Ctedra de Qumica General e Inorgnica - Facultad de Ingeniera - UNJu 2013- QUIMICA I

LABORATORIO N 6

PROCESOS REDOX ESPONTANEOS E INDUCIDOS


Objetivo
- Reconocer la diferencia entre una reaccin espontnea(pilas) y una inducida(electrlisis)
- Visualizar las diferentes partes constitutivas de una celda galvnica y de una electroltica

Introduccin terica

Los fenmenos electroqumicos son de dos tipos:
1) Transformaciones de energa qumica en energa elctrica (pilas).
2) Transformaciones de energa elctrica en energa qumica (electrlisis).

Pilas o celdas galvnicas

Las celdas galvnicas o voltaicas, son dispositivos que utilizan una reaccin de oxidacin
reduccin, que se produce espontneamente para producir corriente elctrica continua. Estn
formadas por dos recipientes llamados semiceldas o semipilas, integradas cada una por una placa
metlica (electrodo) sumergida en solucin molar de un electrolito del mismo metal que el
electrodo, unidas por un puente salino que permite establecer un contacto elctrico entre las
soluciones a la vez que evita la mezcla de las mismas; los electrodos estn unidos por medio de un
alambre conectado a un multmetro que mide el potencial de la celda en volts, este voltaje se
llama fuerza electromotriz y expresa cuantitativamente la tendencia a que se efecte una reaccin
qumica.

Las reacciones que ocurren son:
Una de OXIDACION en la que la sustancia oxidada cede electrones y otra de REDUCCION en la
que la sustancia que se reduce acepta electrones.

El electrodo donde se produce la oxidacin es el ANODO y el electrodo en donde se produce la
reduccin es el CATODO.

La tendencia de una sustancia a ser reducida est dada por el POTENCIAL DE REDUCCION de la
misma.

Por convencin se ha dado el valor cero al potencial normal de hidrgeno (E) a 25C y 1 atm de
presin del gas hidrgeno y una concentracin 1 m de iones hidrgeno.


2 H+ (ac) + 2 e- H
2
(g) E = 0,00 volt (V)

Los potenciales de reduccin de otras sustancias se obtienen en pilas con un electrodo de
hidrgeno y se han ordenado en tablas especiales.

La fuerza electromotriz normal de una pila (Ep ) est dada por la diferencia entre el potencial de
reduccin del ctodo y el potencial de reduccin del nodo, o por la suma algebraica de los
potenciales de las reacciones de oxidacin y reduccin tal como se producen.
Ej:
2AgNO
3
+ Cu Cu(NO
3
)
2
+ 2Ag

oxidacin: Cu
o
Cu
+2
+ 2 e

E
ox
= 0,34 V
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reduccin: Ag
+
+ e

Ag
0
E
red
= 0,79 V

Ep = 0,34 + 0,79 = 0,45 V
o:
E p = E
red
ctodo - E
red
nodo = 0,79 0,34 = 0,45 V
Los valores de los potenciales normales de las sustancias que intervienen en la reaccin nos
permiten predecir en qu sentido ocurrir sta.

Recordemos:

"TODO PROCESO ESPONTANEO OCURRE CON UNA DISMINUCION DE LA ENERGIA LIBRE
( G < 0)"

G para un proceso que produce trabajo elctrico est dado por:

G = - n F E
Donde:

Ep: diferencia de potencial elctrico de la pila (fem de la pila)
n: nmero de moles de e- que circulan por la pila.
F: constante de Faraday = 96.500 C/mol de electrones.

Vemos que para que G < 0, (o sea un proceso espontneo), Ep debe ser positivo (>0).


Cuando se trabaja con reacciones de xido-reduccin se puede calcular el peso equivalente tanto
del agente reductor (sustancia que se oxida) como del agente oxidante (sustancia que se reduce).
El peso equivalente o equivalente gramo de una sustancia es el peso en gramos de la misma que
reacciona con, o que reemplaza a, 1,008 g de hidrgeno, o a 8,000 g de oxgeno.
Una sustancia puede tener ms de un peso equivalente, puesto que el valor de ste depende de la
reaccin particular que se considere.
Para las reacciones de xido-reduccin, el peso equivalente de una sustancia se calcula dividiendo
el mol gramo (o el in gramo) por el nmero de electrones que gana o pierde la sustancia al
considerar la respectiva ecuacin parcial de reduccin o de oxidacin.

Ejemplo de clculo del peso equivalente de un agente reductor.
Sea la siguiente hemireaccin:

2 I

I
2
+ 2 e

P
equiv.
= N de moles x Masa molar (de la especie que se reduce) / N de e

en la hemireaccin

P
equiv.
= (2 x 127) / 2 = 127 gr./ equiv.gr.


Electrlisis
Consiste en forzar una reaccin redox en un sentido que no es espontnea, suministrando
electricidad (electrones) desde el exterior. Se produce al sumergir dos electrodos en una solucin
que conduce la corriente elctrica cuando son conectados a una fuente de energa.


PARTE EXPERIMENTAL:
ARMADO DE UNA PILA
1) Arme una celda galvnica como la de la siguiente figura:

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1- Limpie los electrodos antes de realizar la operacin. El lquido en ambos vasos debe tener el
mismo nivel.
- El puente salino se prepara con un tubo en U lleno de una solucin de KCl. Para ello: introduzca,
con ayuda de una pipeta, y por un extremo del tubo la solucin de KCl, tape ambos extremos con
algodn, de modo que no quede aire y colquelo invertido, una rama o extremos en cada vaso.
- El puente salino debe quedar completamente lleno con la solucin salina, si esto no se produce
debe repetirse la operacin de llenado pues las burbujas de aire interrumpen el circuito.
2- Cierre el circuito conectando ambos cables a un voltmetro (tester) para medir el voltaje.
Dependiendo de las cantidades se puede prender un LED; a veces es necesario conectar 2 o 3 de
estas pilas en serie para lograrlo.
3-Desconecte el circuito. Reemplace la lmina de zinc y el vaso con ZnSO
4
por una lmina de
magnesio en solucin 1 M de MgSO
4
.
4-Repita lo indicado en el punto 2.
Los restos de las soluciones de ZnSO
4
, CuSO
4
y MgSO
4
gurdelos en los frascos
correspondientes.

ARMADO DE UNA CELDA ELECTROLTICA



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1- Coloque 50 ml de solucin saturada de NaCl, en un vaso de precipitado y unas gotas de
solucin de fenolftalena.
2-Sumerja los electrodos de grafito, limpios, y conctelos a la fuente o batera de corriente continua
3- Con ayuda del docente conecte en serie un ampermetro y mida la corriente. Deje funcionar el
dispositivo durante 15 a 20 minutos. Observe los cambios producidos en las proximidades de los
electrodos y registre.

INFORME DE LABORATORIO PROCESOS REDOX ESPONTNEOS E INDUCIDOS

Integrantes:
Comisin:
Fecha de realizacin:

CUESTIONARIO
1.- Indique en cada pila con la que trabaj, cul lmina funciona como ctodo y cul como
nodo. Escriba las reacciones parciales de los electrodos y la polaridad de los mismos.
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2.- En qu direccin se mueven los iones en el puente salino?
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3.- Que elementos actan como agentes reductores en los experimentos
Realizados?
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4.- A qu se le llama potencial de una pila? Realice el clculo del mismo para las pilas que arm y
compare el valor con el registrado con el tester.
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6.- Se construye una pila con los electrodos Cu+2/Cu y Al+3/Al, unidos mediante un puente salino
de cloruro de amonio. Escriba las reacciones parciales en los electrodos. En qu sentido circulan
los electrones?, Cules son los agentes oxidantes y reductores?
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7.- Identifique ctodo y nodo en la calda electroltica y escriba las reacciones qumicas
correspondientes.
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8-Cunta carga ha circulado durante el tiempo que dura el experimento? cuntos moles de
electrones? Y Cuntos moles de H
2
se habrn formado?
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