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\
|
=
=
RT
H
K K
C K q
o
exp
q
C
q
C
Lineal
Favorable
Equilibrio
Operaciones de Separacin
ISOTERMA LANGMUIR
- Modelo terico
- Adsorcin en monocapa
- Adsorcin reversible
- N fijo de centros activos
- Equilibrio slido-lquido
ISOTERMA IRREVERSIBLE
- q no depende de C
bC q q C
q q C
q
q
Ordenada
b
b q
Pendiente
q C b q q
bC
bC
q
q
s
s
s
s
s
s s
s
=
=
+ =
+
=
0
1
1
1 1 1 1
1
q
C
Muy
Favorable
q
s
q
C
Irreversible
TIPO ISOTERMA DE ADSORCIN
Factor de Separacin K
R
= (1+bC
o
)
b = cte de Langmuir
C
o
= Conc. Inicial de soluto fase fluida
K
R
= 1 LINEAL
K
R
>1 FAVORABLE
K
R
<1 DESFAVORABLE
K
R
= 0 IRREVERSIBLE
Equilibrio
Operaciones de Separacin
q
C
Etapas Cinticas
Operaciones de Separacin
Pelcula Externa
Flujo convectivo
Transferencia de Materia Externa
Difusin Interna, D
e
Slido
Poro
Isoterma Adsorcin
(slido/poro)
C
i
C
C
s
k
d
k
a
k
f
1. TRANPORTE GLOBAL DEL SOLUTO
2. TRANSPORTE EXTERNO (TME) - Difusin en pelcula
El soluto se transfiere desde la masa global
hasta la superficie del slido.
3. DIDUSIN INTERNA (DI)
El soluto penetra en el interior de los
poros del adsorbente
Suele ser la etapa controlante
4. ADSORCIN
Distribucin del soluto entre las fases
fluida-slida
Suele modelarse como una reaccin
reversible (k
a
, k
d
)
Modelos de Concentracin
Operaciones de Separacin
C
C
0
G, L
PROCESO ADSORCIN:
- Complejo (Eq + Etapas Cinticas)
- No estacionario/No equilibrio
- Seguimiento de C o q
- C = f (L, t) o q = f (L, t)
- Dinmico (MTZ se desplaza a lo largo de L y t)
Modelos de Concentracin
Operaciones de Separacin
C = f(t)
C
0
G, L
C en el interior del lecho a lo largo de L
lecho
a diversos t (t
1
, t
2
...)
t
0
t
1
t
2
t
3
t
4
C/C
0
L
lecho
ExponencialSigmoide. Transferencia de materia en el interior de los poros
Modelos de Concentracin
Operaciones de Separacin
C = f(t)
C
0
G, L
t
0
t
2
t
4
C/C
0
L
lecho
Ce
MTZ: Zona de transferencia de materia. Regin en que ocurre la
mayor parte del cambio de concentracin
0.95<C/C
0
<0.05 0.99<C/C
0
<0.01
Modelos de Concentracin
Operaciones de Separacin
C a la salida en funcin del tiempo CURVA RUPTURA C/C
o
vs t
C = f(t)
C
0
G, L
C en el interior del lecho a lo largo de L
lecho
a diversos t (t
1
, t
2
...)
Modelos de Concentracin
Operaciones de Separacin
C
o
C
G, L
C en el interior del lecho
a lo largo de L
lecho
a
diversos t (t
1
, t
2
...)
C a la salida en funcin
del tiempo CURVA
RUPTURA C/C
o
vs t
Modelos de Concentracin
Operaciones de Separacin - 03/04
Curvas de ruptura para :
a) Estrecha zona de transferencia de materia
b) Ancha zona de transferencia de materia
Forma y tamao de MTZ =
f (equilibrio, veloc. de flujo, resistencia a transf. materia)
Curvas de Ruptura
Operaciones de Separacin
Curva de ruptura C/C
o
vs tiempo
Parmetros caractersticos:
Punto de ruptura (Breakpoint)
Tiempo de ruptura (t
b
): t para C/C
o
= 0.01-0.05
Tiempo de saturacin (t
s
): t para C/C
o
= 0.95-0.99
Capacidad: Cantidad de soluto que el adsorbente es capaz de retener
por unidad de masa de adsorbente.
Capacidad hasta punto ruptura: q
b
(capacidad til del lecho)
Capacidad hasta punto saturacin: q
s
(capacidad total del lecho)
Tratamiento Curvas de Ruptura
Operaciones de Separacin
A
B
B A
B
L ) FLU 1 ( L
L FLU L
B A
A
L
L
q
q
FLU
: Cte Flujo Modelo Admitiendo
t UNB
t b
t
b
s
b
+
= =
=
+
= = =
ASoluto adsorbido hasta el punto de ruptura
A+BSoluto adsorbido hasta el punto de saturacin
FLU: fraccin de lecho usado
L
b
: longitud de lecho usado
L
UNB
: longitud de lecho no usado
Tratamiento Curvas de Ruptura
Operaciones de Separacin
) B A ( F q A F q
dt
C
C
1 t
t t dt
C
C
1 t
g
g
t F dt
C
C
1 F q
g
g
t F t F dt
C
C
1 F q
m L cm / g mol / g M cm / mol C s / cm u
s g
g
L
M Co u
F
A s A b
o o
c
b u
b
t
o o
u
adsorbente
soluto
c A
o o
A s
adsorbente
soluto
b A u A
b
t
o o
A b
3
ads b soluto
__
3
o
adsorbente
soluto
b
___
A
+ = =
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
= =
|
|
.
|
\
|
=
= =
|
|
.
|
\
|
=
= = = = =
=
A
B
t
b
t
c
t
s
Cambio de Escala
Operaciones de Separacin
Anchura MTZ = f (RTM, velocidad de flujo y tipo de isoterma de equilibrio)
MTODOS DE CAMBIO DE ESCALA:
1. Ensayos con columna a escala laboratorio
- Idntico sistema: adsorbente(tipo y d
p
) y soluto (tipo y C
o
)
- Idntica velocidad superficial (u
o
)
- L
UNB
=cte (independiente de L de lecho siempre que se trabaje con
modelo cte: forma y anchura de la MTZ no vara)
Resolucin del Modelo matemtico (BM)
(complejidad: incertidumbres de las correlaciones de los coeficientes
TM + clculos laboriosos)
Cambio de Escala
Operaciones de Separacin
Resolucin del Modelo matemtico
U
o
C
o
U
o
C
U
o
C+dC
dz
1
p e
p
s
s f C
c p
az o p
d
a
D
d
k
k k K
TM es Coeficient Estimacin
C C a K
t
q
C f q
z
C
D
z
C
u
t
q
dL
dt
C
dL
) 1 ( 6
10
1
1 1 1
) ( ) 1 (
) (
) 1 (
*
*
2
2
=
+
=
Balance de Materia
a un elemento dz
Acum. Fluido +
Acum. Solido =
Flujo convectivo +
Dispersin axial
Isoterma equilibrio
Proceso de transferencia
adsorcin casi instantnea
existe equilibrio q y C*
Cambio de Escala
Operaciones de Separacin
Ensayos a Escala laboratorio
1. Conocida L
2
nueva columna se calcula el punto de ruptura (t
b2
)
Conocido L
2
y L
UNB2
(=L
UNB1
) t
b2
Calcula FLU
2
Calcula q
b2
Conocido t
s2
2
2
2
2
L
L L
FLU
UNB
=
2 2 2
FLU q q
s b
=
2
2
1
1
2 1
b
UNB
b
UNB
t
L L
t
L L
=
2
2
2
FLU
t
t
b
s
=
2
2
1
1
2 1
b
UNB
b
UNB
t
L L
t
L L
=
= =
= = =
=
=
+ + + +
+ + + +
EQUILIBRIO MONOVALENTE
Equilibrio Binario de Intercambio
INTERCAMBIO DIVALENTE-MONOVALENTE:
D
++
+ 2R
-
B
+
+ 2X
-
R
2
-
D
++
+ 2B
+
+ 2X
-
In divalente D
++
ocupa dos centros sobre la resina
Ecuaciones anlogas a las de intercambio monovalente.
Operaciones de Separacin
Equilibrio Binario de Intercambio
Operaciones de Separacin
(
=
|
|
.
|
\
|
+ + + +
+ + +
+ + +
T
RT
DB
D
D
T
RT
DB
D
D
B D
B D
T
RT
DB
c
c
K f Equilibrio
x
x
c
c
K
y
y
y x
x y
c
c
K
X B D R X B R D
2 2
2
2
2
) 1 ( ) 1 (
2 2 2 2
EQUILIBRIO DIVALENTE-MONOVALENTE
Equilibrio Binario de Intercambio
Operaciones de Separacin
Constantes de Selectividad
ESTIMACIN SELECTIVIDADES:
K
CA
= K
CB
/K
AB
(Int. 2 iones monov. A y C)
K
ED
= K
EB
/K
DB
(Int. 2 iones div. E y D)
K
DA
= K
DB
/(K
AB
)
2
(Int. Monov. A y div. D)
Curvas de Equilibrio
Intercambio en Lecho Fijo
Operaciones de Separacin
Conceptos equivalentes a los establecidos
en adsorcin (MTZ, Capacidad...)
La MTZ avanza hacia abajo mientras que
la parte superior alcanza el equilibrio con
la solucin a tratar (zona agotada).
OPERACIN CCLICA: Etapas
Tratamiento Tratamiento (hasta agotamiento o punto
de ruptura establecido)
Lavado contracorriente Lavado contracorriente (opcional):
limpieza y uniformidad del lecho
Regeneracin Regeneracin (resina vuelve forma
original)
Lavado Lavado (eliminar exceso regenerante)
Elementos tpicos de una columna de
intercambio en lecho fijo:
Intercambio en Lecho Fijo
Operaciones de Separacin
Comportamiento de un intercambiador = f (prametros de diseo)
Capacidad de intercambio (limitada)
Cantidad de regenerante necesario
El consumo de agua de lavado + 2 parmetros anteriores se determinan en
ensayos de laboratorio.
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
- Expresada eq/l
resina
, eq/m
3
resina
, eq/kg
resina
(eq. In separado)
- Utilizacin resina = Cantidad de iones eliminados durante tratamiento/cantidad
de iones que se eliminaran si la eficacia fuese 100%
Intercambio en Lecho Fijo
Operaciones de Separacin
CONSUMO DE REGENERANTE
- Expresado kg
regenerante
/m
3
resina
- Eficacia de un regenerante = Cantidad iones eliminados durante la regeneracin/
cantidad de iones presentes en el volumen de regenerante utilizado
Relacin capacidad de intercambio Consumo de regenerante
Capacidad cuando Masa Regenerante (Condicin de regeneracin se establece
en base a una balance econmico). Fabricante suele entregar curvas de
funcionamiento de los regenerantes.
CONSUMO DE AGUA DE LAVADO
- Expresado en l
agua
/l
resina
(intervalo normal: 10-30 l
agua
/l
resina
)
- Permite eliminar el exceso de regenerante residual (a veces indicado fabricante)
Intercambio en Lecho Fijo
Operaciones de Separacin
FENOMENO ION LEAKAGE
(salida de iones):
Cantidad de iones de una
solucin que estn siendo
eliminados por una resina y que
aparecen como efluente en el
curso de la siguiente etapa de
tratamiento.
Figura Leakage menor con
regeneracin y lavado en flujo
en contracorriente con
alimentacin.
Intercambio en Lecho Fijo
Operaciones de Separacin
Area ABHG
Cantidad de iones en el
volumen de solucin tratados
antes del punto ruptura.
Area ABC
Cantidad de iones que salen
a travs de la columna como
leakage
Area ACHG
Cantidad de iones eliminados
en el intercambio
Area BCDEF
Cantidad de iones eliminados
del lecho durante la
regeneracin
C
ion
en el efluente de salida vs
Volumen de residuo tratado
UTILIZACIN = Area (ACHG) / U
U = Capacidad a saturacin
EFICACIA REG. = Area (BCDEF) / R
R = C
regenerante
V
regenerante
Intercambio en Lecho Fijo
Operaciones de Separacin
Valores tpicos de parmetros de diseo:
(aseguran un mnimo leakage y un buen contacto lquido resina)
Longitud mnima de lecho: 61-76 cm
Flujo de solucin a tratar: 0.27-0.67 m
3
/(minm
3
)
Flujo de regenerante: 0.13-0.27 m
3
/ (minm
3
)
Lavado: 4-13.4 m
3
(aplicado flujo 0.13-0.20 m
3
/(minm
3
) )
Aplicaciones
Operaciones de Separacin
TRATAMIENTO DE AGUA
- Ablandamiento de agua (Ca
+2
o Mg
+2
por Na
+
)
- Desmineralizacin parcial (ablandamiento y eliminacin
de carbonatos)
- Desmineralizacin completa (sin o con eliminacin de
silicatos)
TRATAMIENTO DE EFLUENTES INDUSTRIALES
- Compuestos orgnicos (hidrocarburos halogenados, compuestos
fenlicos, detergentes...)
- Efluentes radioactivos
- Efluentes de industrias de plateado (Ni, Cr, Zn...)
- Efluentes de industrias textiles
TEMA 10: Adsorcin e intercambio inico
Caractersticas de adsorbentes y resinas cambiadoras.
Etapas del proceso: Ecuaciones cinticas. Operacin en
lecho fijo. Mtodos de regeneracin. Equipo.
Operaciones de Separacin - 03/04