RMIs: Rochas e Minerais para Cermica de Revestimento Captulo 27
Mnica Calixto de Andrade Engenharia Qumica, D.Sc.
Joo Alves Sampaio Engenharia de Minas, D.Sc.
Ado Benvindo da Luz Engenharia de Minas, D.Sc.
Alberto Buoso Engenharia de Materiais, M.Sc.
Rio de Janeiro Dezembro/2005
CT2005-140-00 Comunicao Tcnica elaborada para Edio do Livro Rochas & Minerais Industriais: Usos e Especificaes Pg. 559 a 581.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 559 27. Rochas e Minerais para Cermica de Revestimento Mnica Calixto de Andrade 1
Joo Alves Sampaio 2
Ado Benvindo da Luz 3
Alberto Buoso 4
1. INTRODUO Um grande nmero de minerais e rochas faz parte do grupo de insumos minerais usados na indstria cermica e compreende os materiais argilosos, os no argilosos e os especiais. Neste trabalho sero focalizados apenas os dois primeiros, especialmente aqueles de origem mineral aplicados aos produtos da cermica de revestimento, isto , pisos e azulejos. A arte cermica consiste na converso das matrias-primas em objetos durveis, mediante o emprego de processos trmicos. Os produtos cermicos diferem de outros materiais (metais, plsticos, produtos de madeira, txteis, entre outros) pelo seu processo trmico de fabricao e por suas propriedades individuais. A composio mineralgica e, ainda, os arranjos dos elementos no interior das matrias-primas cermicas controlam o processo de fabricao e a natureza dos produtos sobrevindos desses insumos. Por exemplo, a segregao de elementos refratrios ou no, em diferentes minerais, desloca a faixa operacional da temperatura de queima. Ainda que parcialmente, tais circunstncias respondem pela obteno de produtos durveis nas temperaturas bem abaixo daquelas nas quais a massa total deforma por fuso. Em contrapartida, misturas cermicas com maior contedo de minerais refratrios requerem temperaturas mais elevadas para atingir a queima ideal. A natureza do produto tambm fortemente influenciada pela variao de
1 Eng a Qumica/UFRJ, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT 2 Eng o de Minas/UFPE, D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT 3 Eng o de Minas/UFPE, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT 4 Eng o de Materiais/UFSCAR, M.Sc./UFSCAR, Gerente da ELIANE RMIs para Cermica de Revestimento 560 fase, pelas perdas de hidroxilas e pela fuso seletiva de componentes da mistura durante a queima. H no Brasil uma variedade imensa de jazidas de minerais e rochas que podem prontamente ser utilizados na indstria cermica. Todavia, o acesso tecnologia para melhor aproveitamento desses bens minerais est restrito a poucos grupos. De fato, muitas pequenas jazidas so explotadas por pequenas mineradoras, que no tm acesso tecnologia disponvel. Essa situao conduz prtica da explotao dos pequenos jazimentos sem o uso da tecnologia adequada, o que compromete de forma significativa a sua vida til. Alm disso, tais procedimentos resultam no fornecimento de uma matria-prima sem uniformidade nos pr-requisitos exigidos pela indstria cermica, ou seja, sem o devido ndice de competitividade. Em termos de propriedades e aplicaes, h muitas variedades entre as substncias minerais cermicas. Isso fica claro quando se leva em conta a multiplicidade dos produtos derivados das mesmas. As diferenas importantes desses materiais podem, em princpio, ser resumidas em termos de dois parmetros: composio e microestrutura. Por composio, entende-se a qumica e a mineralgica dos componentes que fazem o produto final, incluindo-se a as impurezas deliberadas e acidentais. Microestrutura diz respeito estrutura cristalogrfica de cada componente ou fase, em especial o tamanho, a forma e a distribuio de cada fase, incluindo a porosidade ou vacncia. Os corpos cermicos so constitudos, essencialmente, de silicatos, aluminossilicatos de Ca, K e Na (argilas, quartzo e feldspato) e carbonatos de Ca e Mg (calcrios e dolomitas), matrias-primas abundantes na crosta terrestre. Tradicionalmente se diz que a composio da massa cermica tri-axial, ou seja, formada por argilas, quartzo e feldspato. Estas matrias-primas usadas para formar o biscoito tm caractersticas qumicas, mineralgicas e comportamento de queima bem diferentes daqueles usadas na construo civil. A presena de espcies qumicas como nitratos, fosfatos, sulfatos e sulfetos em argilas indesejvel e pode impossibilitar a preparao do suporte cermico (Sanchez- Muhoz et al., 2002). Segundo ainda esses mesmos autores, quando em pequenas quantidades, desejvel a presena de matrias orgnicas nas argilas usadas na preparao do corpo cermico; no entanto, quando essa presena atinge um certo volume, pode ocasionar a reduo do xido de ferro durante a queima, gerando o que se conhece por corao negro, ou seja, a dilatao excessiva nas peas, com a formao de uma porosidade interna que diminui bastante as propriedades Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 561 mecnicas. Nesse caso, argila com matria orgnica em abundncia limita o uso da monoqueima (isto , queima simultnea do suporte cermico e do recobrimento), podendo tornar necessria a biqueima. Neste ltimo processo, faz-se primeiro a queima do suporte cermico e, em seguida, a queima do recobrimento. Os componentes triaxiais (argila, feldspato e quartzo) no processo de fabricao da cermica tradicional tm a funo de promover a plasticidade, a fundncia, o controle da plasticidade e atuar de modo refratrio. Finalmente, um produto cermico pode ainda ser entendido como um slido cristalino ou vtreo e, ainda, uma mistura dos dois. cristalino quando os seus ons ou tomos esto ordenados segundo um arranjo, fila sobre fila, leito sobre leito, segundo longas distncias, comparadas aos espaos interatmicos. Exemplos de cermicas cristalinas incluem muitos xidos simples, entre outros: carbetos, nitretos, boratos, bem como seus compostos binrios e tercirios. Um material vtreo possui os seus ons arranjados com a mesma regularidade. Tecnicamente o vidro pode ser caracterizado como um lquido extremamente viscoso, metaestvel e superesfriado; entretanto, na prtica comporta-se, na maioria dos casos, como um slido temperatura ambiente. 2. FORNECIMENTO DOS INSUMOS MINERAIS INDSTRIA CERMICA A indstria cermica responde por um consumo significativo de minerais e rochas. Na maioria dos casos, esses bens minerais so utilizados no estado natural; raros so aqueles resultantes de algum processo de concentrao. A fabricao dos produtos cermicos exige uniformidade no fornecimento da matria-prima para a composio das misturas cermicas, notadamente aquelas relacionadas s especificaes de cada insumo. Sabe-se que a adio de uma determinada matria-prima massa cermica pode alterar as reaes que ocorrem durante a queima, modificando o comportamento da massa durante a prpria queima, alm das propriedades do produto final. A homogeneidade na composio mineralgica de uma determinada matria-prima varia muito e, por essa razo, o fornecedor ter que decidir entre a pureza total de uma nica fase e a mistura de numerosas fases, todas em concentraes similares. Na prtica, ocorre a coexistncia entre vrios tipos intermedirios entre os dois extremos, j que os constituintes minerais da matria- prima cermica exigem a disposio de mltiplas possibilidades em harmonia com o mercado consumidor. Na maioria dos casos, quanto mais aleatria a mistura, RMIs para Cermica de Revestimento 562 menor ser o nmero de clientes potenciais. Desta forma, os minerais industriais ditos competitivos, ou melhor, uma mistura elaborada para um uso definido sempre ter, sua disposio, maior parcela de mercado. Dessa forma, constata-se a necessidade de assegurar caractersticas especficas e uniformes ao produto final, tais como cor, propriedades mecnicas e qumicas, bem como facilidades operacionais aos processos de fabricao. A uniformidade dessas propriedades na matria-prima de origem mineral exige fornecimento de qualidade e com regularidade. Para isso, prescreve-se a demanda de recursos, afora o uso adequado de tecnologia. Tal processo ainda requer a participao efetiva de pessoal tcnico especializado com reconhecido nvel de qualificao. Assim, compete ao setor no somente buscar novos mercados, mas garantir a qualidade dos produtos que chegam at ele, zelando por todas as etapas do processo de explorao e beneficiamento da matria-prima: caracterizao da jazida, planejamento e lavra, beneficiamento, metodologia de preparao do produto final e expedio. Por esse caminho torna-se possvel para os fornecedores de matrias-primas: agregar valor aos produtos minerais para a indstria cermica, certificando-lhes qualidade e uniformidade no fornecimento; obter estmulos na produo de minerais e rochas para o setor cermico brasileiro, em harmonia com os significativos avanos tecnolgicos; alavancar o crescimento do setor mineral, disponibilizando insumos competitivos, minerais e rochas, destinados indstria cermica. O conjunto dessas atividades envolve a modernizao geral do setor mineral, que comea na qualificao do pessoal tcnico e no uso de tecnologia moderna. Com essa perspectiva torna-se mais fcil atender s exigncias ambientais, alm de viabilizar o aproveitamento de jazidas consideradas antieconmicas, em vista do uso de tecnologias superadas. 3. MATERIAIS ARGILOSOS Na indstria cermica, a nomenclatura das argilas utiliza termos que refletem os seus usos. A argila varia do claro ao escuro e pode, aps a queima, apresentar colorao branca ou prxima a essa. Nesse caso, adequada fabricao de produtos da cermica branca. Adicionalmente, a cor resultante do Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 563 processo de queima funo das impurezas contida no material; o xido de ferro , por exemplo, responsvel pela colorao avermelhada. Argila Plstica - Ball Clay Uma propriedade comum s argilas a coeso, atributo que lhes confere plasticidade, ou seja, capacidade de conformao e moldabilidade quando misturada (at 20% em peso) com gua (Brown, 1995). O termo argila plstica (ball clay) originrio da Inglaterra e designa uma argila de origem sedimentar com plasticidade muito elevada. Tais argilas so compostas essencialmente de caulinita, com variadas quantidades de impurezas e matria orgnica. H, contudo, dois tipos de caulinita: um com caractersticas plsticas e outro no. Os tipos no plsticos so usualmente oriundos de depsitos residuais, onde os argilominerais tendem a ser maiores e com cristalizao mais desenvolvida (Brown, 1995). Os tipos plsticos geralmente so caulinitas sedimentares, e montmorilonita (em quantidades variadas com outros minerais, responde pela plasticidade de vrios tipos de argilas), cuja plasticidade est relacionada, entre outros, aos seguintes fatores: baixo ndice de cristalizao e mais imperfeies estruturais; quantidade mais elevada de gua adsorvida; granulometria muito fina com alta rea de superfcie; distoro no arranjo da estrutura em folhas (desbalanceamento das cargas negativas dos argilominerais, favorecendo a adsoro de ctions) devido s colises entre partculas durante o transporte para o local de deposio. Em geral, os principais fatores que tornam as argilas plsticas so: granulometria muito fina, abaixo de 1,0 m; pequenas quantidades de montmorilonita que promovem as propriedades plsticas das argilas usadas nas massas cermicas; existncia de matria orgnica rica em cido hmico.
RMIs para Cermica de Revestimento 564 A granulometria o fator determinante na plasticidade das argilas; assim, aquelas com granulometria muito fina possuem os ndices de plasticidade mais elevados. Todavia, so encontradas argilas com elevado ndice de plasticidade, mesmo com granulometria mais grossa, desde que a ela esteja associada pequena quantidade de montmorilonita ou de matria orgnica rica em cido hmico. A plasticidade muita elevada dessas argilas favorece o seu uso sempre que se exige, ao produto final, elevada trabalhabilidade, resistncia mecnica e resistncia contrao. Alm disso, a presena dessas argilas na massa cermica permite o controle das propriedades reolgicas da mistura durante a conformao, garantindo a obteno de produtos cermicos resistentes fratura durante a queima. Outros produtos, como tijolos, louas sanitrias e de barro, bem como isolante eltrico de porcelana, requerem, de forma isolada, argilas plsticas nas suas composies para imputar-lhes propriedades distintivas, exigidas ao produto final. Segundo Campos et al. (1999) a plasticidade das argilas midas resultante das foras de atrao entre as partculas lamelares dos argilominerais carregados eletricamente e a ao lubrificante da gua existente entre as partculas lamelares. Os mesmos pesquisadores ainda admitem que a plasticidade desenvolve-se quando, na interface argila-gua, h gua suficiente para cobrir a superfcie acessvel dos argilominerais com uma pelcula de gua rgida, isto , no lquida, e mais um pouco de gua lquida, ou seja, no orientada, a qual age como um meio lubrificante, facilitando o deslocamento das placas umas sobre as outras, quando uma tenso tangencial for aplicada. Essas duas pelculas de gua, expressas na forma de percentagens em relao massa da argila seca, so os ndices de Atterberg. Alm da cor clara aps a queima, as argilas plsticas aceitam prontamente a aplicao do vidrado. Este deve aderir-se ao corpo cermico; por isso, os coeficientes de expanso trmica do vidrado e da massa cermica devem ser suficientemente prximos, evitando defeitos, como o gretamento ou deslocamento. Tais caractersticas, no comuns a outros minerais cermicos, fazem das argilas plsticas uma raridade. Esses, entre outros argumentos, justificam o uso em larga escala desse tipo de argila na produo de cermicas de revestimentos, alm da sanitria. Outros produtos cermicos que empregam argilas plsticas, incluem a cermica estrutural, loua de mesa, louas ou artefato de barro, isolante de fibra de vidro, dentre outros. As argilas plsticas, geralmente, no permitem beneficiamento ou mesmo refino aps a lavra. Assim, o usurio aceita o produto, tal qual foi lavrado, com a maioria dos componentes associados ao sedimento. Tais componentes esto Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 565 finamente disseminados nas argilas, que dificultam em muito a remoo dos mesmos por meio de processos economicamente compatveis com o valor agregado do material. Quanto ao aspecto mineralgico, as argilas plsticas contm caulinita, minerais micceos, quartzo, entre outros. Algumas argilas refratrias tm propriedades que esto includas na faixa de propriedades coloidais, geralmente associadas s argilas plsticas. Uma diferena marcante entre as argilas plsticas e as refratrias que as primeiras contm matria orgnica em abundncia, na granulometria coloidal. Essas e as j relatadas propriedades das argilas plsticas provavelmente advm da ocorrncia universal de minerais de argilas com caractersticas de expanso, como a esmectita. Esses materiais servem tambm como fonte de Al 2 O 3 e SiO 2 , nos esmaltes e em outros produtos cermicos, nos quais podem ser empregados. As argilas plsticas so compostas de partculas muito finas (usualmente menor que 1,0 m), que tendem a permanecer em suspenso, promovendo a estabilidade de cobertura para o esmalte. Suas especificaes baseiam-se na percentagem em peso das partculas abaixo de 0,5 m. Desse modo, a argila grossa contm entre 0 e 39% abaixo de 0,5 m, a argila mdia de 40 a 49% e a fina acima de 50%. Empregadas na produo de cermica branca (produtos fabricados com base em uma mistura de matrias-primas: argila, caulim, quartzo, fundentes, entre outros), as argilas plsticas, aps o processo trmico, resultam num material cermico com cor clara utilizado em sanitrios, louas, porcelanas, estearitas e cordieritas. Estes materiais podem receber ou no um acabamento superficial vtreo, que recebem o nome de vidrado. H, contudo, uma variao no grau de vitrificao da cermica branca, desde a loua comum at a porcelana vitrificada. Muitas das cermicas so compostas, basicamente, de caulim, argilas plsticas, flint, entre outros. O teor de ferro permitido a esses materiais deve ser menor que 1,0% na forma de Fe 2 O 3 . Bentonita uma argila altamente plstica, em cuja composio predomina o tipo montmorilonita. Os tamanhos de partcula, notadamente na faixa coloidal, sem dvida, respondem por um ndice de plasticidade superior ao das argilas plsticas comuns. Freqentemente se consegue o mesmo ndice de plasticidade para as argilas plsticas por meio de misturas ponderadas com montmorilonita. So comuns misturas em que apenas um quinto de montmorilonita o suficiente para atingir o ndice de plasticidade desejado. A sua principal funo na indstria RMIs para Cermica de Revestimento 566 cermica aumentar a resistncia secagem dos corpos cermicos. Seu uso limitado decorre da elevada temperatura de secagem, contrao trmica e alto contedo de xido de ferro (3-4%). O elevado contedo de lcalis responde pela sua fuso em torno de 1.300 o C. Caulim uma argila branca constituda, notadamente, de caulinita. Assim, a composio dos caulins puros, tanto residual como sedimentar, est, usualmente, prxima da caulinita (Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O), cuja composio corresponde, em bases teoricas, a 46,5% SiO 2 ; 39,5% de Al 2 O 3 e 14% H 2 O. A slica, na forma de quartzo, ocorre em maiores propores no caulim residual que nos sedimentares. comum utilizar o processo de lavagem dos caulins antes da expedio ao mercado consumidor. Tal procedimento fornece um produto com elevada pureza e evita a formao da fase amorfa, deletria aos produtos cermicos. Alm disso, a remoo da areia residual assegura maior uniformidade da matria-prima e aumenta sua plasticidade, o que permite a conformidade da pea cermica sem ruptura, isto , mantm sua forma no final do processo de conformao. Os caulins sedimentares possuem maior plasticidade que os residuais e, em alguns casos, igualam-se s das argilas plsticas. Os caulins so usados extensivamente na fabricao de cermicas brancas, predominantemente, as chamadas porcelanas. Quando usado na preparao do corpo cermico tem a funo de aumentar a refratariedade, sobretudo para aumentar a intensidade da cor branca, podendo ainda conferir plasticidade pasta. A pureza elevada faz os caulins queimarem na cor branca, entretanto, pequenas quantidades de ferro resultam a cor fracamente escura aps a queima. Uma composio tpica de uma mistura para produo de porcelana: 40% de caulim, 30% de feldspato; 29% de flint e 10 de argila plstica. Desde que os caulins so refratrios, a adio de feldspato funciona como fluxante. Dentre as argilas plsticas, o caulim exibe menor plasticidade e resistncia. Entretanto, encerra menor quantidade de matria orgnica, facilitando o controle da operao de queima, porque diminui a emisso de CO 2 e, em conseqncia, a porosidade da pea. Tais caractersticas e/ou propriedades fazem do caulim, de origem sedimentar, um substituto natural das argilas plsticas, sempre que a localizao das suas jazidas justifiquem o custo dos transportes (Luz e Damasceno, 1993).
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 567 Argilito O argilito uma rocha compacta, produzida por compresso das argilas com certa quantidade de xisto, argila xistosa. O termo argilito indefinido ou vago. Alguns petrologistas preferem considerar os argilitos como rochas sedimentares: todavia, h em muitos argilitos, alm de compactos, alguma forma de recristalizao. Em resumo, os argilitos encerram baixo ndice de metamorfismo, tpicos de rochas argilosas. Em termos mineralgicos, so rochas compactas de gros finos e laminados, contendo feldspato, quartzo, argilominerais e clorita [Mg 3 (Si 4 O 10 )(OH) 2 .Mg 3 (OH) 6 ]. As laminaes so sobretudo compostas de gros angulares fracamente coloridos, na granulometria dos siltes, mais clorita intersticial, com leitos de detritos mais finos de composio similar, porm muito mais rico em clorita. Em alguns casos, a laminao pode ser formada por leitos grosso e fino, alternadamente, com colorao escura. Na Tabela 1, observam-se os resultados de uma anlise qumica tpica para vrios argilitos. Cada tipo constitui uma mdia de alguns argilitos de vrias partes do mundo (Huang, 1962). Tabela 1: Anlise qumica (%) tpica de vrios argilitos. Tipos de argilitos Compostos A1 A2 A3 A4 A5 A6 SiO 2
60,8 64,9 60,4 61,8 60,0 64,0 Ti O 2
0,6 0,9 0,8 0,7 1,1 - Al 2 O 3
16,7 17,3 18,5 19,1 20,7 20,2 Fe 2 O 3
1,4 2,9 4,1 3,33 3,0 - FeO 5,8 3,8 6,7 5,4 4,8 7,0 MnO 0,1 - 0,1 0,2 0,1 - MgO 3,8 3,1 2,7 2,9 2,9 2,2 CaO 0,8 1,1 1,1 1,0 1,2 0,4 Na 2 O 4,3 2,7 1,3 1,7 2,0 1,5 K 2 O 2,1 3,3 4,1 3,8 4,0 4,7 P 2 O 5
- - 0,2 0,1 0,2 - Outros 3,8 - - - - - A1 Mdia de 3 argilitos do pr-cambriano; A2 Mdia de 22 argilitos cinzas; A3 Mdia de 33 do pr- cambriano; A4 Mdia 61 argilitos cinzas; A5 Mdia de 50 filitos; A6 Mdia de 29 filitos. RMIs para Cermica de Revestimento 568 4. MATERIAIS NO ARGILOSOS Feldspatos Os feldspatos constituem o grupo de minerais mais abundante na crosta terrestre e compreendem os silicatos de alumnio com potssio, sdio, clcio, e, raramente, brio. De todos os grupos minerais, os feldspatos so os de mais ampla distribuio, constituindo cerca de 60% da crosta terrestre. Eles completam a maior parte das rochas aflorantes da crosta, alm dos solos e outros sedimentos no consolidados. A maioria das composies dos feldspatos pode ser expressa em termos do sistema K 2 O.Al 2 O 3 .6SiO 2 (ortoclsio Or); Na 2 O.Al 2 O 3 .6SiO 2 (albita; Ab) e CaO.Al 2 O 3 .2SiO 2 (anortita; An). Os componentes da srie entre KAlSi 3 O 8 e NaAlSi 3 O 8 so conhecidos como feldspatos alcalinos e os componentes da srie entre NaAlSi 3 O 8 e CaAl 2 Si 2 O 8 so os feldspatos plagioclsios. Os feldspatos plagioclsios, conhecidos como calco-sdicos, formam uma srie completa de soluo slida desde a albita (NaAlSi 3 O 8 ) at a anortita tambm pura (CaAl 2 Si 2 O 8 ), conforme dados ilustrados na Figura 1. Alm de participar do sistema de classificao das rochas, os feldspatos tambm so usados, de forma considervel, na indstria cermica. No grupo dos feldspatos a indstria cermica utiliza, preferencialmente, a albita e os feldspatos potssicos (microclnio e ortoclsio). Nas misturas cermicas so usados para obteno de vidro chins e esmaltes porcelnicos, principalmente como fundente. Essas misturas com feldspatos fundem-se em temperaturas abaixo daquelas de cada componente da mistura desta forma, estabelecem-se interaes fsicas e qumicas entre os componentes da mistura. O feldspato tambm desempenha a funo de ligante vtreo das partculas de muitas substncias cristalinas. Anortosito Rocha gnea composta na sua maior parte de plagioclsio, usualmente labradorita. Os anortositos ocorrem como leitos plutnicos no estratiformes e ainda como intruses mais estratiformes. So tambm chamados de plagioclasito ou rocha de plagioclsio. Muitos dos cristais de plagioclsios, seu maior constituinte, encontram-se fragmentados, especialmente nas suas bordas; alguns esto reduzidos a discos ovides com bordas granuladas e outros mostram-se lminas curvadas. Entre esses cristais deformados podem haver veios irregulares Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 569 de minerais no deformados, posteriormente cristalizados, de quartzo, microclnio, plagioclsio, granada, epidoto, clorita, produzidos aps o encerramento do fluxo magmtico.
Figura 1: Os componentes e as suas composies dos feldspatos (Dana e Klein). Nefelina sienito A nefelina sienito uma rocha plutnica composta essencialmente de feldspatos alcalinos e nefelina, formando uma mistura euttica. Ainda pode conter um mineral ferromagnesiano alcalino, como um anfiblio ou um piroxnio (angerina ou aegirina-augita). Quando finamente moda usada na manufatura de produtos de cermica branca, particularmente louas sanitrias e de mesa, pisos e azulejos, bem como produtos de porcelana para usos nos setores eltricos, odontolgicos, qumicos, dentre outros. Existe trs granulometrias para a nefelina sienito usada na indstria cermica: a primeira abaixo de 74 m, a segunda abaixo de 53 m, por ltimo, abaixo de 37 m. A sua baixa temperatura de fusibilidade e elevada capacidade fundente permitem-lhe atuar como um agente vitrificante mediante a contribuio da fase vtrea que se liga a outro constituinte da matriz. Isso permite baixar tanto o contedo do fluxante no corpo cermico como a temperatura e tempo de RMIs para Cermica de Revestimento 570 queima, que, por ser longo, resulta na resistncia fsica mais elevada do corpo final. A nefelina sienito usada tambm na formulao de praticamente todos os esmaltes cermicos, particularmente por causa da sua capacidade de atuar em ambos os ciclos, o de queima rpida e o convencional. A vantagem da nefelina sienito ante o feldspato consiste na sua ao fundente muito superior, alm de produzir um fundido de menor viscosidade. Este fato est ligado ao teor de lcalis superior aos do feldspato, o que propicia um menor consumo do produto mineral. O elevado teor de ferro da nefelina sienito transfere massa cermica uma forte tonalidade, comprometendo a utilizao desse bem mineral na manufatura de produtos cermicos de cor clara. A remoo do ferro pode consistir numa etapa de beneficiamento fsico no qual, dependendo da forma pela qual o ferro est associado rocha, pode ser utilizado a separao magntica ou a flotao. conclusivo que a obteno de produtos com pureza elevada, por meio desses processos, no constitui uma tarefa fcil. Quando possvel complement-los com uma operao qumica de purificao, por exemplo, lixiviao, torna-se vivel a obteno de produtos com pureza elevada. Talco O talco pode ser isolado como um mineral puro, segundo a composio de 63,36% SiO 2 ; 31,89% MgO e 4,75% H 2 O. No obstante, menos da metade de todos os talcos comercializados apresentam mais que 95% de pureza. A despeito disso, talcos impuros encontram grande variedade de utilizaes e poucos substitutos do mineral em muitas aplicaes industriais. Minerais, como clorita, dolomita, mica, magnesita, tremolita, entre outros, so as associaes mais comuns dos talcos comercializados. Esteatita foi, originalmente, um termo mineralgico aplicado ao talco puro. Hoje, trata-se de um produto cermico usado como isolante eltrico. Com o aquecimento, o talco se desidrata em temperaturas da ordem de 900 o C. Nas temperaturas superiores inicia sua transformao em enstatita, MgSiO 3 , que a fase principal das esteatitas e inclui as propriedades desejadas aos isolantes. A indstria cermica demanda um produto de talco com pelo menos 95% de talco em peso, abaixo de 40 m, preferencialmente, na forma de tremolita, alm de no escamado, para evitar a laminao durante o processo de queima da massa cermica. A baixa condutividade eltrica do talco uma propriedade que Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 571 responde pela sua aplicao, com sucesso, na manufatura de porcelanas, tipo esteatita, usadas como isolante eltrico. Na composio da massa cermica para obteno desses produtos e de outros, freqentemente utiliza-se uma proporo em peso de talco entre 80 e 90%, misturado com argilas e fundentes. Na Europa, emprega-se o talco fundamentalmente como fundente em massas cermicas (isto , no se usa como componente plstico) em concentraes superiores a 5% nas misturas para produo de grs porcelanato. Fonlito Quanto ao aspecto visual, os fonlitos so rochas compactas de colorao verde que produzem sons quando percutidas; da o nome fonlito. So rochas vulcnicas alcalinas, consistindo essencialmente de nefelina e feldspato sanidina, alm de eventuais minerais mficos portadores de sdio e/ou potssio. Tambm ocorrem algumas formas de augita, hornblenda ou biotita, alm dos feldspatides que predominam sobre os silicatos coloridos. Distinguem-se dos fonlitos comuns ou sdicos, as formas subordinadas, fonlito potssico ou leucita. Os chamados fonlitos sdicos compem-se de feldspatos alcalinos, notadamente, o ortoclsio sdico ou sanidina. Quando abundantes, formam fenocristais disseminados na pasta vtrea. Alguns fonlitos esto associados s leucita, noseana, hauyna ou sodalita, ou ainda ocupam o lugar da nefelina (que so fonlitos potssicos ou leucita). A rocha composta basicamente de sanidina, leucita, aegirina-augita ou aegirita, alm de um pouco de nefelina, intersticial. Ocasionalmente, pode-se observar uma pequena quantidade de hornblenda e biotita. Os fonlitos so usados como agentes fundentes nas indstrias cermica e de vidro, quando o contedo de xidos coloridos no decisivo. Devido ao elevado contedo de lcalis, os fonlitos oferecem a possibilidade de baixar a temperatura de fuso da massa cermica, reduzindo o tempo de queima da mistura nos processos trmicos. Na Tabela 2 encontra-se uma anlise qumica tpica de um fonlito.
RMIs para Cermica de Revestimento 572 Tabela 2: Anlise qumica tpica de um fonlito. Compostos (%) Compostos (%) SiO 2 54-58 CaCO 3 1,3 mx Al 2 O 3 20-23 MgO 0,2 mx Fe 2 O 3 2,5 mx K 2 O 3,5-6,5 TiO 2 0,3 mx Na 2 O 8,5-11 Calcrio para aplicao nas indstrias cermicas A aplicao de calcita e dolomita nas composies das massas cermicas pode chegar a 20%. No Brasil h disponibilidade dessa matria-prima em larga escala; todavia, sua utilizao industrial requer controles de granulometria e de impurezas, cujo rigor depende da funo do calcrio na manufatura do produto final em questo. H tambm aplicao das margas (argilas carbonatadas) na indstria cermica, como acontece na Espanha e Itlia. No Brasil no h notcia da utilizao de margas na indstria cermica, mesmo considerando a existncia de jazidas e/ou disponibilidade de ambiente geolgico para isso. Ocorre uma diminuio na sua expanso trmica nos produtos cermicos, quando a massa cermica contm calcita ou dolomita. Isto advm do processo de queima, onde os xidos de clcio e magnsio reagem com as fases amorfas, decorrentes da perda da gua estrutural das argilas, formando fases que so estveis quando submetidas ao da temperatura e da umidade. Desse modo, formam-se silicatos e slico-aluminato de clcio, produto das reaes entre o CaO ou MgO com a slica livre. Tal reao, alm de provocar uma queda significativa na quantidade de slica livre, diminui a dilatao nesta regio (Marino e Boschi, 1998). De acordo com Segura, citado por Marino e Boschi (1998), existe uma quantidade tima para adio do carbonato, 10 a 16%, para a queima monoporosa. Em propores menores, o carbonato reduz a formao de fases cristalinas durante a queima, isto , gera quantidades remanescentes quantidades de slica livre; o que propicia maior retrao linear (RL) e hidratao da pea. J a adio de carbonato acima de 16% pode originar excesso de porosidade. Ainda os mesmos pesquisadores alertam para a importncia das reaes de decomposies, bem como para as temperaturas e velocidade com que ocorrem. Esses parmetros, de relevncia para os ceramistas, esto relacionados: Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 573 ao ndice de cristalinidade e granulometria da massa cermica; interao com a mistura e demais matrias-primas que compem a massa cermica; ao ndice de compactao; atmosfera do forno e ao ciclo de queima. Na formulao do grs porcelanato, utiliza-se dolomita em substituio parcial ao feldspato; alm disso, so utilizados o espodumnio (LiAlSi 2 O 6 ) e silicatos magnesianos (talco e clorita). Agalmatolito Agalmatolito uma rocha metamrfica formada por alterao hidrotermal da rocha me, riolito. O agalmatolito constitudo essencialmente por dois filossilicatos de alumnio pirofilita (Al 2 O 3 .4SiO 2 .H 2 O) e moscovita (K 2 O.3Al 2 O 3 .6SiO 2 .2H 2 O), em associao a minerais como sericita, disporo, turmalina, quartzo e feldspato. A sua forma de ocorrncia geolgica considerada rara, tem pureza mineralgica elevada, ocorre nas formas macia e lamelar, e aps beneficiamento adequado obtm-se um produto funcional, de vasta aplicao em diferentes segmentos industriais (Luz et a.l., 2001). Tambm rica em lcalis, somando cerca de 11% em potssio e sdio, que favorecem seu uso como fundente na composio das massas cermicas. Alm dos lcalis, a rocha tambm rica em SiO 2 e Al 2 O 3 . A rocha agalmatolito compacta, macia ao tato e encontrada nas cores branca, amarelada, acinzentada ou esverdeada, muito semelhante ao talco. Tambm conhecida como pagodita, por ser empregada pelos chineses na fabricao de pequenas esculturas. Nas aplicaes cermicas produz a cor branca aps a queima e baixa retrao linear. Tais caractersticas fazem dessa rocha um insumo mineral com uso potencial na composio das massas cermicas. Estudos realizados por Perez et al. (1999), mostraram que essa rocha pode ser utilizada na composio das massas cermicas em substituio parcial ao feldspato. No caso das massas de porcelana, o agalmatolito proporciona uma melhora na cor aps a queima, alm da reduo na temperatura de queima. RMIs para Cermica de Revestimento 574 5. ESPECIFICAES DE ALGUNS MINERAIS E ROCHAS PARA A INDSTRIA CERMICA A elaborao de um conjunto de especificaes dos produtos minerais utilizados na indstria cermica de revestimento constitui uma tarefa complexa, exigindo, alm da criatividade do fornecedor, uma sintonia constante com a indstria. A ttulo de exemplo, dependendo do teor de ferro no feldspato, este pode ser empregado em vrias composies de massas cermicas e conseqente obteno de produtos diferentes. Assim, as especificaes para um mesmo insumo esto relacionadas, notadamente, ao produto final e composio da massa cermica. Com esse binmio, o ceramista procura a forma mais econmica de obteno do produto final, bem como a qualidade do mesmo. Portanto, para se obter um mesmo produto final, o ceramista dispe da possibilidade de variar os componentes da mistura e/ou as especificaes dos insumos. Ainda neste contexto, ele pode obter o mesmo produto a uma temperatura de queima mais baixa, com significativa economia de energia, desde que sejam implementadas variaes na composio dos insumos minerais da massa cermica. Conclui-se que o ceramista dispe de um amplo grau de liberdade na formulao das massas cermicas, o que resulta numa grande variedade de especificaes da matria-prima. Entretanto, necessita da caracterizao qumica dos insumos minerais e da caracterizao tecnolgica das massas cermicas. Assim, nas tabelas a seguir, so apresentadas as caractersticas de vrios insumos minerais para a indstria cermica, as quais servem como guia ao produtor; entretanto, preciso ainda caracterizar a massa cermica obtida com esses insumos. Finalmente, as composies qumicas constituem apenas uma orientao bsica aos empresrios da rea mineral, na preparao e/ou obteno de produtos minerais para a industria cermica.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 575 Tabela 3: Anlises qumicas e propriedades fsicas de diversas argilas plsticas. Anlises qumicas (%) Argilas SiO 2 Al 2 O 3 R CaO MgO lc. TiO 2 PF Tennessee BL1 46,9 33,2 2,0 0,3 0,4 0,7 0,7 - Kentucry BL 46,9 36,6 1,1 0,5 - 1,6 1,6 0,4 English BL 49,0 32,1 2,3 0,4 0,2 3,3 3,3 - New Gersey BL1 45,6 38,9 1,1 - 0,1 0,2 0,2 1,3 Tennessee BL2 54,0 29,3 1,0 0,4 0,3 0,4 0,4 1,6 BL = Ball Clay; lc. = lcalis; R - Fe 2 O 3 /FeO Propriedades fsicas Tipos de argilas Propriedades A B C D Cor da argila crua Cinza Cinza clara B.Ac. Rsea clara Plasticidade (%) 40,6 44,7 34,9 34,6 Retrao linear seca 5,6 4,7 4,7 8,8 Retrao total (%) * 18,1 17,9 15,2 14,1 Absoro (%) * 0,7 2,9 4,0 5,8 Cor aps a queima B. Ac. Branco Branco Branco Ponto de fuso ( o C) 1.745 1.745 1.700 1.700 * Queima em 1.285 o C; B. Ac. = Branco acinzentado.
RMIs para Cermica de Revestimento 576 Tabela 4: Especificaes qumicas dos principais insumos minerais utilizados na composio de uma massa cermica de grs porcelanato. Anlises qumicas (%) das matrias-primas utilizadas nas composies das massas para produo do grs porcelanato (Sanchez, 2001). Insumos PF SiO 2 Al 2 O 3 TiO 2 Fe 2 O 3 CaO MgO K 2 O Na 2 O Caulim 13,0 47 38 0,03 0,39 0,10 0,22 0,15 0,81 Quartzo 0,21 99 0,70 - 0,04 0,05 0,05 - - FS 0,20 72 17 0.08 0,05 0.02 0,10 0,30 9,5 FP 0,09 66 18 0,04 0,04 0,03 0,02 14,7 0,08 FS Feldspato sdico; FP feldspato potssico Anlises qumicas (%) das matrias-primas utilizadas nas composies das massas para produo do grs convencional e do porcelanato (Snchez-Munoz, 2002) M1 5,78 56,54 29,65 1,14 1,57 0,06 0,22 3,70 1,34 M2 1,00 90,82 5,24 0,09 0,11 0,05 0,02 2,63 0,04 M3 0,60 67,96 18,12 0,02 0,10 0,30 0,30 8,56 4,03 M4 0,00 57,42 6,61 0,30 0,71 32,52 0,61 0,41 1,42 M5 1,84 82,08 11,98 0,03 0,62 0,09 0,27 3,09 0,00 M6 3,0 73,62 10,15 0,16 0,87 0,17 5,05 6,95 0,03 M7 1,01 64,06 22,48 0,01 0,44 0,35 0,21 2,13 9,32 M8 13,70 50,70 31,86 0,24 1,55 0,48 0,67 0,76 0.05 M1- Argila plstica M5- Mistura de quartzo e ilita M2- Areia resultante do beneficiamento do caulim M6- Material fundente e argilas plsticas M3- Feldspato sdico M7- Feldspato sdico M4- Material rico em wolastonita M8- Mistura de: ilita, caulinita e montimorilonita
RMIs para Cermica de Revestimento 578 Tabela 6: Caractersticas qumicas e mineralgicas de argilas e feldspatos para produo de porcelanato (Cermica Portobello, 2004). Anlise Qumica (%) Anlise Qumica SiO 2 Al 2 O 3 K 2 O Na 2 O CaO MgO Fe 2 O 3 TiO 2 Argila 1 53,61 27,94 0,65 4,1 7,8 0,4 0,78 0,13 Albita 1 77,2 13,8 1,13 6,68 0,47 0,19 0,15 0,06 Albita 2 66,18 19,91 0,2 10,94 0,88 0,03 0,18 0,71 Caulim 51,13 33,07 1,89 0,07 0,12 0,46 1,33 0,27 Feldspato Potssico 66,7 18,08 12,5 2,26 0,17 0,05 0,03 0,01 Argila Plstica 1 59,95 25,06 0,53 0,04 0,02 0,37 1,59 2,16 Anlise Mineralgica (%) Anlise Mineralgica Quartzo
Caulim
llita Felds.K Felds.Na Montm. Anortita
Outros
Argila 1 16 35 4 39 6 Albita 1 28 6 65 1 Albita 2 3 93 5 Caulim 12 68 16 Feldspato Potssico 6 74 19 1 Argila Plstica 2 29 58 4 3 6 Tabela 7: Caractersticas qumicas e mineralgicas de minerais para produo de cermica monoporosa (Cermica Portobello, 2004) Anlise Qumica (%) Anlise Qumica SiO 2 Al 2 O 3 K 2 O Na 2 O CaO MgO Fe 2 O 3 TiO 2 Anortozito 51,93 30,22 0,53 3,07 8,53 0,24 1,09 0,13 Calcita 4,96 1,31 0,15 < 0,01 45,77 5,38 0,92 0,17 Filito monoporosa 72,76 15,94 2,81 0 0,08 0,76 1,74 0,34 Anlise Mineralgica (%) Anlise Mineralgica Quart. Caul. Ilita Felds K Felds Na Montm. Anort. Dolom Cristob. Calc. Clor. Tal. Out. Anortozito 4 26 - - 27 - 43 - - - - - - Calcita 4 0 1 0 0 0 0 21 0 70 2 0 2 Filito monoporosa 54 17 24 - - - - - - - - - 5 Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 579 Tabela 8: Caractersticas qumicas e mineralgicas de minerais para produo de cermica do tipo grs (Cermica Portobello, 2004). Anlise Qumica (%) Anlise Qumica SiO 2 Al 2 O 3 K 2 O Na 2 O CaO MgO Fe 2 O 3 TiO 2 Argila Plstica 2 68,91 18,51 1,15 0,01 0,08 0,6 1,75 1,33 Argila Plstica 3 68,89 18,64 2,26 0 0,05 0,67 1,62 1,08 Filito Grs 70,51 16,6 5,38 0,04 0,04 1,14 1,58 1,33 Fonolito 56,49 22,41 6,01 10,09 0,9 0,07 2,24 0,13 Anlise Mineralgica (%) Anlise Mineralgica Quartzo
Caulim
Ilita Montm. Outros
Argila Plstica 2 44 35 10 5 6 Argila Plstica 3 47 29 19 0 0 Filito Grs 49 5 42 0 4 Fonolito Nefelina, Sanidine, Ortoclasa, Analcima AGRADECIMENTO Cermica Eliane, pelas informaes fornecidas sobre as caractersticas qumicas e mineralgicas dos minerais cermicos. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS BITTENCOURT, E. L.; Jnior, J. C. B. e SILVESTRE, M. D. M. (2002). A influncia da variao da moagem dos carbonatos e tratamento trmico no material, nas caractersticas fsicas do produto acabado, Cermica Industrial, 7 (3). p. 37-41. BROWN, G. (1995). Materiais de construo e outras matrias brutas. In: Os Recursos Fsicos da Terra. Editora da Unicamp, p. 36-63. CAMPOS, L. A.; MACEDO, R. S.; KIYOHORA, P. K. e FERREIRA, H. C. (1999). Caractersticas de plasticidades de argilas para uso em cermica vermelha ou estrutural. Cermica, Associao Brasileira de Cermica, 45 (295), p. 140-145. RMIs para Cermica de Revestimento 580 DANA, J. (1976). Manual de Mineralogia, Vol. 2, p. 536-564, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro. De ALMADA, M. M. e VLCEK, T. F. (2000). Pilhas de homogeneizao - uma nova viso para feldspato cermico. Cermica Industrial, 5 (4), julho/agosto, p. 31-34. PEREZ, F., M ELCHIADES, F. G., TEIXEIRA, R. A., MATSURA, L., SOTRIO, J. e BOSCHI, A. O. (1999). Algamatolito como um novo fundente para a indstria cermica. Anais do 43 o Congresso Brasileiro de Cermica, Florianpolis, p. 44701-44713. HARBEN, P. W. (1995). The Industrial Minerals HandyBook II, p. 183-186, Metal Bolletin PLC, London. HUANG, W. T. (1962). Petrology, McGraw-Hill Book Company, New York, p. 396-397. KLEIN, C. (2002). Mineral Science. John Wiley & Sons, INC. New York., p. 476- 490. LUZ, A. B., ANDRADE, M. C., GASPAR, O. M., TOMEDI, P. e LARES, C. A. R. (2001). Algamatolito. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. Sampaio, J. A.; Luz, A. B.; Lins, F. A. F. (Editores), Rio de Janeiro, CETEM/MCT, p. 199-214. LUZ, B. A. e DAMASCENO, E. C. (1993). Caulim: um mineral industrial importante. Srie Tecnologia Mineral, CETEM, Vol. 65, 32p. MARINHO, L. F. B. e BOSCHI, A. O. (1998). A expanso trmica de materiais cermicos, Parte III: Efeitos da adio de calcita, Cermica Industrial, 3 (4-6), p. 18-23. MARINO, L. F. B. e BOSCHI, A. O. (2000a). A expanso trmica dos revestimentos cermicos, Parte IV: Efeitos da adio de dolomita, Cermica Industrial, 5 (1), p. 43-47. MARINO, L. F. B. e BOSCHI, A. O. (2000b). A expanso trmica dos revestimentos cermicos, Parte V: Efeitos da adio de talco, Cermica Industrial, 5 (5), p. 47-50. Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 581 MUSSOLIN, S.; DONEDA, C.; VITRIO, C. e ALARCON, O. (1996). Caracterizao do fonlito utilizado na formulao de pavimentos cermicos. Cermica Industrial, 1 (2), p. 23-29. PINIAZKIEWICZ, J.; MCCARTHY, F. e GENCO, N. A. (1994). Talc. In: Industrial minerals and rocks, 6 th Editiion, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining, Metallurgy, and Exploration, Inc. Littleton, Colorado, p. 1049- 1069. SANCHEZ, E.; ORTS, M. J.; GARCA-TEM, J. e CANTAVELLA, V. (2001). Efeito da composio das matrias-primas empregadas na fabricao de grs porcelanato sobre as fases formadas durante a queima e as propriedades do produto final, Cermica Industrial, 6 (5), p. 15-22. SANCHEZ-MUHOZ, L.; CAVA, S. da S.; PASKOCIMAS, C. A.; CERISUELO, E.; LONGO, E. e CARDA, J. B. (2002). Influncia da composio das matrias-primas no processo de gresificao de revestimentos cermicos, Cermica, 48 (307), p. 137-145.
Rio de Janeiro, 09 de dezembro de 2005.
Joo Alves Sampaio Chefe da Coordenao de Processos Minerais COPM