Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
2 1 1
2
1 1
T T R
H
P
P
Ln
vap
o
2 1 1
2
1 1
303 , 2 T T R
H
P
P
Log
vap
Se han descrito muchas propiedades de lquidos y discutido como dependen de las fuerzas
intermoleculares de atraccin. Los efectos generales de estas atracciones sobre las
propiedades fsicas de los lquidos se resumen en la tabla siguiente.
Propiedad
Lquidos voltiles
(atracciones
intermoleculares dbiles)
Lquidos no voltiles
(atracciones
intermoleculares fuertes)
Fuerzas cohesivas Baja Alta
Viscosidad Baja Alta
Tensin superficial Baja Alta
Calor especifico Baja Alta
Presin de vapor Alta Baja
Velocidad de evaporacin Alta Baja
Punto de fusin Baja Alta
Punto de ebullicin Baja Alta
ESTADO SLIDO
1. Punto de Fusin
El punto de fusin (punto de congelacin) de una sustancia es la temperatura a la cual sus
fases slidas y liquidas coexisten en equilibrio.
congelacin
Liquido slido
fusin
El punto de fusin de un slido es el mismo que el punto de congelacin de su lquido. Es
la temperatura a la cual la velocidad de fusin de un slido es la misma que la velocidad de
congelacin de su lquido a una presin determinada.
Pgina 7 de 12
El punto de fusin normal de una sustancia es su punto de fusin a una atmosfera de
presin. Los cambios en la presin tienen efectos muy pequeos sobre los puntos de fusin;
tienen efectos grandes sobre los puntos de ebullicin.
TRANSFERENCIA DE CALOR IMPLICANDO A SLIDOS
Cuando se suministra calor a un slido por debajo de su punto de fusin, su temperatura
aumenta. Despus que se ha suministrado suficiente calor para llevar al slido a su punto de
fusin, se requiere calor adicional para convertir el slido en lquido. Durante este proceso
de fusin, la temperatura permanece constante en el punto de fusin hasta que toda la
sustancia se ha fundido. Despus de completada la fusin, la adicin continua de calor da
como resultado un incremento en la temperatura del liquido, hasta que se alcanza el punto
de ebullicin. Esto se ilustra grficamente en la figura que se muestra a continuacin.
Pgina 8 de 12
Calor molar de fusin (h
fus
; kJ/mol) es la cantidad de calor requerida para fundir un mol
de un slido en su punto de fusin. Los calores de fusin tambin se pueden expresar sobre
la base de gramos. El calor de fusin depende de las fuerzas intermoleculares de atraccin
en el slido. Los calores de fusin son normalmente ms altos para sustancias con puntos
de fusin mas elevados. En la tabla que se muestra a continuacin, se presentan valores
para algunos compuestos comunes.
Calor de fusin
Sustancia
Punto de fusin
(C) J/g kJ/mol
Metano -182 58,6 0,92
Alcohol etilico -117 109 5,02
Agua 0 334 6,02
Naftaleno 80,2 147 18,8
Nitrato de plata 209 67,8 11,5
Aluminio 658 395 10,6
Cloruro de sodio 801 519 30,3
Calor de solidificacin, h
sol
, de un liquido es igual en magnitud, pero de signo opuesto,
al calor de fusin, h
fus
.
h
solidificacion
= -
hfusion
La fusin es siempre endotrmica. El termino fusin significa derretir
SUBLIMACION Y LA PRESION DE VAPOR DE SLIDOS
Algunos slidos, como el iodo y el dixido de carbono, se vaporizan a presin atmosfrica
sin pasar por el estado lquido. Decimos que subliman. Lo slidos exhiben presiones de
vapor al igual que lo hacen los lquidos, pero generalmente tienen presiones de vapor
mucho menores. Los slidos con presiones de vapor altas subliman fcilmente. Los olores
caractersticos de los slidos comunes de usos domestico naftaleno (bolas de la polilla) y
para-diclorobenceno (desodorante de baos) se deben a la sublimacin. El proceso
contrario, por el cual un vapor se solidifica sin pasar por el estado lquido, se llama
deposicin.
congelacin
Liquido slido
fusin
EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE
REGLA DE LAS FASES
Una fase es una porcin homognea de un sistema. Un sistema puede tener un numero
arbitrario de fases slidas y liquidas, pero normalmente tiene como mucho una sola fase
gaseosa. Antes de iniciar con el equilibrio de fases en sistemas que tienen un solo
Pgina 9 de 12
componente, debemos contestar la pregunta de cuantas variables independientes son
necesarias para definir el estado de equilibrio de un sistema multifasico, con mltiples
componentes.
Para describir el estado de equilibrio de un sistema con varias fases y diversas especies
qumicas, podemos especificar el numero de moles de cada especie en cada una de las
fases, adems de la temperatura T y la presin P. Suponiendo que no existen paredes
rgidas o diatrmicas separando las fases, T y P son las mismas para todas las fases en
equilibrio. La masa o tamao de cada fase no afecta la posicin del equilibrio de fases, ya
que esta viene determinada por la igualdad de potenciales qumicos, que son variables
intensivas.
Los grados de libertad (o varianza) L de un sistema en equilibrio como el numero de
variables intensivas independientes necesarias para especificar su estado intensivo. La
especificacin del estado intensivo de un sistema implica la especificacin de su estado
termodinmico, a excepcin del tamao de sus fases.
L = C F + 2
Donde:
L = numero de variables intensivas independientes (grados de libertad)
C = numero de componentes qumicos del sistema
F = numero de fases presentes en el sistema
Una vez especificando los grados de libertad L, cualquier cientfico puede preparar el
sistema y obtener el mismo valor para las propiedades intensivas medidas en cada fase del
sistema.
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones qumicas (r), entonces el
numero de variables intensivas independientes se reduce en el numero de reacciones que
ocurren y la regla de las fases se transforma en:
L = C - F + 2 - r
Pero adems si en el sistema existen relaciones debidas a la Estequiometra o de
conservacin de la electroneutralidad del sistema, el numero de variables intensivas
independientes se reduce en un numero correspondiente a estas relaciones que llamaremos
a. La regla de las fases con todas estas restricciones queda definida por la siguiente
ecuacin:
L = C - F + 2 - r - a
Pgina 10 de 12
DIAGRAMA DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE
Para especificar el estado termodinmico de un sistema formado por una sustancia pura el
nmero de variables intensivas independientes que hay que conocer (grados de libertad) es:
a. Si hay presente una fase, L = 1 componente 1 fase + 2 = 2 variables, es necesario
especificar por ejemplo la P y la T
b. Si hay presente dos fase, L = 1 componente 2 fase + 2 = 1 variable, es necesario
especificar solo P o T
c. Si hay presente tres fase, L = 1 componente 3 fase + 2 = 0 variables.
Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una
sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presin temperatura.
Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una
sustancia pura se muestra en la figura
En el diagrama de la figura, las lneas AB, BD y BC corresponden a valores (P,T) en las
que coexisten 2 fases:
En AB coexisten en equilibrio slido y gas. La curva AB es la curva de presin de
vapor del slido.
El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido, lquido
y gas, y se denomina Punto Triple. Este punto, que indica la temperatura minima a
la que el lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia, y puede
emplearse como referencia para calibrar termmetros.
Pgina 11 de 12
El punto C indica el valor mximo (Pc, Tc) en el que pueden coexistir en equilibrio
2 fases, y se denomina Punto Critico. Representa la temperatura mxima a la cual
se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Fluidos con T y P
mayores que Tc y Pc se denominan Fluidos Supercrticos.
Pgina 12 de 12