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Jackson Resende
UFF
Jackson Resende 1
A cintica o estudo da velocidade na qual as
reaes qumicas ocorrem e dos fatores que
nela influem.
Existem quatro fatores importantes que
afetam as velocidades das reaes:
o estado fsico do reagente,
as concentraes dos reagentes,
a temperatura na qual a reao ocorre e
a presena de um catalisador.
Objetivo: compreender as reaes qumicas
no nvel molecular (mecanismo da reao)
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Mecanismo de uma reao consiste na descrio
detalhada da sequncia de etapas que conduzem os
reagentes aos produtos;
A velocidade de uma reao a medida da taxa de
reao (rapidez) com que se formam os produtos e
se consomem os reagentes.
Quociente da variao da concentrao molar de
uma substncia pela variao do tempo
A B
a velocidade na qual o produto formado;
a velocidade na qual os reagentes so consumidos
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Estado Fsico dos Reagentes:
Em relao ao estado fsico, gases reagem mais
facilmente e rapidamente do que os lquidos e estes
mais rapidamente que os slidos;
tomos na forma atmica reagem mais rapidamente
4H(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g) (maior velocidade)
2H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O(g)
Estado cristalino
C(grafite) + O
2
(g) CO
2
(g)
C(diamante) + O
2
(g) CO
2
(g) (mais lenta)
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Anlise dos Fatores
Influncia da Energia:
O aumento da temperatura sempre acarreta
aumento na velocidade das reaes, pois aumenta a
frequncia dos choque entre as molculas , como
tambm, a energia com que as molculas se chocam;
Influncia da Concentrao:
A velocidade de uma reao (em modo geral)
proporcional s concentraes molares de um ou
mais reagentes, mas tambm de intermedirios que
no aparecem na equao da reao global.
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Variao da concentrao com o tempo
Considere:
C
4
H
9
Cl(aq) + H
2
O(l) C
4
H
9
OH(aq) + HCl(aq)
A unidade para a velocidade mdia mol/L s.
A velocidade mdia diminui com o tempo.
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Representamos graficamente [C
4
H
9
Cl] versus tempo.
A velocidade a qualquer instante de tempo
(velocidade instantnea) a inclinao da tangente da
curva.
A velocidade instantnea diferente da velocidade
mdia
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Velocidade de reao e a estequiometria
Para a reao
C
4
H
9
Cl(aq) + H
2
O(l) C
4
H
9
OH(aq) + HCl(aq)
sabemos que
Em geral, para
aA + bB cC + dD
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Em geral, as velocidades aumentam medida que as
concentraes aumentam.
NH
4
+
(aq) + NO
2
-
(aq) N
2
(g) + 2H
2
O(l)
Analisando:
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Expoentes na lei de velocidade
Para uma reao geral com a lei da velocidade
a reao de ordem m no reagente 1 e n no reagente 2.
A ordem total de reao m + n +
Uma reao pode ser de ordem zero se m, n, so zero.
Observe que os valores dos expoentes (ordens) tm que
ser determinados experimentalmente. Eles no esto
simplesmente relacionados com a estequiometria.
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Uma reao de ordem zero em um reagente se a
variao da concentrao daquele reagente no
produz nenhum efeito.
Uma reao de primeira ordem se, ao dobrarmos a
concentrao, a velocidade dobrar.
Uma reao de ordem n se, ao dobrarmos a
concentrao, a velocidade aumentar de 2
n
.
Observe que a constante de velocidade no depende
da concentrao
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Anlise grfica da cintica qumica
Reaes de primeira ordem
Para uma reao de primeira ordem, a velocidade
duplica medida que a concentrao de um reagente
dobra.
Uma representao grfica de ln[A]
t
versus t uma linha
reta com inclinao -k e intercepta em ln[A]
0
.
| | | |
0
1
A ln A ln ] A [
] A [
+ = =
A
A
= kt k
t
Vel
t
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Reaes de segunda ordem
Para uma reao de segunda ordem com apenas um
reagente
Um grfico de 1/[A]
t
versus t uma linha reta com
inclinao k e intercepta 1/[A]
0
| | | |
0
2
A
1
A
1
] A [
] A [
+ = =
A
A
= kt k
t
vel
t
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Meia-vida
Meia-vida o tempo que a concentrao de um
reagente leva para diminuir para a metade do seu valor
inicial (t