AULA 4 - Difusão em Gases

Conservao de Energia e Massa
Aula 4 - Difuso em gases

Prof. Nazareno Braga
1

DIFUSO EM GASES

Anlise da 1 lei de Fick
Suposies:
- Molculas gasosas
- Baixa densidade
- Monoatmicas
- Esfricas
- Dimetros iguais

Energia cintica associada a cada uma
delas devido ao movimento
translacional por um eixo fictcio.

Aproximando-se, haver coliso entre elas, quando esto distanciadas centro a centro.

Coliso elstica entre as molculas.

Supondo choque elstico, ambas as molculas tomaro rumos aleatrios, desencadeando
choques sucessivos populao molecular.

A O
B
FLUXO
r r
r
2

Anlise simplificada da teoria cintica dos gases
Suposies fundamentais para construo dessa teoria so:
I gs ideal puro constitudo por um grande nmero de molculas iguais de massa m;
II as molculas so esferas rgidas de dimetro d;
III todas as molculas so dotadas da mesma velocidade, sendo a velocidade mdia
molecular ().

IV todas as molculas movem-se paralelas entre si no seu eixo coordenado e a ele.

Velocidade relativa

Velocidade mdia = isenta de colises

Tem que encontrar uma velocidade que considere, alm de , as posies onde duas
molculas encontram-se na iminncia da coliso; eis a velocidade relativa (
).

y
x
z
3

Velocidade relativa de uma molcula em funo do ngulo de choque.

Da hiptese III:
( );
( )
Hiptese IV

Dimetro eficaz de coliso ou dimetro de choque

Representao do critrio de coliso
A
B
d*
d
B
A
4

Dimetro de coliso = dimetro atmico

Frequncia de colises
Repetio do evento.

Hirshfelder, Curtiss e Bird, 1954.
Volume percorrido pela molcula de raio d, h 7 molculas representadas por pontos.
Este o nmero de colises no intervalo de tempo considerado (Hirshfelder, Curtiss e
Bird, 1954).

( )

Admitindo-se que todas as molculas presentes no cubo colidam entre si, a frequncia
ser
d
B
A
5

Pela lei dos gases ideais:

Ento:

Substituindo os valores de , e temos:

Exemplo 1.1 Calcule o valor da freqncia de coliso para o hlio (raio atmico =
0,93 , massa molecular = 4 g/gmol) em um sistema hipottico a P = 760 mmHg e
T = 27 C.
Dados: 1 atm = 760 mmHg = 1,0133X10
6
(g/cm.s
2
), R = 8,314X10
7
g.cm
2
/gmol.s
2
K)
Soluo:
(

)
*
(

Caminho livre mdio ()
O caminho livre mdio, , definido como a distncia mdia entre duas partculas na
iminncia da coliso.
I Se uma molcula move-se com velocidade durante um intervalo de tempo , ela
percorrer um caminho livre de coliso ( );
6

II considerando todo o trajeto da molcula recheado de colises, essa molcula
apresentar colises, sendo o nmero de colises sofridas agora por
( ) dado por ( ).
O caminho livre mdio ser:

( )
( )

Exemplo 2: Calcule o valor do caminho livre mdio para o exemplo 1:

Coeficiente de difuso binria para gases
A 1 lei de Fick associa o coeficiente de difuso ao inverso da resistncia pelo soluto,
que governada pela interao soluto-meio.

No um amontoado de propriedades fsicas;
7

. Mostra-nos informaes sobre a difuso:
- efeito da energia cintica (), ou seja, quanto mais agitado melhor a
mobilidade do soluto;
- o tamanho da molcula influencia na difuso;
- Quanto maior a presso, maior ser a dificuldade de difuso (
).

Coeficiente de difuso para o par A-B

Substituindo os valores
e , temos:

Rearranjando em termos de atm e , temos:

8

Exemplo 3: Determine o valor do coeficiente de difuso do H
2
em N
2
a 15 C e 1 atm.
Compare o resultado obtido com o valor experimental encontrado
(
). Dados:
Espcies D () M (g/gmol)
H
2
0,60 2,016
N
2
1,40 28,013
( )
()
()()
)
(

)

9

10

Reavaliao do dimetro de coliso: o potencial de Lennard-Jones

Molculas contm cargas eltricas, que acarretam foras de atrao e repulso.

[(
]
Hirschfelder, Bird e Spotz, 1949.

Sendo
o dimetro caracterstico da espcie qumica i e diferente do seu dimetro

molecular ou atmico. Este sim pode ser considerado de dimetro de coliso.
representa a energia mxima de atrao.

atrao
B
A
repulso

()

atrao
repulso

0 r
11

Quadro 1.1 Correlaes para a estimativa de
.
Para o ar utilizar:
.
Grupos

b
Condies a

b
Condies a

c
Fator acntrico ( )(
)

( )

No caso de no se encontrar valores tabelados para
, sugere-se utilizar o clculo do

volume de Le Bas (Reid et al., 1977, 1978). Este volume obtido conhecendo-se os
volumes atmicos das espcies qumicas que compem a molcula em estudo.

12

13

Correlaes para estimativa do coeficiente de difuso para pares de gases apolares
De posse da anlise da funo energia potencial de Lennard-Jones da qual se originou o
dimetro das colises, reescreveremos:

14

Exemplo 4: Determine o valor do coeficiente de difuso do H
2
em N
2
a 15 C e 1 atm,
estimando o dimetro de coliso das molculas por intermdio das correlaes presentes
no quadro 1.1. Compare os resultados obtidos com aquele presente na tabela 1.1.

Elementos ( )
()
()
) w
H
2
2,016 14,3 33,2 12,8 65,0 -0,22
N
2
28,013 31,2 126,2 33,5 89,5 0,04

Grupos
()

()

()

Condies

1,18

2,864 3,715 3,289
Condies
crticas
0,841

3,381 3,762 3,572
Fator acntrico
( )(

3,262 3,659 3,461

()
()
( )

Grupos
Desvio relativo ()
Condies
0,347 -53,3
Condies crticas 0,294 -60,4
Fator acntrico 0,314 -57,8

Pela anlise dos desvios relativos, notamos que a expresso

Carece um fator de multiplicao de aproximadamente 2, permitindo-nos escrever:
15

Equao de Chapman-Enskog
Independentemente uma teoria cintica dos gases rigorosa, da qual obtiveram
coeficientes de transporte por intermdio da energia potencial.

O termo igual a 1,858. Substituindo na equao acima obtemos a clssica expresso
de Chapman-Enskog:

Wilke e Lee (1955) propuseram a seguinte expresso para a constante :

Comparando as equaes, temos um novo parmetro
: a integral de coliso. Esta

grandeza est associada a energia mxima de atrao entre as molculas A e B e
funo da temperatura.
Ela expressa como segue abaixo (Neufeld, Jansen e aziz, 1972):

)

16

Onde

Exemplo 5: Refaa o exemplo 4 utilizando:

)
b) Wilke e Lee
Soluo:
Elementos ( )
()
()
) w
H
2
2,016 14,3 33,2 12,8 65,0 -0,22
N
2
28,013 31,2 126,2 33,5 89,5 0,04

Grupos

Condies
23,46 89,01 45,70 6,302 0,8052

Condies
crticas
25,564 97,174 49,84 6,778 0,8188

Fator
acntrico
(
)

25,041 100,747 50,226 5,734 0,8201

Como exemplos de clculo nas condies a
()()
()()
)(
) ()()

Clculo da temperatura reduzida:
17

Clculo da integral de coliso:
()
[()()]
[()()]
[()()]

Grupos ()
()
()
( )
( )
Condies

288,15 3,289 0,8052 1 2,016 28,013
Condies
crticas
288,15 3,572 0,8052 1 2,016 28,013
Fator
acntrico
288,15 3,461 0,8052 1 2,016 28,013

Clculo do coeficiente de difuso:
a) Chapman-Enskog
Condies a
()
()()
()
(

Condies crticas:
()
()()
()
(

Fator acntrico:
()
()()
()
(

18

b) Wilke e Lee

)
(
)
(

Simplificando, temos:

Correlao de Fuller, Schetter e Giddings

()
()

19

Exemplo 6: Determine o valor do volume de Fuller, Schetter e Giddings para a
molcula de tolueno (
):

Soluo:
()

Exemplo 7: Refaa o exemplo 4 para determinar a o coeficiente de difuso utilizando a
correlao de Fuller, Schetter e Giddings.

()
()

()

()
()
()
()
()

CH
3
20

()
()()
)
(

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o dimetro caracterstico da espcie qumica i e diferente do seu dimetro

representa a energia mxima de atrao.

, sugere-se utilizar o clculo do

: a integral de coliso. Esta

23,46 89,01 45,70 6,302 0,8052

25,564 97,174 49,84 6,778 0,8188

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