Equaes Reolgicas de Estado

(Equaes Constitutivas)
Esquema de como as equaes derivadas para equao de balano de massa e
quantidade de movimento se combinam com a equao equaes constitutivas
para permitir a resoluo de problemas.
Fonte: F. Morrison, 2001.
J sabemos como especificar o estado de
tenses e de deformaes em uma regio de
um corpo.
Prximo passo:
Como as tenses e as deformaes
estaro relacionadas?
Isto vai depender das propriedades da matria na qual a tenso ou a
deformao/taxa de deformao est sendo aplicada!
Exemplo: aplico uma mesma
tenso em trs materiais
diferentes
vidro de slica
borracha
mel
Comportamentos de
deformao
completamente diferentes
Como
calcular a
deformao
sofrida pelos
materiais?
Equaes
Constitutivas
ou
Equaes
Reolgicas de
Estado
Equaes Constitutivas ou Reologicas de Estado
A escolha da melhor equao relogica de estado para determinado
material depender de vrios fatores:
1. Tipos de deformao aos quais ele ser submetido (Extenso
(elongao), cisalhamento, ambos)
2. Intensidade destas taxas de deformao;
3. Tempo de durao destas taxas de deformao;
4. Temperatura ou intervalo de temperaturas nos quais estas taxas de
deformao sero aplicadas.
No caso de materiais, estas equaes podem ser divididas da seguinte
forma:
1. Materiais (Fluidos) puramente viscosos
2. Materiais (Fluidos) viscosos
3. Materiais viscoelsticos
4. Materiais puramente elsticos
Tenso
Deformao/Taxa
de deformao
Equao
Constitutiva
Casos clssicos:
Fluidos perfeitos
Slidos perfeitos
Lei de Hooke
E =
G =
Lei de Newton para Fluidos

&
E
=

&
=
E, G = mdulos
elsticos em trao e
em cisalhamento
,
E
= viscosidade e
viscosidade extensional
Caractersticas tpicas dos Modelos
Ideais
Slidos Hookeanos Lquidos Newtonianos
Mdulo no varia com a deformao Viscosidade no varia com a taxa de
deformao
Deformao instantnea com a
aplicao de tenso
Sem deformao instantnea com a
aplicao de tenso
Depois da deformao instantnea,
no continua a se deformar com a
aplicao da tenso
Enquanto tenso for aplicada, a
deformao aumenta com o tempo
Quando a tenso cessa, recupera
instantaneamente toda a deformao
sofrida
Quando a tenso cessa, a
deformao com o tempo tambm
cessa, mas a deformao sofrida at
ento no recuperada
Comportamento dos materiais ideais sujeitos a uma
tenso constante

t
t
0
t
1

t
t
0
t
1

t
t
0
t
1
Slido Hookeano
Fluido
Newtoniano

& =
dt
d
Comportamento dos materiais ideais sujeitos a uma
tenso varivel
Slido
Hookeano
Lquido
Newtoniano

&

&

&
=
Lembrar que: Toda equao constitutiva ou relogica de estado uma
relao entre tenso e taxa de deformao ou deformao ou tempo ou:
) t , , ( f =
&
Classificao Reolgica dos Fluidos
Fluidos independentes do tempo
Fluido ideal Newtoniano
Fluido de Bingham
Fluido dilatante
Fluido pseudoplstico
Materiais com comportamento reolgico
complexo
Fluidos no Newtonianos
Fluidos viscosidade (deformao irreversvel)
Qual a definio de fluidos?
Vrias definies so possveis:
De < 1
Materiais que, sob uma tenso, sofrem deformao permanente, no
reversvel
Materiais que deformam-se irreversivelmente mesmo sendo solicitados
por uma tenso infinitesimal
Materiais que no tm capacidade de armazenar energia de
deformao; toda a energia de deformao dissipada na forma de
calor.
Alguns valores tpicos de
viscosidade
Fluidos Independentes do Tempo
Bingham
Plsticos
Pseudoplstico
Newtoniano
Dilatante
Polmeros
Fundidos
e

&
Suspenses
Cermicas
13
Fluidos Dilatantes e Pseudoplsticos
A figura abaixo mostra as curvas de fluxo de viscosidade aparente
( ) versus taxa de cisalhamento, onde aumenta com o
aumento de para Fluidos Dilatantes, independente para
Fluidos Newtonianos, e diminui com para Fluidos Pseudoplsticos.
a

&
&
Fluido
Dilatante
Fluido
Pseudoplstico
Fluido Newtoniano
Taxa de Cisalhamento
&
a

Fluidos Pseudoplsticos e Dilatantes

Viscosidade dependente da taxa de cisalhamento
15
Fluidos Dilatantes e Pseudoplsticos
Materiais que apresentam comportamento dilatante incluem
suspenses concentradas de partculas relativamente esfricas ou
irregulares que no empacotam facilidade sob altas taxas de
cisalhamento, tais como ltices, pastas de PVC, lamas, amido em
gua, etc
Materais que apresentam comportamento pseudoplstico incluem
solues polimricas, tintas de pintura e impresso, polmeros fundidos
e suspenses de partculas assimtricas.
Fluidos Dependentes do tempo
Reopxico
Tixotrpico
tempo

Obs. Comportamento reversvel!!!

te cons tan =
&
A diminuio na viscosidade ir depender da taxa de cisalhamento aplicada.
Comportamento devido
destruio/recuperao de uma
estrutura responsvel pela maior
resistncia ao fluxo.
Fonte: Christophe Ancey, 2005
Curva de Histerese para Fluidos
Dependentes do Tempo

&
t

&

&
Tixotrpico
Reopxico
Quanto maior a rea entre as curvas,
maior a magnitude do efeito tixotrpico ou
reopxico.
Equaes Constitutivas
A equao de Fluido Newtoniano Gerneralizada (GNF) foi desenvolvida a
partir da equao constitutiva Newtoniana para fluidos incompressveis:
( )
ij
ij
ij

=
&
&
ij ij
=
&
Materiais (Fluidos) puramente viscosos - Fluido Newtoniano
Desde que a equao de fluido Newtoniana prediz a viscosidade constante
em estado estacionrio, , ela deve ser modificada para materiais
cuja viscosidade no constante:
( ) = &
Equao Constitutiva Newtoniana
( )
ij ij
= & &
2. Materiais (Fluidos) viscosos - Fluidos no-Newtonianos
Os efeitos de elasticidade na soluo do campo de escoamento podem ser
desprezados (no significa que no existam!!!!!!)
2.1 Fluido da Lei das potncias
n
ij ij
m
&
=
m = consistncia,
n= ndice de potencia
onde : n o fator de potncia e indica o quanto o fluido se afasta do
comportamento Newtoniano.
n=1 Fluido Newtoniano
n>1 Fluido Dilatante
n<1 Fluido Pseudoplstico
Exemplo: Fluidos puramente pseudoplsticos
ou puramente dilatantes
Muitas vezes podemos linearizar
partes da curva aplicando log em
ambos os eixos.

&

&
log
log
n
m
&
= Lei das
Potncias

&
log log log n m+ =
m = consistncia
n = ndice de potncia
Na sua forma logartmica, a equao da Lei das Potncias pode ser
representada da seguinte forma:
Por analogia aos fluidos Newtonianos, pode-se escrever:
onde:
+ =
&
log n m log log
1 n
n
a
m
m

=

=
&
&
&
&
) ( n n =
&
Viscosidade
aparente:
1
.
.

=
= =
n
n
m
m

&
&
&
&
ou

&
log ) 1 ( log log + = n m
& log
log
log

&
log
n = 1 fluido Newtoniano
n < 1 fluido pseudoplstico
n > 1 fluido dilatante
n = 1
n > 1
n < 1
n-1
O valor de n calculado da declividade da poro linear da curva; o valor de
m calculado da interseo da poro linear da curva com o eixo de
viscosidade para taxa 0.
A viscosidade
o
corresponde ao valor do plat Newtoniano; logo m
o
.
Quanto maior a taxa, menor a viscosidade; quanto mais pseudoplstico (n0)
maior a variao da viscosidade com a taxa, ou seja, mais sensvel o
material mudanas pequenas de taxas (pequenas mudanas de taxas
produzem grandes mudanas de viscosidade).
1
=
n
m
&
n=1, Newtoniano;
n< 1= pseudoplstico;
n > 1= dilatante;
Exemplo: Polmeros fundidos

&
log ) 1 ( log log + = n m
A complexidade do comportamento reolgico de polmeros
fundidos devido a sua elevada massa molar.
Materiais de baixa massa molar: interaes entre as molculas vindas
somente das foras intermoleculares Van der Waals, dipolo-dipolo, pontes
de hidrognio, etc.
Polmeros: alm destas foras, existe a possibilidade de emaranhamento
(enrosco) entre as cadeias. Este emaranhamento impe restries
adicionais movimentao das cadeias quando submetidas ao fluxo.
Figura 2 Estado de emaranhamento de um polmero fundido
Comportamento tpico de polmeros fundidos:
Primeiro Plat Newtoniano: regio
onde a taxa de cisalhamento muito
pequena => pouca influncia no
nmero de emaranhamentos entre as
cadeias. As restries so as
mesmas nesta regio, no importa a
taxa de cisalhamento.
Regio pseudoplstica: viscosidade cai com a taxa de cisalhamento.
Esta queda ocorre porque a taxa de cisalhamento alta o suficiente para
desenroscar as cadeias. Com menos emaranhamentos, as cadeias
podem fluir mais livremente => queda na viscosidade. Quanto maior a taxa
de cisalhamento, maior a quantidade de desemaranhamento, menor a
restrio ao fluxo e menor a viscosidade.
0.0001 1,000 10,000
L
o
g


1
Log

&
Comportamento Reolgico de Polmeros
Plats Newtoniano
= &
Fluido Pseudoplstico
1 n
a
m

=
&
1
1) Sedimentao
2) Acomodao, nivelamento
3) Drenagempor gravidade
4) Mastigao
5) Pntura por mergulho
6) Mistura e agitao
7) Fluxo tubular
8) Spray e pincel
9) Frico
10) Moagem de pigmentos em base liquida
11) Pintura de alta velocidade
2 3
6
5
8 9
1.00 1.00E-5 1.00E-4 1.00E-3 0.0100 0.100 10.00 100.00 1000.00 1.00E4 1.00E5 1.00E6
11 7
4
10
Exemplo 1: tinta
Exemplo 2: polmero fundido
Segundo Plat
Newtoniano
Regio de Lei das Potncias
0.000
1
1,000
10,000
L
o
g


1
Log
Primeiro Plat
Newtoniano
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
Remetro Capilar
Remetro Rotacional
0

(2) Molde de Compresso

(3) Extruso
(4) Molde de sopro
(5) Molde de Injeo
(1) Caracterizao da estrutura
Vrias formas de visualizar a pseudoplasticidade usando as
correlaes entre diferentes parmetros
(a), (b) e (c) = mesmos
dados experimentais
Polmeros Fundidos obedecem a Lei das Potncias em uma certa faixa de taxas
de cisalhamento. Esta faixa varia de um polmero para outro e depende tanto da
estrutura qumica quanto da distribuio de massa molar do polmero.
Da mesma forma, a Lei de Newton para Fluidos tambm descreve o
comportamento destes materiais em uma determinada faixa de taxas de
cisalhamento.
Em vrios tipos de processamento o material fundido submetido a vrias taxas
de cisalhamento, podendo estar em vrias regies da curva de viscosidade.
Equaes constitutivas mais gerais para polmeros fundidos:
2.2 Modelo de Ellis:
1
2 / 1
0
1
) (

|
|

\
|
+ =

onde:
1/2
= valor da tenso quando =
0
/2
1 = inclinao da curva log[
0
/(-1)] versus log(/
1/2
)
Descreve a dependncia da viscosidade em
relao a taxa de cisalhamento tanto para altas
como para baixas taxas de cisalhamento.
capaz de descrever a regio do plat
Newtoniano e a regio de pseudoplasticidade.
2.4 Modelo de Carreau-Yasuda
onde:
= constante de tempo. O valor de determina a taxa de cisalhamento, na qual
a transio ocorre. Esta constante tambm governa a transio do plateau para
o segundo plateau.
a : o expoente afeta a forma da regio de transio entre o plateau e regio da
Lei das Potncias. Se a aumenta, acentua a transio.
a: parmetro adimensional.
Este modelo ainda mais
abrangente que o de Ellis, j que
prev o segundo plat Newtoniano
do polmero, a altssimas taxas de
cisalhamento.
Existem outras equaes constitutivas que descrevem o comportamento de
polmeros. A escolha do melhor modelo feita levando-se em considerao o tipo
de medida efetuada, a faixa de taxas de cisalhamento que foram medidas e o que
melhor se ajusta aos dados experimentais.
2.4 Modelo de Cross
n 1
*
0
0
1

\
|

=
&
*

a tenso na qual ocorre a transio entre o primeiro patamar Newtoniano e a

regio da Lei das potncias.
Representatividade das Equaes Constitutivas
Log
Log

Curva real
(experimental)
Curva da Lei
das Potncias
Modelo de
Ellis
&
39
Influncia da Massa Molar
Para polmeros lineares, a massa
molar Mc a massa molar crtica em
que a curva de viscosidade versus
massa molar muda de inclinao
devido aos enroscos (ou
emaranhamentos).
Fonte: Sperling,2006.
Z = 2 DP
A massa molar entre enroscos , M
e
,
definida por M
e
= (4/9) Mc , para
polmeros lineares, mas a curva
experimental fornece a seguinte
equao M
e
= (1/2) Mc
enroscos (ou emaranhamentos).
Influncia da Massa Molar
Relao entre a viscosidade e a massa
molecular:
Experimentalmente para polmeros est
entre 3,4 e 3,5.
Relao vlida para polmeros em soluo e
tambm polmeros fundidos.

w n o
M
,
. =
l
o
g

log
O valor de M
c
chamada de massa molar crtica e representa a
massa molar onde os emaranhamentos comeam a influir nas
propriedades reolgicas dos polmeros. Para materiais com < M
C
a viscosidade dependente somente das foras secundrias entre as
cadeias.
Quando constri-se um grfico de x
0
observa-se um ponto de
mudana na inclinao da curva
W
M
W
M
Matematicamente, temos:
w
M K =
0
para materiais com < M
c
W
M

w
M K =
0 para materiais com >Mc
w
M
O valor de de 3,4 para a maioria dos polmeros e K uma constante que
depende da temperatura e da estrutura qumica do polmero.
Obs.: K dependente da Temperatura; independe da temperatura
44
Influncia da DMM no
Comportamento Reolgico
2.5 Modelo de Bingham

+ =
&
&
y
0
) (

&
yx

y

Ex: Pastas cermicas, nanocompsitos, lama, tintas, gelatina, sangue...
Comportamento Binghamiano e
Plstico

&

Viscosidade at
e
infinita
Fluido no escoa at que seja atingida uma tenso
e
.

&
=
Valor finito
= 0
Ser que realmente a viscosidade infinita at a tenso de
escoamento?

&

Lembrar que tudo escoa:

-se dermos tempo suficiente
-se tivermos equipamentos suficientemente
sensveis para observar o escoamento.

O que causa o ponto de escoamento (efeito Binghamiano)?

Ex.: suspenso de argila
Meio aquoso
Podemos pensar na suspenso como tendo um comportamento
entre viscoelstico e pseudoplstico.
castelo de
cartas
3. Materiais Viscoelasticidade
- descrio da viscoelasticidade do polmero.
- caractersticas de um slido Hookeano e um fluido Newtoniano.
3.1 Modelos Lineares
3.1.1 Modelo de Maxwell
1) Modelo de Maxwell
E =
Viscosidade do
lquido no
amortecedor
(Kg.s/cm
2
)
Tempo de relaxao
Mdulo
elstico
(Kg/cm
2
)
1- deformao elstica instantnea referente a mola
2- deformao plstica referente ao amortecedor
3- recuperao elstica instantnea referente a mola
4- deformao plstica residual (irrecupervel), referente
ao amortecedor
yx yx
yx
t

&
= +

G / =
m a ij
+ =
Derivando essa deformao total em relao ao tempo,
obtm-se:
ij
a m
ij
1
dt
d
G
1
dt
d
dt
d
dt
d

Considerando que:
Equao constitutiva de Maxwell
3.1.1 Modelo de Maxwell
Para o ensaio de relaxao de tenso:

t
0
e
Para o ensaio de fluncia:
|

\
|

+ =

=
t
1
G
0
&
Tenso
temp
o
0
3.1.1 Modelo de Maxwell
Relaxao de tenso em funo do tempo
para tempos mais curtos que o tempo de relaxao de
tenso, o elemento comporta-se como uma mola.
para tempos longos comparados com , o modelo
comporta-se como se fosse um amortecedor.
para tempos comparveis a a resposta do elemento
atravs de ambos.
tempo
Creep > 0
Recuperao = 0 (aps estado
constante)
/
t
1 t
2
Mais viscoso
Mais elstico
3.1.2 Modelo de Jeffreys
|
|

\
|

+ +

+
=

+ +

+
n
ij
n
n
2
ij
2
2
ij
1 ij
n
ij
n
n
2
ij
2
2
ij
1 ij
t
...
t t
t
...
t t
& & &
&
e so parmetros que podem ser determinados a partir de dados experimentais.
Expanso do Modelo de Maxwell
3.2 Modelos no lineares
3.2.1 Modelo de Criminale-Ericksen-Filbey
+

=
& &
&
&
2 1
2
t 2
1
D
D
2
22 11
1
) (

&

=
2
33 22
2
) (

&

=
(primeiro coeficiente de tenses normais)
(segundo coeficiente de tenses normais)
( ) A A
t
A
t
A
+

=
2
1
D
D
a derivada substantiva e o tensor vorticidade.
) v ( t / Dt / D + =
r
3.2.2 Modelo de Giesekus
( ) ( ) =

+
& & &
0
0
2
1
t D
D
um parmetro adimensional. De uma maneira geral, esta equao consegue
descrever qualitativamente o comportamento viscoelstico no-linear de polmeros
fundidos. Assim , teoricamente seria a ideal para resolver problemas de processamento
de polmeros; porm, muito difcil de solucionar as equaes de conservao utilizando
esta equao.
G / =
O tempo de relaxao caracterstico do material,
T
,
est associado ao tempo necessrio para que o
material realize os movimentos moleculares mais
lentos em sua tentativa de voltar conformao
aleatria de equilbrio.
Tempo de Relaxao
t
De
T

=
Nmero de Deborah
Dependncia da Viscosidade com a Temperatura
Normalmente segue um comportamento prximo a uma equao de Arrhenius
RT
E
a
Ae =
A = constante dependente do fluido
E
a
= energia de ativao do fluido (tb depende do fluido)
Fluidos Pseudoplsticos da Lei das potncias:
Dependncia da viscosidade com a Presso
No caso de polmeros:
BP
Ae =
A, B = constantes para o
polmero
As variaes so muito pequenas quando as variaes so, por exemplo da P
atmosfrica at 1 bar. Portanto, para a maioria das suposies prticas, o efeito da
presso ignorado pelos usurios de viscosmetros.
Dependncia da viscosidade com a Presso para
Fluidos Pseudoplsticos