisis la decide el elemento.
3.3.4.2. Mtodo de curva de calibracin.
El uso analtico de un equipo de absorcin atmica exige que se
encuentre calibrado con la mayor eficiencia para producir la mxima
absorbancia de la radiacin electromagntica. Por tanto la preparacin y
el uso de los estndares de calibracin debe realizarse con precisin para
obtener una curva de calibracin cuantitativa.
Es importante para obtener una buena exactitud en un anlisis que las
curvas de calibrado de concentraciones conocidas se realicen de forma
correcta. Todos los elementos metlicos presentan por naturaleza un
rango lineal en una curva de calibracin.
Siempre que se pueda se intenta trabajar en el intervalo lineal de
concentracin. Lo cual se comprobar con diferentes estndares

Pg. - 72 -
preparados en el mismo medio de las muestras problemas. En estas
condiciones ser suficiente nada mas un punto de la curva del calibrado y
el blanco. Si se pretende extender el rango de concentraciones hasta
valores no lineales, se deber utilizar dos o tres estndares, situando
siempre uno de ellos dentro del intervalo lineal, aproximadamente un
25% por debajo del valor donde empezara a perderse la linealidad.
3.3.4.3. Determinacin de cobre por absorcin atmica
A) Materiales.
Vaso de precipitado (250 ml).
Fiolas de 200 ml.
Lunas de reloj.
Pizetas.
Embudos.
Tubos de ensayo.
Pipetas.
Esptulas y brochas.
Pinza para vasos.
B) Equipos.
Equipo de absorcin atmica. Shimatsu modelo AA-670IF
Atomic Absorption Flame Emission spectrophotometer
Balanza analtica modelo Metler (sensibilidad 0.1 mg).
Campanas extractoras.
Destilador de agua y/o desmineralizador.
C) Reactivos
Sulfato de cobre pentahidratado
Mineral de cobre
Cloruro de sodio

Pg. - 73 -
D) Diagrama de Bloques del Mtodo.
Mtodo Abreviado.
El siguiente diagrama nos nuestra en forma abreviada la
determinacin de cobre por AA.















E) Descripcin del procedimiento.
Pesar 0.5 gr. de muestra en un vaso de 250 ml por duplicado.

Pg. - 74 -
Atacar con 10 ml de cido Ntrico, haciendo uso el Dispensador
automtico, tapar con luna de reloj y colocar en la plancha a
temperatura moderada.
Al trmino de la eliminacin de gases nitrosos agregar 0.5
gramo de Clorato de Potasio y llevar a sequedad.
Retirar los vasos de la plancha, enfriar, luego agregar 10 ml de
Acido Clorhdrico y 50 ml de agua destilada, enseguida colocar
nuevamente los vasos a la plancha para que se solubilice la
muestra.
Una vez que la muestra est soluble se enfra y afora con agua
en fiola de 200 ml.
Luego la muestra es llevada al Autodiluter para muestras mayor
a 1% (equipo diluidor automtico), para efectuar la dilucin
respectiva.
Llevar la muestra a Absorcin Atmica para leer Cobre en los
Equipos respectivos con las condiciones y estndar establecidos.

F) Calibracin y estandarizacin del equipo de absorcin atmica.
Para conseguir una mejor desempeo del equipo verificar que las
muestras no contengan slidos en suspensin como floculante. Las
muestras en el tubo vaso de ensayo deben tener una apariencia
transparente.
a. Parmetros del trabajo del equipo.
Corriente de lmpara 6 mA/ 0 mA
Fuente espectral
Longitud de onda 324.8 nm
Tipo de llama Aire acetileno
Current : 6 mA/0Ma :6 mA/500 Ma Buner height : 7 mm
Wave lenght: 324.8 nm :0.5 nm Buner angle : 10 deg
Slit width: 0,5 nm : 9.5 nm fuel gas flow : 1.8 l/min
Lighting mode : BGC-D
2
: BGC-SR Type of oxidant : air


Pg. - 75 -











b. Optimizacin del equipo
Para optimizar la seal de equipo con solucin estndar de contraste de
acuerdo a las especificaciones del manual de Shimatsu, dicha
especificacin debe de leer una absorbencia , una longitud de 324,8 en
caso de no tener dicha absorvancia el corregir optimizando la
atomizacin.
Optimizar la energa de lmpara del elemento y optimizar la llama de
los parmetros recomendados
c. Mtodo de curva calibracin
Resultan adecuadas las curvas de calibracin, ya que en la teora la
absorvancia debe de ser directamente proporcional a la concentracin a
menudo se presentan desviaciones con respecto a la linealidad, por este
motivo se obtiene curvas empricas.
La obtencin de curva de calibracin se necesita preparar
Solucin stock de cobre de 1000 ppm
Solucin standart de cobre de 0.5; 1 y 2 ppm
Solucin stock de 1000 ppm
Preparar y pesar 1,0000 mm de cobre metlico
Disolver en 10 ml de cido ntrico 1:1
Aforar en fiola de 1000 ml con agua destilada
Solucin stock de 100 ppm
c1 v1 = c2v2
(1000 ppm) (vml) = (100 ppm) (100 ml)
4 3.0000 0,5698

Pg. - 76 -
vml = 10 ml
Preparacin de estao de cobre
De 0.5 ppm
3.3.5. Determinacin de cobre por la va clsica. Mtodo del tiosulfato de
sodio.
Este mtodo es aplicado para la de terminacin de cobre en soluciones
impregnadas obtenidas durante el muestreo, cuyo contenido de cobre es
entre 10 y 40 gpl
3.3.5.1. Materiales.
Vasos de precipitado
Pipeta volumtrica
Buretas manuales
3.3.5.2. Equipos.
Dispensador automtico de cidos
Dispensador de bases
Bureta digital
3.3.5.3. Reactivos.
Hidrxido de amonio cc.
cido actico cc.
Fluoruro de sodio
Solucin de almidn 1%
Solucin de tiosulfato de sodio(1 ml =x gpl de Cu++ )
Agua destilada
3.3.5.4. Procedimiento.
En una pipeta volumtrica de 2 o 5 ml, medir la solucin
muestreada y vaciarlo en un vaso de 250 ml.
Agregar hidrxido de amonio hasta observar una
precipitacin parcial(del fierro) o un ligero color azulino (
cuando la presencia de fierro es mayor). Debe evitarse todo

Pg. - 77 -
exceso innecesario de hidrxido de amonio el volumen a
agregar es aproximadamente 5 ml.
A continuacin agregar cido actico glacial
(aproximadamente 10ml) hasta que la solucin se torne
transparente.
Para evitar la emanacin de gases irritantes a continuacin
del paso anterior se puede agregar agua destilada ( de 5 a 10
ml)
Agregar cucharilla de yoduro de potasio. Al realizar esta
adicin la solucin de tornara un color amarillo oscuro, o en
algunos casos color caf, mas nunca verdoso. Si por algn
motivo el color obtenido fuese verdoso, es indicador de que
nuestra neutralizacin realizada en los pasos anteriores ha
sido deficiente. Para solucionar este problema se deber
agregar cido actico hasta que desaparezca el color
verdoso.
Desde una bureta debidamente aforada dejar caer solucin
valorada de tiosulfato de sodio hasta que el color caf de la
solucin de degrade y tome un color amarillo plido
(amarillo patito).
Es solo en este momento en que se aade 2 ml del indicador
almidn con el cual se desarrolla una fuerte coloracin azul ,
lila o simplemente oscuro
Continuar aadiendo la solucin de tiosulfato de sodio hasta
que se logre el primer viraje(hasta que desaparzcale color
oscuro). Generalmente este viraje resulta ser un blanco
lechoso, blanco sucio y en algunos casos transparente.
Anotar el volumen gastado de tiosulfato de sodio y realizar
los clculos adecuados para determinar los gpl de Cu++ .

Pg. - 78 -
3.3.5.5. Clculos.
Cobre (gpl) = Volumen x Factor de tiosulfato
Donde :
Volumen gastado de tiosulfato: Volumen (ml) de tiosulfato de sodio
consumido en la titulacin
Factor del tiosulfato : Factor de la solucin de tiosulfato de sodio para
2 ml de muestra
Gpl de Cu
++
: Concentracin de cobre en la solucin
impregnada de cobre expresada en gpl (gramos
por litro)
3.3.5.6. Diagrama de Bloques de la determinacin de Cobre por
Volumetria





Pg. - 79 -
DIAGRAMA DE BLOQUES
Determinacin de Cobre por volumtrica





Agregar
5ml Hidrxido de Amonio
10ml de cido actico









Agregar 2ml
de almidn







SI


cucharilla

SI









Medir 2 o 5 ml ( vaciarlo en
un vaso de 250 ml)
Precipitacin y
Neutralizacin
Enfriamiento (sofocar
gases)
Enmascarar el Fierro (Agregar
1 gr de fluoruro de sodio)
Formacin de CuI
Agregar mas
fluoruro
Agregar mas A.
Actico
@
Solucin
se torna
celeste?
Solucin
caf
marrn?
@
Titulacin
con Na
2
S
2
O
3

Agregar Indicador
Continuar la titulacin
Fin de Titulacin
Anotar gasto
Realizar los
clculos y
anotar
Solucin
amarillo
plido?
S.Titulada
Blanco
lechoso
Muestra de
P.L.S
Agregar Agua destilada
5-10 ml.
NO
SI
NO
SI
NO
SI
Agregar yoduro de
potasio cucharilla
Color verdoso
NO
SI

Pg. - 80 -
3.4. Diseo Experimental.

Algoritmo del diseo experimental













NO
SI




Eliminacion de variables
no signinficativa
INICIO
Determinacin de la funcin objetivo y
variables variablesvariables
Diseo factorial 2
k
con replicas en el punto
central del diseo
Estimacin de efectos y anlisis de varianza
Variable
significativa
FIN
Modelo Matemtico Lineal

Pg. - 81 -
3.4.1. Variables.
3.4.1.1. Variable dependiente.
Porcentaje de recuperacin de cobre (% Cu).
3.4.1.2. Variables independientes.
Nuestras variables de proceso asumen valores dentro de un rango
determinado experimentalmente y durante el rango de validez del
modelo a encontrar. Estas variables son:
Concentracin del complejo cloro-cprico, M (Molaridad).
Granulometra del mineral, m (micrones).
Tiempo de contacto, (min.).

3.4.2. Funcin objetivo.
La funcin objetivo es determinar el porcentaje de recuperacin de cobre
al tratar mineral con alto contenido de arsnico de la Concentradora San
Genaro por medio de la lixiviacin con complejo cloro-cprico.
F
max
= f (M, , )
Donde:
F
max
: porcentaje de recuperacin de cobre.
(M, , ) : variables independientes
(M, , ) : variables controlables

3.4.3. Tipo de experimentacin.
Los experimentos son llevados a cabo mediante un diseo predeterminado
que nos permite evaluar simultneamente las variables consideradas y
adems evaluar la fuerza de interaccin entre las variables

3.4.4. Filtrado de variables.
El objetivo de esta etapa es identificar aquellas variables que
verdaderamente aumentan la eficiencia del proceso.
Por diseo factorial se entiende a aquel donde se investigan todas las
posibles combinaciones de los niveles de los factores en cada ensayo
completo o rplica.

Pg. - 82 -
Entendindose por niveles a los diferentes valores que pueden tomar los
factores o variables.
Se aplica el diseo factorial con replica en el punto central del diseo.
N = 2
k

Donde:
k = nmero de variables independientes o controlables
N = nmero de experimentos
Las variables seleccionadas para el proceso son: la concentracin del
complejo cloro-cprico, la granulometra del mineral y el tiempo de
contacto del agente de lixiviacin con el mineral; estas variables nos
sirven para aplicar el diseo factorial a 2 niveles.
Para las 3 variables de trabajo, variables controlables y adems
independientes, sus valores son medidos y controlados
independientemente de las otras variables, y en este caso son las de mayor
influencia en el proceso de disolucin de cobre con el complejo cloro-
cprico.
Entonces el nmero de experimentos a realizarse ser:
N = 2
k
=2
3
= 8
Cada experimento se repetir tres veces con el objeto de trabajar con el
promedio de los resultados de las tres repeticiones. Por lo tanto el total de
pruebas experimentales ser 24.
El numero de replicas a realizar en el punto central ser de 3; la adicin
de pruebas en el punto central del diseo nos sirve para dar un estimado
del efecto de curvatura.
Se ha logrado determinar tanto tericamente como experimentalmente los
rangos de cada variable controlable para lograr el mayor porcentaje de
recuperacin de cobre aplicando el proceso lixiviacin con el complejo
cloro-cprico, para lo cual se han realizado diversas pruebas. En estos
experimentos se obtuvieron el valor mas bajo y mas alto de cada variable,
entre los cuales se obtiene un porcentaje de recuperacin de cobre
considerable.

Pg. - 83 -
Para elaborar la matriz del diseo, tomamos en la simbologa como
menos (-) al nivel mas bajo del intervalo y como mas (+) al nivel mas
alto.
Cuadro III 8
Matriz Codificada del Diseo para K = 3
N X
1
X
2
X
3
Respuesta
1 -1 -1 -1 Y
1

2 +1 -1 -1 Y
X1

3 -1 +1 -1 Y
X2

4 +1 +1 -1 Y
X1X2

5 -1 -1 +1 Y
X3

6 +1 -1 +1 Y
X1X3

7 -1 +1 +1 Y
X2X3

8 +1 +1 +1 Y
X1X2X3

Fuente: Optimizacin por Diseos Experimentales en
Ingeniera.Jorge Ayala- Richard Pardo.
Los niveles de las variables a investigar se muestran en la siguiente
tabla:
Cuadro III - 9
Niveles de las Variables Controlables
Variables Nivel bajo Nivel alto
Concentracin cloro-cprico
(M)
0,14 0,28
Granulometra del mineral (m) 126 252
Tiempo de contacto (min.) 60 90
Fuente: elaboracin propia.
Los niveles que se muestran en el cuadro anterior, se han hallado tanto
terica como experimentalmente como se observara ms adelante; los
valores de concentracin del complejo cloro-cprico (M), granulometra
del mineral (m) y tiempo de contacto (), son los rangos dentro los
cuales se produce el mayor porcentaje de recuperacin de cobre por el
medio de la lixiviacin con el complejo cloro-cprico.

Pg. - 84 -
3.4.5.- Determinacin de los niveles bajos y niveles altos de las variables.-
Para determinar los valores de las variables seleccionadas y de esta
manera poder obtener un mayor porcentaje de recuperacin de cobre del
mineral cuprfero de la Concentradora San Genaro mediante lixiviacin
con el complejo cloro-cprico, se necesit aplicar conocimientos
tericos y realizar algunas pruebas experimentales preliminares.

A) Determinacin de los valores mnimos y mximos de la
concentracin del complejo cloro-cprico:
Se recurri a las propuestas tericas y experimentales preliminares;
de esta manera se opta por una concentracin del complejo cloro-
cprico mayor a 0,10 M. Esto debido a que la bibliografa
especializada seala que la concentracin adecuada para el complejo
se encuentra en el rango entre 0,20 y 0,60 M; asimismo las pruebas
experimentales preliminares desarrolladas en el mismo equipo en
que se efectuaron los experimentos finales, indican que la
concentracin ms adecuada del complejo cloro-cprico se encuentra
alrededor de 0,25 M.
Adems de las pruebas preliminares se desprende que a
concentraciones de 0,10 M o menores no incorpora al sistema de
reaccin una cantidad apreciable de cobre, lo que lleva a una muy
baja eficiencia del proceso de disolucin en el cual se obtiene menos
del 78% de recuperacin, salvo que se trabaje con una granulometra
del mineral muy pequea y largos periodos de lixiviacin. En tanto
que tambin de las pruebas experimentales se deduce que a
concentraciones del complejo .de 0,40 o mayores el porcentaje de
disolucin de cobre permanece casi en los mismos niveles que los
obtenidos para una concentracin de 0,25 M, con el agravante
adicional de tener que emplear mayor cantidad de sulfato cprico y
de cloruro de sodio.

Pg. - 85 -
Es por todo ello que se eligi para el complejo cloro-cprico una
concentracin de 0,14 M como nivel bajo y 0,28 M. como nivel alto.

B) Determinacin de los valores mnimos y mximos de la
granulometra del mineral:
Para determinar los niveles bajo y alto de la granulometra del
mineral de cobre a procesar, se consult primeramente la bibliografa
concerniente al tema en la cual se indicaba que teniendo en cuenta la
composicin y su porosidad, el tamao de partcula del mineral debe
estar comprendido entre 125 y 250 micrones.
Las pruebas experimentales realizadas previamente confirman que a
menor granulometra se produce una mejor liberacin del metal til
y por ello con tamaos de partcula de 89 micrones o menores se
obtienen recuperaciones de cobre superiores al 80%, a excepcin de
los casos en donde el tiempo de lixiviacin es muy corto. Sin
embargo trabajar con tamaos de partcula muy pequeos lleva
consigo mayor molienda y por lo tanto mayor consumo de energa,
lo cual incide perjudicialmente en los costos.
Tomando la misma explicacin anterior, tamaos de partcula de
mineral de 357 micrones o mayores no presentan buena liberacin
del metal de inters y por lo tanto no es posible obtener
recuperaciones de cobre mayores al 83%.
Es por todas stas razones que se opt por escoger para la
granulometra del mineral 125 micrones como el nivel bajo y 252
micrones como el nivel alto.

C) Determinacin de los valores mximos y mnimos para el tiempo
de contacto:
En este caso tambin se recurri a las propuestas tericas sealadas
en la bibliografa especializada, la cual seala que el tiempo de
lixiviacin del mineral a tratar est comprendido entre 60 y 90
minutos.

Pg. - 86 -
Segn las pruebas preliminares realizadas en el laboratorio, para
tiempos de lixiviacin muy cortos como 30 minutos, se obtienen
recuperaciones muy bajas, las cuales estn por debajo del 70% lo
cual no es favorable.
Los mismo experimentos previos permiten observar que para
tiempos de lixiviacin 2 horas o mayores, si bien se consiguen altos
porcentajes de recuperacin de cobre stos no muestran un avance
medible significativo en la disolucin dicho metal contenido en el
mineral; adems periodos de lixiviacin largos ocasionan mayor
consumo de energa y por lo tanto aumentan los costos del proceso.
Debido a la anterior se opt por un tiempo de contacto de 60 minutos
como nivel bajo y un tiempo de contacto de 90 minutos como nivel
alto.
A continuacin se muestra un cuadro de 27 pruebas experimentales
preliminares realizadas con valores cercanos a los niveles bajos y
altos seleccionados.


Pg. - 87 -
Cuadro III - 10
Interacciones de Niveles Bajos y Niveles Altos Cercanos A Los Valores Elegidos
N
Concentracin
del
complejo (M)
Granulometra
(m)
Tiempo
de Contacto
(min)
Contenido
de arsnico
(%)
Recuperacin
de
cobre (%)
1 0,10 89 30 0 61,34
2 0,25 89 30 0 68,21
3 0,40 89 30 0 70,05
4 0,10 178 30 0 57,79
5 0,25 178 30 0 64,88
6 0,40 178 30 0 66,73
7 0,10 357 30 0 52,26
8 0,25 357 30 0 59,91
9 0,40 357 30 0 61,58
10 0,10 89 75 0 80,54
11 0,25 89 75 0 89,37
12 0,40 89 75 0 90,42
13 0,10 178 75 0 77,65
14 0,25 178 75 0 86,33
15 0,40 178 75 0 87,71
16 0,10 357 75 0 73,58
17 0,25 357 75 0 81,86
18 0,40 357 75 0 83,02
19 0,10 89 120 0 83,16
20 0,25 89 120 0 91,27
21 0,40 89 120 0 91,88
22 0,10 178 120 0 80,05
23 0,25 178 120 0 87,63
24 0,40 178 120 0 88,44
25 0,10 357 120 0 75,16
26 0,25 357 120 0 82,57
27 0,40 357 120 0 83,69
Fuente: Elaboracin propia

Pg. - 88 -
Del cuadro podemos concluir lo siguiente:
Para concentraciones del complejo cloro-cprico de 0,10 M no
se provee de la suficiente cantidad del complejo de cobre para
que se promueva convenientemente la reaccin de disolucin de
cobre. Por lo que se concluye que concentraciones del complejo
cprico menores a 0,10 M no son adecuadas para el proceso.
Para concentraciones del complejo cloro-cprico de 0,40 M. se
logra disolver un alto porcentaje del cobre contenido en el
mineral, por la gran cantidad de complejo cprico presente en el
medio de reaccin; pero esto lleva consigo un mayor consumo
de los reactivos de lixiviacin como son el cloruro de sodio y
fundamentalmente sulfato de cobre, con lo cual los costos del
proceso se incrementan. Por ello queda establecido que las
concentraciones del complejo cloro-cprico mayores a 0,40 M
no son convenientes para el proceso.
Con tamaos de partcula del mineral de 89 micrones se
consiguen altos porcentajes de recuperacin de cobre, esto
debido a la buena liberacin del metal de inters. Sin embargo
esto se consigue con una mayor molienda del mineral, lo que
aumenta el consumo de energa y por lo tanto los costos de
operacin.
Por el contrario para una granulometra del mineral de 357
micrones el porcentaje de disolucin del cobre es muy bajo,
debido a que no se logra el grado de liberacin del material til
que se requiere para el proceso.. Por lo tanto es conveniente
trabajar con una granulometra mayor a 89 micrones pero menor
a 357 micrones
Para tiempos de contacto del mineral con el agente de
lixiviacin de 30 minutos la recuperacin de cobre no es buena,
debido a que la disolucin del metal no ha concluido. Por lo
tanto tiempos de contacto de 30 minutos a menos son
insuficientes para la reaccin qumica de disolucin del cobre.

Pg. - 89 -
Con tiempos de lixiviacin de 120 minutos se logran altos
niveles de recuperacin de cobre, pero estos largos periodos de
agitacin inciden en un mayor consumo de energa que eleva los
costos del proceso. Por ello es conveniente operar con tiempos
de contacto mayores a 30 minutos pero menores a 120 minutos
(2 h.)
Dadas las conclusiones a las que se lleg en base a las pruebas
experimentales preliminares, se opt por los siguientes niveles bajos y
niveles altos, como los mas adecuados.

Cuadro III 11
Niveles ptimos de las variables controlables para la investigacin

Variables Nivel bajo (-) Nivel alto (+)
Concentracin cloro-cprico
(M)
0,14 0,28
Granulometra del mineral (m) 126 252
Tiempo de contacto (min.) 60 90
Fuente: Elaboracin propia.

3.4.6. Efecto de las variables controlables y su interaccin.
De acuerdo a los niveles de las variables y la matriz de diseo para
K=3; para el intervalo de las variables dentro del cual el porcentaje de
disolucin de cobre es mayor, obtenemos un nivel bajo y un nivel alto,
es decir el inicio y el fin del intervalo respectivamente; dentro de los
intervalos se hallan las combinaciones de las variables que dan un
mayor porcentaje de recuperacin de cobre.
Por lo tanto de acuerdo a la matriz de diseo, para los niveles
encontrados de cada variable podemos elaborar una matriz de
combinaciones de valores de niveles.


Pg. - 90 -
Cuadro III - 8
Interacciones de las variables controlables del proceso

N X
1

Concentracin del
complejo (M)
X
2

Granulometra
(m)
X
3

Tiempo de contacto
(min.)
1 0,14 126 60
2 0,28 126 60
3 0,14 252 60
4 0,28 252 60
5 0,14 126 90
6 0,28 126 90
7 0,14 252 90
8 0,28 252 90
Fuente: Elaboracin propia

3.4.6.1.- Interaccin de las variables contables
Se disearon 8 experimentos con 3 replicas en el punto central
del diseo, interaccionando las variables: concentracin del
complejo cloro-cprico, granulometra del mineral y tiempo de
contacto.
Dichos experimentos disolucin de cobre se realizaron en un
vaso de precipitados provisto de agitador magntico,
terminados los cuales se procedi a extraer muestras y
analizarlas para encontrar el porcentaje de recuperacin del
cobre, todo ello de acuerdo a las combinaciones del diseo
K=3.


Pg. - 91 -
Cuadro III - 9
Interacciones de las variables controlables del proceso incluyendo las replicas en
el punto central

N X
1

Concentracin del
complejo (M)
X
2

Granulometra
(m)
X
3

Tiempo de contacto
(min.)
1 0,14 126 60
2 0,28 126 60
3 0,14 252 60
4 0,28 252 60
5 0,14 126 90
6 0,28 126 90
7 0,14 252 90
8 0,28 252 90
9 0,21 189 75
10 0,21 189 75
11 0,21 189 75
Fuente: Elaboracin propia




Pg. - 92 -





















CAPITULO IV
ANLISIS E INTERPRETACIN DE DATOS

4.1. PRESENTACIN DE RESULTADOS.
Realizados los experimentos de lixiviacin del mineral de la planta
concentradora San Genaro para lograr la recuperacin del cobre utilizando
como agente de disolucin el complejo cloro-cprico, se encontraron los
resultados que se muestran en el siguiente cuadro. Cabe indicar que cada una de
las pruebas experimentales se repiti 3 veces.


Pg. - 93 -
Cuadro IV 1
Peso de cobre total obtenido en cada una de las pruebas experimentales en
sus tres repeticiones
Prueba Repeticin Concentracin de Cobre (g/ml) Peso de Cobre (g)
1 1 0,016922571 5,9229
2 0,016907429 5,9176
3 0,016936286 5,9277
2 1 0,027848571 9,7470
2 0,027856286 9,7497
3 0,027846857 9,7464
3 1 0,016874571 5,9061
2 0,016879714 5,9079
3 0,016878000 5,9073
4 1 0,027813429 9,7347
2 0,027832286 9,7413
3 0,027817714 9,7362
5 1 0,017019429 5,9568
2 0,01701000 5,9535
3 0,017014286 5,9550
6 1 0,027960000 9,7860
2 0,027947143 9,7815
3 0,027952286 9,7833
7 1 0,016892571 5,9124
2 0,016898571 5,9145
3 0,016902857 5,9160
8 1 0,027860571 9,7512
2 0,027870000 9,7545
3 0,027873429 9,7557
9 1 0,022392857 7,8375
2 0,022404000 7,8414
3 0,022408286 7,8429
Fuente: Laboratorio de Servicios Industriales de Ingeniera Qumica.

Pg. - 94 -
Los resultados anteriores obtenidos en las pruebas experimentales expresados
en concentracin de cobre (g/ml) se trasladan a peso total de cobre (g) y
posteriormente se convierten en porcentaje de recuperacin de cobre.
Como cada una de las pruebas experimentales se repiti 3 veces, se debe sacar
el promedio respectivo para consignar el valor de la recuperacin de cobre en
cada prueba.
La prueba 9 corresponde a las tres repeticiones en el punto central para
observar la curvatura las cuales son consideradas a parte de las dems, por lo
cual no se le calcula el promedio como a las otras.

Cuadro IV 2
Porcentaje de recuperacin de cobre del mineral tratado considerando las
tres repeticiones por prueba

Prueba Repeticin 1 Repeticin 2 Repeticin 3 Promedio
1 72,09 71,95 72,21 72,08
2 90.36 90,43 90.39 90,39
3 71,66 71,69 71,66 71,67
4 87,48 90,21 90,08 89,26
5 72,96 72,87 72,91 72,91
6 91,36 91,24 91,29 91,30
7 71,82 71,87 71,91 71,87
8 90,47 90,55 90,58 90,53
Fuente: Elaboracin propia.


Pg. - 95 -

Cuadro IV - 3
Porcentaje de recuperacin de cobre del mineral tratado para cada una de
las pruebas experimentales

Prueba Concentracin del
complejo (M)
Granulometra
(m)
Tiempo de
contacto (min.)
Recuperacin
de cobre (%)
1 0,14 126 60 72,08
2 0,28 126 60 90,39
3 0,14 252 60 71,67
4 0,28 252 60 89,26
5 0,14 126 90 72,91
6 0,28 126 90 91,30
7 0,14 252 90 71,87
8 0,28 252 90 90,53
9 0,21 189 75 81,29
10 0,21 189 75 81,39
11 0,21 189 75 81,43
Fuente: Elaboracin propia.

Pg. - 96 -
4.2. ANLISIS DE DISEO FACTORIAL

Cuadro IV - 3
Porcentaje de recuperacin de cobre del mineral tratado para cada una de
las pruebas experimentales

Prueba Concentracin del
complejo (M)
Granulometra
(m)
Tiempo de
contacto (min.)
Recuperacin
de cobre (%)
1 0,14 126 60 72,08
2 0,28 126 60 90,39
3 0,14 252 60 71,67
4 0,28 252 60 89,26
5 0,14 126 90 72,91
6 0,28 126 90 91,30
7 0,14 252 90 71,87
8 0,28 252 90 90,53
9 0,21 189 75 81,29
10 0,21 189 75 81,39
11 0,21 189 75 81,43
Fuente: Elaboracin propia
M = Molaridad del Complejo
m = granulometra del mineral en micrones
t = tiempo de contacto
4.2.1. Transformacin de Variables
Para ejecutar el diseo factorial es preciso que las variables manipulables
del proceso, tales como molaridad, Granulometra y tiempo de residencia,
asean transformadas a variable adimensionales, mediante las siguientes
formulas.
Para M:

Calculo del promedio: 21 . 0
2
14 . 0 28 . 0
= |

\
| +
= p
Calculo de la diferencia: 07 . 0
2
14 . 0 28 . 0
= |

\
|
= d
Calculo de Variable
|

\
|
=
07 . 0
21 . 0
1
M
X

Pg. - 97 -
Luego:
M = 0.28 X1 = +1
M = 0.14 X1 = -1
M = 0.21 X1 = 0

Para m:

Calculo del promedio: 189
2
252 126
= |

\
| +
= p
Calculo de la diferencia: 63
2
126 252
= |

\
|
= d
Calculo de Variable
|

\
|
=
63
189
2
um
X
Luego:
m = 252 X2= +1
m = 126 X2= -1
m = 189 X2= 0
Para t
Calculo del promedio: 75
2
60 90
= |

\
| +
= p
Calculo de la diferencia: 15
2
60 90
= |

\
|
= d
Calculo de Variable
|

\
|
=
15
75
3
t
X
Luego:
t = 90 X3 = +1
t = 60 X3= -1
t = 75 X3 = 0


Reemplazando en el cuadro de arriba:

|

\
|
=
07 . 0
21 . 0 14 . 0
11
X 1
11
= X
|

\
|
=
63
189 126
21
X 1
21
= X
|

\
|
=
15
75 60
31
X 1
31
= X
y as sucesivamente para cada parmetro

Pg. - 98 -
Cuadro IV - 4
Tabla para Anlisis de Diseo
Fuente: Elaboracin propia
Mediante el SOFTWARE STATICS, Versin 6.0 en entorno Windows, hallamos
nuestros coeficientes del modelo matemtico, error estndar, r el estadstico t-
estudent y adems diversas graficas en dos y tres dimensiones para evaluar mas
nuestro modelo.
Cuadro IV - 5
Anlisis de Diseo
Regr. Coefficients; Var.:%; R-sqr=.99976; Adj:.99939 (new.sta)
MS Residual=.0409199

Regressn -95.% +95.%
Coeff. Std.Err. t(4) Cnf.Limt Cnf.Limt
Mean/Interc. 81.2836364 0.06099172 1332.69957 81.1142962 81.4529765
(1)M 9.11875 0.07151913 127.500854 8.92018106 9.31731894
(2)UM -0.41875 0.07151913 -5.85507691 -0.61731894 -0.22018106
(3)T 0.40125 0.07151913 5.61038713 0.20268106 0.59981894
1 by 2 -0.05625 0.07151913 -0.78650287 -0.25481894 0.14231894
1 by 3 0.14375 0.07151913 2.00995177 -0.05481894 0.34231894
2 by 3 -0.03375 0.07151913 -0.47190172 -0.23231894 0.16481894


Prueba M UM T %
1 -1 -1 -1 72.08
2 1 -1 -1 90.39
3 -1 1 -1 71.67
4 1 1 -1 89.26
5 -1 -1 1 72.91
6 1 -1 1 91.3
7 -1 1 1 71.87
8 1 1 1 90.53
9 0 0 0 81.29
10 0 0 0 81.39
11 0 0 0 81.43

Pg. - 99 -
4.3. MODELO MATEMTICO
4.3.1. Ecuacin de Regresin
Y =81.2836+9.1188X
1
0.4188X
2
+0.4013X
3
0.0563X
1
X
2
+0.1438X
1
X
3
0.0338X
2
X
3

Descartando variables no significativas x1x2 interaccin concentracin
molar t granulometra, x1x3 interaccin concentracin molar y tiempo,
interaccin x2x3 granulometra y tiempo. Segn el anlisis factorial se tiene
la nueva ecuacin de regresin:
3 2 1
4013 . 0 4188 . 0 1188 . 9 2836 . 81 x x x y + + =
La ecuacin de regresin generada representa a los datos experimentales
que dieron origen y describe el sistema en reaccin bajo estudio. Esta
ecuacin e trminos de las variables:
%Cu = 53.17334 + 130,2671M + 0.00665 m + 0.02675t
Del cuadro podemos sealar que nuestro coeficiente de correlacin R es
0.99976 esto quiere decir que se aproxima a 1. garantiza un buen ajuste de
datos.
El error estndar es muy pequeo esto demuestra que nuestros datos no
tienen dispersin y se ajustan a una lnea recta
El programa tambin nos da el estadstico t student, que nos sirve para
evaluar cuales variables son significativas y cuales no, para un nivel de
confianza del 95% y 2 grados de libertad, el valor de t, de acuerdo ha
tablas es 2.92.
El programa tambin nos permite evaluar las interacciones entre las
variables manipulables en 2 y 3 dimensiones manteniendo siempre una
variable constate

Pg. - 100 -
4.4. CURVAS PARA INTERPRETACIN DE RESULTADOS.
Grfica IV-1
Curvas de Nivel Molaridad vs. Granulometra
Tiempo Cte. = +1

Esta grfica nos permite evaluar cuando el tiempo se mantiene Cte. +1, esto
significa en su mximo nivel 90 minutos la molaridad varia de 1 a +1, y la
granulometra varia -1 a +1. Se produce una recuperacin mxima de cobre, en
la zona roja que es de 91.304%, cuando tienen un tamao de partcula menor -1
con una concentracin molar de complejo en su mximo nivel +1.
Al contrario de arriba tenemos una recuperacin menor al bajar la concentracin
del complejo 1 y aumentar la granulometra +1, zona verde oscura, del
72.228%.
Debemos tomar en cuenta que mientras menor granulometra y mayor
concentracin molar de complejo, tenemos recuperaciones altas, pero estas son
con un alto costos de energa en molienda fina del mineral y tener que adicionar
mas sulfato al sistema.
72.228
74.347
76.467
78.586
80.706
82.826
84.945
87.065
89.185
91.304
above
M v um
MS Residual=.0409199
t +1

Pg. - 101 -
Grfica IV-2
Curvas de Nivel Molaridad vs. Granulometra
Tiempo Cte. = 0

Cuando el tiempo esta en si valor intermedio t = 0 ( 75 minutos), tenemos que
manteniendo la concentracin molar alta +1 y una granulometra baja -1 tenemos
una recuperacin, zona roja oscura, de 90.729%, esto significa que no hay mucha
variacin con el anterior tiempo Cte. +1, tendramos una buena recuperacin de
cobre.
Tenemos una recuperacin menor al bajar la concentracin del complejo 1 y
aumentar la granulometra +1, zona verde oscura, del 72.001%.

Tambin nos indica que conforme aumenta el tamao de partcula de 1 a +1 y
la molaridad varia +1 a 1, la recuperacin disminuye, esto debido a que
tenemos menor liberacin del mineral til y menos complejo para capturar ese
mineral.

72.001
74.081
76.162
78.243
80.324
82.405
84.486
86.567
88.648
90.729
above
M v um
MS Residual=.0409199
t 0
M

U
M

-1.2
-0.8
-0.4
0.0
0.4
0.8
1.2
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8 1.2

Pg. - 102 -
Grfica IV-3
Curvas de Nivel Molaridad vs. Granulometra
Tiempo Cte. = -1

Cuando el tiempo esta en su valor bajo t = -1 ( 60 minutos), tenemos que
manteniendo la concentracin molar alta +1 y una granulometra baja -1 tenemos
una recuperacin, zona roja oscura, de 90.153%, esto significa que no hay mucha
variacin con los anteriores tiempos constantes y tendramos una buena
recuperacin de cobre. Esto es debido a la concentracin alta del complejo Cloro-
Cuprico que permite la captura de mas mineral con un pequeo tamao de
partcula favoreciendo este proceso..
Tenemos una recuperacin menor al bajar la concentracin del complejo 1 y
aumentar la granulometra +1, zona verde oscura, del 71.774%..
Tambin nos indica que conforme aumenta el tamao de partcula de 1 a
+1(126 a 252 um) y la molaridad varia +1 a 1(0.28 a 0.14M), la recuperacin
disminuye, esto debido a que tenemos menor liberacin del mineral til y menos
complejo para capturar ese mineral.
71.774
73.816
75.858
77.9
79.942
81.984
84.027
86.069
88.111
90.153
above
M v um
MS Residual=.0409199
t -1
M

U
M

-1.2
-0.8
-0.4
0.0
0.4
0.8
1.2
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8 1.2

Pg. - 103 -
Grfica IV-4
Curvas de Nivel Molaridad vs. Tiempo
Granulometra Cte. = +1

En esta grafica molaridad vs. Tiempo tomando Cte. Tamao de partcula en +1
(252um), vemos que la molaridad varia de 1 a +1(0.14 a 0.28M) y el tiempo de
1 a +1 (60 a 90 minutos), cuando el tiempo esta en limite mximo +1(90
minutos) y la concentracin molar es alta +1(0.28M) tenemos una mayor
recuperacin de cobre, 90.330%.
Tambin observamos que tenemos menores recuperaciones cuando el tiempo es
1 ( 60 minutos) y La molaridad es -1, 71.813%, esto es debido a que no hay
tiempo suficiente para que el complejo se difunda y capture al mineral y por que
tampoco hay suficiente complejo.
Tambin nos indica que conforme aumenta el tiempo de -1 a +1 (60 a 90
minutos) y la molaridad varia -1 a +1(0.14 a 0.28M), la recuperacin aumenta,
esto debido a que tenemos mayor tiempo para la captura y mayor complejo para
capturar ese mineral.
71.813
73.871
75.928
77.986
80.043
82.101
84.158
86.216
88.273
90.33
above
M v T
MS Residual=.0409199
um +1
M

T

-1.2
-0.8
-0.4
0.0
0.4
0.8
1.2
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8 1.2

Pg. - 104 -
Grfica IV-5
Curvas de Nivel Molaridad vs. Tiempo
Granulometra Cte. = 0

Esta grafica molaridad vs. Tiempo tomando Cte. Tamao de partcula en 0
(189um), vemos que la molaridad varia de 1 a +1(0.14 a 0.28M) y el tiempo de
1 a +1 (60 a 90 minutos), cuando el tiempo esta en limite mximo +1(90
minutos) y la concentracin molar es alta +1(0.28M) tiene una mayor
recuperacin de cobre, 90.838%.
Tambin observamos que tenemos menores recuperaciones cuando el tiempo es
1 ( 60 minutos) y La molaridad es -1, 72.144%, esto es debido a que no hay
tiempo suficiente para que el complejo se difunda y capture al mineral y por que
tampoco hay suficiente complejo.
Tambin nos indica que conforme aumenta el tiempo de -1 a +1 (60 a 90
minutos) y la molaridad varia -1 a +1(0.14 a 0.28M), la recuperacin aumenta,
esto debido a que tenemos mayor tiempo para la captura y mayor complejo para
capturar ese mineral pero nuestros costos se elevaran.
72.144
74.221
76.298
78.375
80.452
82.529
84.606
86.683
88.76
90.838
above
M v T
MS Residual=.0409199
um 0
M

T

-1.2
-0.8
-0.4
0.0
0.4
0.8
1.2
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8 1.2

Pg. - 105 -
Grafica IV-6
Curvas de Nivel Molaridad vs. Tiempo
Granulometra Cte. = -1

En esta grfica molaridad vs. Tiempo tomando Cte. Tamao de partcula en -1
(126um), vemos que la molaridad varia de 1 a +1(0.14 a 0.28M) y el tiempo de
1 a +1 (60 a 90 minutos), cuando el tiempo esta en limite mximo +1(90
minutos) y la concentracin molar es alta +1(0.28M) tiene una mayor
recuperacin de cobre, 91.345%. Tambin observamos que tenemos menores
recuperaciones cuando el tiempo es 1 ( 60 minutos) y La molaridad es -1,
72.474%, esto es debido a que no hay tiempo suficiente para que el complejo se
difunda y capture al mineral y por que tampoco hay suficiente complejo.
Tambin nos indica que conforme aumenta el tiempo de -1 a +1 (60 a 90
minutos) y la molaridad varia -1 a +1(0.14 a 0.28M), la recuperacin aumenta,
esto debido a que tenemos mayor tiempo para la captura y mayor complejo para
capturar ese mineral pero nuestros costos se elevaran al tener que utilizar mas
energa para la agitacin de la lixiviacin y en reactivos.
Tambin observamos que de las tres graficas, teniendo el tamao de partcula
Cte.-1,0 y +1 En sus tres niveles no hay una marcada diferencia en
recuperaciones de cobre variando la concentracin y el tiempo, esto significa que
72.474
74.571
76.668
78.764
80.861
82.958
85.054
87.151
89.248
91.345
above
M v T
MS Residual=.0409199
um -1
M

T

-1.2
-0.8
-0.4
0.0
0.4
0.8
1.2
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8 1.2

Pg. - 106 -
la granulometra no es una variable relevante nuestro proceso seria mas factible
econmicamente trabajar con un tamao de partcula ms grande, para ahorrar
costos de energa en moler mas tiempo el mineral.

Pg. - 107 -
Grfica IV-7
Curvas de Nivel Granulometra vs. Tiempo
Concentracin Molar Cte. = +1
La grfica IV-7 nos muestra como varia el tamao de partcula del mineral de 1
a +1 (123 a 252um) y el tiempo de 1 a +1 (60 a 90 minutos), manteniendo la
concentracin molar Cte. en +1 (0.28M), vemos que tenemos una mxima
recuperacin de cobre 91.452%, cuando el tamao de partcula esta 1(126um) y
el tiempo en +1 (90 minutos) zona roja oscura, tambin nos muestra una menor
recuperacin cuando el tamao de partcula es mas grande +1(252um) y el
tiempo en 1(60minutos) de 89.450%.
Esto nos muestra que el intervalo de recuperaciones de cobre no es muy amplio y
conviene trabajar tanto en zona roja oscura como en la verde oscura, siempre se
tendr una buena recuperacin de cobre por encima del 89%. Quiere decir que
nos conviene trabajar con tamaos de partcula grandes y tiempos de contacto
altos, para ahorrar costos en molienda fina.
89.45
89.672
89.895
90.117
90.34
90.562
90.785
91.007
91.23
91.452
above
um v T
MS Residual=.0409199
M +1

Pg. - 108 -
Grfica IV-8
Curvas de Nivel Granulometra vs. Tiempo
Concentracin Molar Cte. = 0

La grafica IV-8 nos muestra como varia el tamao de partcula del mineral de 1
a +1 (123 a 252um) y el tiempo de 1 a +1 (60 a 90 minutos), manteniendo la
concentracin molar Cte. en 0 (0.21M), vemos que tenemos una mxima
recuperacin de cobre 82.137%, cuando el tamao de partcula esta 1(126um) y
el tiempo en +1 (90 minutos) zona roja oscura, tambin nos muestra una menor
recuperacin cuando el tamao de partcula es mas grande +1(252um) y el
tiempo en 1(60minutos) de 80.527%.
Esto nos muestra que en todo los intervalos de tamao de partcula(126 a 252
um) y tiempo(60 a 90minutos) las recuperaciones de cobre son muy bajas y no
conviene trabajar tanto en zona roja oscura como en la verde oscura, siempre se
tendr una baja recuperacin de cobre por debajo de 83%. Quiere decir que no
nos conviene trabajar con una concentracin molar de 0 (0.21M) sin importar
tamaos de partcula grandes y tiempos de contacto altos
80.527
80.706
80.885
81.064
81.243
81.422
81.601
81.78
81.958
82.137
above
um v T
MS Residual=.0409199
M 0
UM

T

-1.2
-0.8
-0.4
0.0
0.4
0.8
1.2
-1.2 -0.8 -0.4 0.0 0.4 0.8 1.2

Pg. - 109 -
Grfica IV-9
Curvas de Nivel Granulometra vs. Tiempo
Concentracin Molar Cte. = -1

La grfica IV-9 nos muestra como varia el tamao de partcula del mineral de 1
a +1 (123 a 252um) y el tiempo de 1 a +1 (60 a 90 minutos), manteniendo la
concentracin molar Cte. en -1 (0.14M), vemos que tenemos una mxima
recuperacin de cobre 72.822%, cuando el tamao de partcula esta 1(126um) y
el tiempo en +1 (90 minutos) zona roja oscura, tambin nos muestra una menor
recuperacin cuando el tamao de partcula es mas grande +1(252um) y el
tiempo en 1(60minutos) zona verde oscura de 71.605%.
Esto nos muestra que el intervalo de recuperaciones de cobre no es muy amplio y
conviene trabajar tanto en zona roja oscura como en la verde oscura, siempre se
tendr una pobre recuperacin de cobre por del 73%. Quiere decir que no nos
conviene trabajar con tamaos de partcula grandes +1 (252um) y tiempos de
contacto altos(90 minutos) para este tipo de proceso y tampoco con una
concentracin molar baja-1(0.14M).
71.605
71.74
71.875
72.011
72.146
72.281
72.416
72.552
72.687
72.822
above
um v T
MS Residual=.0409199
M -1

Pg. - 110 -
De las tres anteriores graficas, conviene trabajar con IV-7 debido a que tiene el
mayor rango de recuperacin de cobre con una concentracin molar Cte., alta +1
(0.28 um), debido a que podemos trabajar con un tamao de partcula de 252um,
ahorrando costos en molienda y un tiempo de contacto75 minutos suficiente para
la difusin y captura del complejo Cloro-Cuprico de mas cobre de la partcula
mineral.


Pg. - 111 -






















CAPITULO V
ASPECTOS ECONOMICOS DE LA INVESTIGACIN

5.1. COSTOS DIRECTOS.-
5.1.1. Materia prima.-
El mineral de la planta concentradora San Genaro es propiedad de la
Empresa Minera Castrovirreyna S.A. y fue proporcionado en forma
gratuita. Por lo tanto solo debe considerarse el precio del transporte del
mineral hasta la ciudad de Arequipa, as como los pasajes de ida y
vuelta de uno de los bachilleres encargados del proyecto de
investigacin. El costo la materia prima se considera de S/. 240,00.

5.1.2.- Equipos e instrumentos.-
Para efectos de la experimentacin se utilizaron por un lapso de tiempo
de 3 meses: la chancadora de mandbulas, el molino de rodillos y el
juego de tamices Tyler del Departamento de Ingeniera Qumica; el
molino de rodillos del Laboratorio de concentracin de Minerales del
Departamento de Metalurgia; vaso de precipitados de 500 ml. y sistema

Pg. - 112 -
de agitacin magntica del Laboratorio de Procesos Unitarios del
Departamento de Ingeniera Qumica. Todos estos equipos e
instrumentos fueron proporcionados en forma gratuita por los docentes
encargados. El uso del espectrofotmetro de absorcin atmica del
Laboratorio de Servicios industriales de Ingeniera Qumica, que fue
utilizado para realizar las diferentes pruebas de laboratorio, fue lo nico
que se tuvo que pagar. Costo de uso del espectrofotmetro de absorcin
atmica es de S/. 100,00.

5.1.3.- Reactivos
Se emplearon para las pruebas experimentales: sulfato de cobre
pentahidratado, cloruro de sodio y cido clorhdrico. Para los anlisis de
laboratorio se utilizaron: hidrxido de amonio, cido actico, fluoruro
de sodio, yoduro de potasio, buffer pH = 4, buffer pH = 7almidn,
tiosulfato de sodio, sulfato de sodio, cido sulfrico, cido clorhdrico,
sulfato de hidracina, bromato de potasio, naranja de metilo y agua
destilada..


Pg. - 113 -
Cuadro V 1
Costo de Reactivos

Rubro Cantidad Costo Unitario Costo Total
Sulfato de cobre 2 kg 5,91 11,82
Cloruro de sodio 0,5 kg 50,82 25,41
cido clorhdrico 1 lt 17,61 17,61
Hidrxido de amonio 0,25 lt 5,28 1,32
Acido actico 0,28 lt 5,53 1,38
Fluoruro de sodio 0,10 kg 225,05 22,52
Yoduro de potasio 0,10 kg 185,88 18,59
Almidn 0,10 kg 205,23 20,52
Tiosulfato de sodio 0,25 kg 22,73 5,68
Sulfato de sodio 0,25 kg 18,25 4,86
Acido sulfrico 0,50 lt 17,74 8,87
Sulfato de hidracina 0,10 kg 108.00 10,80
Bromato de potasio 0,10 kg 408,25 40,83
Naranja de metilo 0,10 lt 168,48 16,85
Agua destilada 21,00 lt 0,50 10,50
Total 217,56
Fuente: Elaboracin propia

5.1.4. Material.-
El material de laboratorio que se utilizo que fue: vasos de precipitados,
buretas, probetas, pipetas, fiolas, embudos, soportes y otros, fue
proporcionado en forma gratuita por el Laboratorio de Procesos
Unitarios del Departamento de Ingeniera Qumica. Solamente se tuvo
que comprar papel de pH y papel filtro.

Pg. - 114 -
Cuadro V - 2
Costo de Material

Rubro Cantidad Costo Unitario
(S/.)
Costo Total (S/.)
Papel pH 1 caja 68,00 68,00
Papel filtro 2 cajas 26,00 52,00
Total 120,00
Fuente: Elaboracin propia.

5.2.- COSTOS INDIRECTOS.-
5.2.1.- Investigacin bibliografa.-
Como costos de investigacin bibliografas se considera la compra de
folletos y libros de informacin tcnica, fotocopias asistencia a eventos
cientficos de la especialidad y servicios de Internet para conseguir la
informacin requerida, se considera costos aproximados.

Cuadro V 3
Costo de investigacin bibliogrfca

Rubro Cantidad Costo unitario (S/.) Costo total (S/.)
Libros 2 56,00 112,00
Revistas y folletos 5 10,00 50,00
Eventos cientficos 2 70,00 140,00
Fotocopias 150 0,04 6,00
Servicio de internet 35 1,00 35,00
Total 343,00
Fuente: Elaboracin propia

5.2.2.- Servicio y suministros.-
Se considera costos aproximados por transporte, servicio telefnico e
impresiones.


Pg. - 115 -
Cuadro V 4
Costo por servicios y suministros

Rubro Cantidad Costo Unit (S/.) Costo total (S/.)
Impresin 120 0,50 60,00
Fotocopias 840 0,067 56,00
Empastado 7 8,00 56,00
Transporte 12 3,00 36,00
Telfono 120 0,50 60,00
Total 268,00
Fuente: Elaboracin propia
5.3.- COSTO TOTAL.-
Se muestra en el siguiente cuadro:

Cuadro V 7
Costo Total de la Investigacin
Rubro Costo Total (S/.)
Materia prima (mineral) 240,00
Equipos e instrumentos 100,00
Reactivos 217,56
Material 120,00
Investigacin bibliogrfica 343,00
Servicios y suministros 268,00
TOTAL 1288,56
Fuente : Elaboracin propia

5.4. Financiamiento.-
El trabajo de investigacin fue financiado con recursos propios de los tesistas.





Pg. - 116 -
CONCLUSIONES

1.- El proceso propuesto para el tratamiento del mineral de cobre procedente de la
planta concentradora San Genaro, est en funcin de sus caractersticas propias
en lo que respecta al contenido de enargita, resultando ser tcnica como
econmicamente factible.
2.- Las soluciones cargadas de cobre que se obtienen de la lixiviacin no presentan
contenido de arsnico, por lo que el proceso para tratar el mineral de la planta
concentradora San Genaro con alto contenido de enargita utilizando como agente
de disolucin el complejo cloro-cprico resulta ser adecuado.
3.- La formacin del complejo cloro-cprico se forma en el mismo recipiente de
lixiviacin, adicionando solucin de cloruro de sodio a una solucin de sulfato
cprico de concentracin conocida, en un medio acidificado a pH 0,8 M. con
cido clorhdrico.
4.- Los rangos de las variables controlables que nos dan un adecuado porcentaje de
recuperacin de cobre son:
Concentracin de complejo cloro-cprico : 0,14 0,28 M.
Granulometra del mineral : 126 252 m.
Tiempo de contacto : 60 - 90 minutos
5.- Por la aplicacin del mtodo del diseo experimental se ha encontrado que la
combinacin ptima de los tres parmetros es: concentracin del complejo cloro-
cprico 0,28 M, granulometra del mineral 126 micrones y un tiempo de
contacto de 90 minutos..
6.- De las 3 variables consideradas para el estudio, la concentracin del complejo
cloro cprico ejerce la mayor influencia sobre el proceso de recuperacin de
cobre del mineral de la planta concentradora San Genaro por el mtodo de
disolucin con complejo cloro-cprico.


Pg. - 117 -
7.- El tiempo de contacto, la granulometra del mineral tienen tambin una
influencia significativa en el proceso disolucin de cobre.
8.- La lixiviacin del mineral con alto contenido de enargita de la concentradora San
Genaro con complejo cloro cprico en medio cido es factible, obtenindose un
porcentaje de extraccin de cobre de 91,30%.
9.- El modelo matemtico diseado para la recuperacin del cobre contenido en el
mineral con alto contenido de enargita de la planta concentradora San Genaro, es
un modelo lineal debido a que el efecto de curvatura no es significativo.
10.-El modelo matemtico a escala natural alcanzado en el estudio es el siguiente:
%Cu = 53.17334 + 130,2671M + 0.00665 m + 0.02675t
Donde:
M = Concentracin molar del complejo cloro-cprico
m = Granulometra del mineral (en micrones)
t = Tiempo de contacto (min.)











Pg. - 118 -
RECOMENDACIONES

1.- Extender el estudio de investigacin a minerales con alto contenido de enargita de
otras empresas mineras, puesto que las diversas caractersticas de estos minerales
pueden hacer cambiar los valores de los parmetros ptimos del proceso.

2.- Ampliar las investigaciones a otros minerales que contengan menas metlicas
similares a la enargita con contenido de arsnico, para determinar si el proceso de
disolucin de cobre con complejo cloro-cprico trabaja tambin eficazmente con
cualquier mineral que tenga alto contenido de arsnico, para despus conocer los
parmetros ptimos para su procesamiento.

3.- Ampliar el estudio del proceso de lixiviacin de minerales de cobre con
apreciable presencia de enargita, para investigar otros parmetros importantes
como: pH del medio, temperatura, velocidad de agitacin, concentracin del ion
cloruro libre y otras impurezas en el mineral.

4.- Realizar estudios comparativos entre los diversos procesos de recuperacin de
cobre a partir de minerales con presencia de enargita u otras menas cuprferas
que contengan arsnico, como son: lixiviacin con complejo cloro-cprico,
lixiviacin alcalina con soluciones de Na
2
S / NaOH, lixiviacin con amoniaco,
lixiviacin con sulfato frrico acidulado, lixiviacin con cianuro de sodio,
lixiviacin bacteriana, lixiviacin con hipoclorito de sodio, lixiviacin con cloro
y flotacin selectiva, con el fin de poder encontrar experimentalmente el ms
adecuado para este caso.








Pg. - 119 -
BIBLIOGRAFA

1) Alfaro, Edmundo Estadstica y Diseos Experimentales, Editorial UNSA.
2) Ayala, Jorge Optimizacin por Diseos Experimentales en Ingeniera
3) Ballester, Antonio
Verdeja, Luis
Metalurgia Extractiva Vol. I-II. Editorial Sntesis. 1997
4) Bartlett, Robert. Solution Mining" Editorial Gordon and Breach. 1995.
5) Biswas A.K. El Cobre Metalurgia Extractiva. Editorial Limusa. 1993
6) Cceres German
Reghezza
Hidrometalurgia y Electrometalurgia Universidad de
Atacama. 1996.
7) Domic, Estaban Hidrometalurgia Fundamentos, Procesos y Aplicaciones
Editorial Andros. 2001.
8) Ministerio de Energa
y Minas
Revista Anuario Minero. Editorial Per. Lima 2001
9) Miranda Felipe
Medina Esperanza
Investigacin en Ingeniera Editorial UNSA. 1998
10) Prior, E.J. Mineral Processing. Editorial Applied Science. 1975
11) TECSUP Tecnologas Emergentes para el Procesamiento de
Minerales. III Simposio Internacional de Mineraloga.
Lima 2000.

Pg. - 120 -
ANEXOS
MTODO DE DETERMINACIN DE ARSNICO POR DESTILACIN

1) Materiales
Erlemmeyer de 250 ml
Papel filtro
Mechero ( a gas)
Tapon de erlemmeyer
Matraz de 1000ml
Vagueta
Balon de fondo plano 500ml
2) Equipo
Equipo de destilacin
3) Reactivos
Sulfato de sodio anhidro
Acido sulfurico cc
Acido clorhdrico cc
Acido hipofosforoso
Sulfato de hidracina
Indicador metil naranja
Solucion de bromato de potasio 0.1N
Agua destilada
4) Descripcin de la determinacin
a) En un erlemmeyer de 250ml se coloca 0.5gr de la muestra, 2 gr de sulfato de
sodio anhidro y la octava parte de un papel filtro de 90 mm de dimetro. Se
tapa el erlemmeyer y se calienta por accin directa de una llama de soplete, al
comienzo suavemente, para luego elevar la temperatura, hasta obtener un
liquido ambarino y que el erlemmeyer quede libre de azufre. Se deja enfriar.


Pg. - 121 -
b) Cuando el problema esta fri, se aade con precaucin 25ml de agua fra y
luego se calienta suavemente, pero sin que llegue a hervir, a continuacin se
aade 25ml de cido clorhdrico concentrado y se mantiene en digestin a
mas o menos 30C hasta conseguir la total disolucin de las sales.
c) La solucin problema as obtenida se trasvasa al matraz(1000ml) de un
equipo de destilacin, (como el que se aprecia en la figura. En dicho matraz
debe marcarse previamente la altura correspondiente a 30ml. Al problema
contenido en el matraz del equipo de destilacin, se le aade 0.5gr de sulfato
de hidracina o 5 ml de cido hipofosforoso y 100ml de cido clorhdrico
concentrado. Se ajusta el equipo de destilacin y se empieza a calentar,
cuidando que la operacin de destilacin se realice a una temperatura que no
exceda de los 108C.
d) Se destila hasta que el volumen se reduzca a 30ml. Recibiendo el destilado en
un bacn de fondo plano o en un erlemmeyer de 500ml que contenga 50 ml
de agua destilada fra y 3 gotas del indicador metil naranja. Debe asegurarse
que todo el arsnico ha destilado, para lo cual se deja enfriar el equipo de
destilacin. Cuando el equipo de destilacin se ha enfriado, se retira el tapn
de jebe de erlemmeyer de 1000ml y con una vagueta se extrae una gota del
liquido residual y con ella se comprueba la presencia se arsnico en el liquido
residual, por semi-micro anlisis. Si se comprueba la presencia de arsnico en
el liquido residual, se aade al matraz de destilacin 0.5gr de sulfato de
hidracina o 5 ml de cido hipofosforoso, 50ml de cido clorhdrico
concentrado y nuevamente se destila.
e) Cuando ha terminado la destilacin, se deja enfriar el equipo, con las
precauciones anteriormente sealadas. Luego se desconecta el refrigerante y
se le enjuaga bien, el mismo que la parte que estuvo sumergida en el
destilado. Recibindose todos estos lquidos de lavado en el matraz que
contiene el destilado.
f) El destilado se calienta 60C y se valora con soluciones de 0.1N de bromato
de potasio hasta que desaparezca el color anaranjado y la solucin se torne
incolora.

Pg. - 122 -
INDICE
Pg.
Presentacin .............................................................................................
CAPITULO I
CONSIDERACIONES GENERALES

1.1. INTRODUCCIN ............................................................................ 1
1.2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ......................................... 2
1.3. OBJETIVOS ..................................................................................... 4
1.3.1. Objetivo General ...................................................................... 4
1.3.2. Objetivos Especficos .............................................................. 4
1.4. HIPTESIS ...................................................................................... 4
1.5. JUSTIFICACIN DEL PROYECTO .............................................. 5
1.5.1. Justificacin Tecnolgica ........................................................ 5
1.5.2. Justificacin Econmica .......................................................... 5
1.5.3. Justificacin Ecolgica ............................................................ 6
1.6. PRODUCTOS DE LA INVESTIGACIN ...................................... 6
1.7. ALCANCES DE LA INVESTIGACIN......................................... 7
1.8. ESTRATEGIAS DEL DESARROLLO DE LA INVESTIGACIN 7
1.8.1. Contextos o restricciones ......................................................... 7
1.8.2. Variables .................................................................................. 7
1.8.3. Planificacin Experimental ...................................................... 8
1.9. IMPLEMENTOS .............................................................................. 9
1.9.1. Actividades principales ............................................................ 9
1.9.2. Interdependencia de las actividades ......................................... 10
1.9.3. Cronograma de actividades ...................................................... 10
1.10. RECURSOS DISPONIBLES ......................................................... 10
1.10.1. Recursos Humanos ................................................................ 10
1.10.2. Recursos Materiales ............................................................... 10
1.10.3. Recursos Econmicos ............................................................ 12
1.11. ALGORITMO DE LA INVESTIGACIN .................................... 12
CAPITULO II
MARCO CONCEPTUAL

2.1. CONCENTRADOS CON ALTO CONTENIDO DE ARSNICO . 14

Pg. - 123 -
2.2. ENARGITA ...................................................................................... 15
2.3. TECNOLOGA DE TRAMIENTO DE MINERALES CON ALTO
CONTENIDO DE ARSNICO. .....................................................

16
2.3.1. Flotacin Selectiva ................................................................... 16
2.3.2. Lexiviacin con amonaco ...................................................... 17
2.3.3. Lixiviacin con sulfuro de sodio/hidrxido de sodio. ............. 18
2.3.4. Lixiviacin con sulfato frrico acidulante ............................... 19
2.3.5. Lixiviacin con cloruro frrico ................................................ 20
2.3.6. Lixiviacin con cloro e hipoclorito de sodio ........................... 24
2.3.7. Lixiviacin con complejo cloro-cprico .................................. 26
2.4. DESCRIPCIN DE LA TECNOLOGIA SELECCIONADA ......... 30
2.5. FUNDAMENTOS TERICOS DEL PROCESO DE LIXIVIACIN
CON EL COMPLEJO CLORO-CPRICO ......................................

32
2.5.1. Qumica del proceso ................................................................ 32
2.5.2. Termodinmica del proceso ..................................................... 33
2.5.3. Cintica del proceso ................................................................. 38
2.6. FACTORES QUE AFECTAN LA DISOLUCIN DE LA
ENARGITA EN EL PROCESO CON CLORO-CPRICO .............

51
2.6.1. Efecto de la granulometra del mineral ................................... 51
2.6.2. Efecto de la concentracin del complejo cloro-cprico ........... 52
2.6.3. Efecto del pH de la pulpa ......................................................... 52
2.6.4. Efecto de la velocidad de agitacin ......................................... 53
2.6.5. Efecto del tiempo de residencia ............................................... 53
2.6.6. Efecto de la temperatura .......................................................... 54
2.6.7. Efecto de otros constituyentes de la pulpa ............................... 55
2.7. TRATAMIENTO PREVIO DEL MINERAL DE COBRE ............. 55
2.7.1. Descripcin de la planta concentradora San Genaro ............... 55
2.7.2. Diagrama del flujo de la planta concentradora San Genaro. ... 59
CAPITULO III
DISEO EXPERIMENTAL

3.1. OBJETIVO DE LA EXPERIMENTACIN .................................... 61
3.2. DESCRIPCIN DE LOS MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS 61

Pg. - 124 -
3.2.1. Materiales y Reactivos ............................................................. 61
3.2.1.1. Minerales de cobre ....................................................... 61
3.2.1.2. Reactivos Qumicos ..................................................... 63
3.2.1.3. Materiales de laboratorio ............................................. 63
3.2.2. Equipos .................................................................................... 63
3.2.2.1. Chancadora para Trituracin ....................................... 63
3.2.2.2. Molino de Rodillos ...................................................... 64
3.2.2.3. Molino de Barras ......................................................... 65
3.2.2.4. Equipo de Disolucin de Cobre ................................... 66
3.2.2.5. Espectrofotmetro de Absorcin Atmica .................. 66
3.2.2.6. Otros Equipos .............................................................. 67
3.3. ESTRATEGIA EXPERIMENTAL .................................................. 67
3.3.1. Preparacin del mineral de cobre ............................................. 67
3.3.2. Obtencin del Complejo Cloro-Cprico .................................. 68
3.3.3. Pruebas de lixiviacin .............................................................. 69
3.3.4. Determinacin de cobre por espectroscopia de absorcin. Mtodo
de la curva de calibracin .........................................................

71
3.3.4.1. Espectroscopia de Absorcin Atmica ........................ 71
3.3.4.2. Mtodo de curva de calibracin ................................... 71
3.3.4.3. Determinacin de cobre por absorcin atmica .......... 72
3.3.5. Determinacin de cobre por la va clsica. Mtodo del tiosulfato
de sodio. ....................................................................................

76
3.3.5.1. Materiales ..................................................................... 76
3.3.5.2. Equipos ........................................................................ 76
3.3.5.3. Reactivo ....................................................................... 76
3.3.5..4. Procedimiento ............................................................. 76
3.3.5.5. Clculos ....................................................................... 78
3.3.5.6. Diagrama de Bloques de la determinacin de Cobre por
Volumetra ................................................................................

78
3.4. DISEO EXPERIMENTAL ............................................................ 80
3.4.1. Variable .................................................................................... 81
3.4.1.1. Variable dependiente ................................................... 81

Pg. - 125 -
3.4.1.2. Variables independientes ............................................. 81
3.4.2. Funcin objetivo ...................................................................... 81
3.4.3. Tipo de experimentacin ......................................................... 81
3.4.4. Filtrado de variables ................................................................. 81
3.4.5.Determinacin de los niveles bajos y niveles altos de las variables 84
3.4.6. Efecto de las variables controlables y su interaccin .............. 89
3.4.6.1. Interaccin de las variables contables .......................... 90
CAPITULO IV
ANALISIS E INTERPRETACIN DE DATOS

4.1. PRESENTACIN DE RESULTADOS ........................................... 92
4.2. ANALISIS DE DISEO FACTORIAL ........................................... 96
4.2.1. transformacin de variables ..................................................... 96
4.3. MODELO MATEMTICO ............................................................. 99
4.3.1. Ecuacin de regresin .............................................................. 99
4.4. CURVAS PARA INTERPRETACIN DE RESULTADOS .......... 100
CAPITULO V
ASPECOS ECONMICOS DE LA INVESTIGACIN

5.1. COSTOS DIRECTOS....................................................................... 111
5.1.1. Materia prima ........................................................................... 111
5.1.2. Equipos instrumentos ............................................................... 111
5.1.3. Reactivos .................................................................................. 112
5.1.4. Material .................................................................................... 113
5.2. COSTOS INDIRECTOS .................................................................. 114
5.2.1. Investigacin bibliogrfica ...................................................... 114
5.2.2. Servicios suministros ............................................................... 114
5.3. COSTO TOTAL ............................................................................... 115
5.4. FINANCIAMIENTO ........................................................................ 115
CONCLUSIONES ................................................................................... 116
RECOMENDACIONES .......................................................................... 118
BIBLIOGRAFA ..................................................................................... 119
ANEXO