Cristalizacin

1. Objetivos

Identificar el mtodo de cristalizacin.
Determinar los parmetros en el ingreso y salida del cristalizador, comparar con
los datos bibliogrficos determinando su soluto y temperatura.
Determinar el proceso del rendimiento en el proceso de cristalizacin.
Determinar el nmero de molculas de agua a cristalizarse.
Determinar el sistema de cristalizacin en el microscopio.
Determinar el balance de energa macroscpico si requiere o no el sistema de
enfriamiento o calentamiento del sistema.

2. Marco Terico

CRISTALIZACION
La operacin de cristalizacin consiste en separar un soluto de una solucin mediante
la formacin de cristales de este en el seno de la solucin.
Una vez formados los cristales se separan de la solucin obtenindose el soluto con un
alto grado de pureza.
Durante el proceso de cristalizacin los cristales deben formarse primero y luego
crecer. El fenmeno de formacin de pequeos cristales se le llama nucleacin y a la
formacin capa por capa del cristal se le llama crecimiento.
La sobresaturacin es la fuerza impulsora tanto de la nucleacin como del crecimiento
de los cristales

Ventajas
Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%
Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que se produzcan cristales
uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento
La cristalizacin mejora la apariencia del producto para comercializacin
Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas

Desventajas
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el
soluto en una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto
restante de las aguas madres
La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos
que esto Con lleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de
slidos, que incluye equipos de cristalizacin junto con otros de separacin
solido-lquido y de secado.
Estrategias para el diseo del cristalizador
Establecimiento de las relaciones de equilibrio
Forma de operar el cristalizador (mtodo para generar la sobresaturacin)
Seleccin del solvente Sobresaturacin
Estilo del cristalizador que se va a emplear
Una vez obtenido el diseo conceptual del Cintica cristalizador, el problema
de diseo restante consiste en determinar el diseo funcional que permita
satisfacer los requerimientos de tamao de cristal mediante el estudio cintico
del sistema

Fundamentos
Tipo de cristales que forma el producto
Informacin necesaria para evaluar el uso de la cristalizacin como alternativa
para la purificacin de un producto
Tipo de cristales que forma el producto.
Pureza de los cristales que forma el producto.
Equilibrio: Solubilidad y sobresaturacin de soluciones del soluto en agua u otro
solvente.
Modos de operacin posibles para generar la sobresaturacin de la solucin de
soluto.
Cintica: Velocidad con que se originan (nucleacin) y crecen los cristales en la
solucin
Distribucin de tamaos en poblaciones de los cristales.


Tipos de cristales
Un cristal es un slido compuesto por tomos, iones o molculas dispuestos en un
arreglo tridimensional ordenado o peridico, o retcula espacial.
La distancia entre los tomos y los ngulos entre las caras de los cristales es
caracterstica de cada material.
Desde el punto de vista Industrial el hbitat del cristal se refiere a los tamaos
relativos de la cara del cristal.

a. Los cristales largos se rompen muy fcilmente durante la centrifugacin y
secado
b. Los cristales en forma de disco son difciles de lavar durante su
centrifugacin y difciles de secar
c. Los cristales esfricos son ms fciles de manejar.

PROCESO DE CRISTALIZACIN
En este proceso, una sustancia slida con una cantidad muy pequea de impurezas se
disuelve en un volumen mnimo de disolvente (caliente si la solubilidad de la sustancia
que se pretende purificar aumenta con la temperatura). A continuacin la disolucin
se deja enfriar muy lentamente, de manera que los cristales que se separen sean de la
sustancia pura, y se procede a su filtracin.

El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar. Para que la
cristalizacin fraccionada sea un mtodo de separacin apropiado, la sustancia que se
va a purificar debe ser mucho ms soluble que las impurezas en las condiciones de
cristalizacin, y la cantidad de impurezas debe ser relativamente pequea.
Comnmente las impurezas estn presentes en concentraciones bajas y ellas regresan
a la solucin aun cuando la solucin se enfra. Si se necesita una pureza extrema del
compuesto, los cristales filtrados pueden ser sujetos a re-cristalizacin y,
naturalmente, en cada cristalizacin resulta una prdida del soluto deseado que se
queda en el lquido madre junto con las impurezas. El solvente ideal para la
cristalizacin de un compuesto particular es aquel que:
No reacciona con el compuesto.
Hierve a temperatura por debajo del punto de fusin del compuesto.
Disuelve gran cantidad del compuesto cuando est caliente.
Disuelve una pequea cantidad de compuesto cuando esta fro.
Es moderadamente voltil y los cristales pueden ser secados rpidamente.
No es txico, no es inflamable y no es caro las impurezas deberan ser
insolubles en el solvente para que puedan ser separadas por filtracin.

PUREZA DEL PRODUCTO
Un cristal en si es muy puro. Sin embargo, cuando se separa del magma final la
cosecha de cristales, sobre todo si se trata de agregados cristalinos, la masa de slidos
retiene una cantidad considerable de aguas madres. Por consiguiente, si el producto
se seca directamente, se produce una contaminacin que depende de la cantidad y
del grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales.

EQUILIBRIO Y RENDIMIENTOS
En muchos procesos industriales de cristalizacin los cristales y las aguas madres
permanecen en contacto durante el tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, de
forma que las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El
rendimiento de la cristalizacin se puede calcular a partir de la concentracin de la
solucin original y la solubilidad a la temperatura final. Si se produce una evaporacin
apreciable durante el proceso es preciso tenerla en cuenta.
Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequea, se necesita un tiempo
relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo cuando la solucin es
viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del cristalizador, de forma que
la superficie de cristales expuesta a la solucin sobresaturada es pequea. En estos
casos, las aguas madres finales pueden contener una considerable sobresaturacin y
el rendimiento real ser menor que el calculado a partir de la curva de solubilidad.
Cuando los cristales son anhidros, el clculo del rendimiento resulta sencillo, puesto
que la fase slida no contiene disolvente. Si los cristales contienen agua de
cristalizacin es necesario tenerla en cuenta, ya que esta agua no esta disponible para
el soluto que permanece en la solucin. Los datos de solubilidad s expresan
generalmente en partes de masa de material anhidro por ciento partes de masa de
disolvente total, o bien en tanto por ciento en masa de soluto anhidro. En estos datos
no se tiene en cuanta el agua de cristalizacin.
La clave para el clculo de rendimientos de solutos hidratados consiste en expresar
todas las masas y concentraciones en funcin de sal hidratada y agua libre. Como esta
ltima permanece en la fase liquida durante la cristalizacin, las concentraciones y
cantidades basadas en el agua libre se pueden restar para obtener un resultado
correcto.

Solubilidad de equilibrio en la cristalizacin
El equilibrio en la cristalizacin de cualquier sistema puede ser definido en trminos
de su curva de solubilidad o saturacin y sobresaturacin. La curva de sobresaturacin
difiere de la de solubilidad en que su posicin no es solamente una propiedad del
sistema sino tambin depende de otros factores como el rango de enfriamiento, el
grado de agitacin y la presencia de partculas extraas. Sin embargo bajo ciertas
condiciones, la curva de sobresaturacin para un sistema dado es definible,
reproducible, y representa la mxima sobresaturacin que el sistema puede tolerar,
punto en el cual la nucleacin ocurre espontneamente.
La curva de solubilidad describe el equilibrio entre el soluto y el solvente y representa
las condiciones bajo las cuales el soluto cristaliza y el licor madre coexiste en equilibrio
termodinmico. Las curvas de saturacin y sobresaturacin dividen el campo de
concentracin-temperatura en tres zonas:
La regin insaturada, a la derecha de la curva de saturacin.
La regin meta estable, entre las dos curvas.
La regin sobresaturada o lbil, a la izquierda de la curva de sobresaturacin.

Un tpico diagrama de equilibrio en cristalizacin se muestra en la figura debajo:
De acuerdo a la teora original de Miers, en la regin insaturada, los cristales del
soluto se disolvern, el crecimiento de los cristales ocurrir en la zona meta estable, y
la nucleacin ocurrir instantneamente en la zona lbil. Investigaciones subsecuentes
encontraron como otros factores afectan a la nucleacin adems de la
sobresaturacin.

Crecimiento y propiedades de los cristales
I. Nucleacin
El fenmeno de la nucleacin es esencialmente el mismo para la cristalizacin a
partir de una solucin, cristalizacin a partir de un producto fundido,
condensacin de gotas de niebla en una vapor sobre-enfriado, y generacin de
burbujas en un lquido sobrecalentado, en todos los casos, la
nucleacin se produce como consecuencia de rpidas fluctuaciones locales a
escala molecular en una fase homognea que est en estado de equilibrio meta-
estable. Los ncleos cristalinos se pueden formar a partir de molculas, tomos, o
iones. En soluciones acuosas pueden ser hidratados. Debido a sus rpidos
movimientos, estas partculas reciben el nombre de unidades cinticas.
Para un volumen pequeo del orden de 100 oA, la teora cintica establece que las
unidades cinticas individuales varan grandemente en localizacin, tiempo,
velocidad, energa, y concentracin. Los valores, aparentemente estacionarios, de
las propiedades intensivas, densidad, concentracin y energa, correspondientes a
una masa macroscpica de solucin, son en realidad valores promediados en el
tiempo de fluctuaciones demasiado rpidas y pequeas para poder ser medidas a
escala macroscpica.
Debido a las fluctuaciones, una unidad cintica individual penetra con frecuencia
en el campo de fuerza de otra u las dos partculas se unen momentneamente, lo
normal es que se separen inmediatamente, pero, si se mantienen unidas, se le
pueden unir sucesivamente otras partculas. Las combinaciones de este tipo
reciben el nombre de agregados. La unidad de partculas, de una en una, a un
agregado constituye una reaccin en cadena que se puede considerar como una
seria de reacciones qumicas reversibles de acuerdo con el siguiente esquema:
donde A1 es la unidad cintica elemental, y el subndice representa el nmero de
unidades que forman el agregado.
Cuando m es pequeo, un agregado no se comporta como una partcula que
forma una nueva fase con una identidad y limite definidos. Al aumentar m, el
agregado se puede ya reconocer y recibe el nombre de embrin. La inmensa
mayora de los embriones tienen una vida muy corta, rompindose para volver
formar agregados o unidades individuales. Sin embargo, dependiendo de la
sobresaturacin, algunos embriones crecen hasta un tamao suficiente para
alcanzar el equilibrio termodinmico con la solucin.
En este caso el embrin recibe el nombre de ncleo. El valor de m para un ncleo
est comprendido en el intervalo de unas pocas unidades a varios centenares. El
valor de m para los ncleos de agua lquida es del orden de 80. Los ncleos se
encuentran en equilibrio inestable: si pierden unidades se disuelven y si las ganan
se transforman en un cristal, la secuencia de etapas en la formacin de un cristal
es por consiguiente Agregado => embrin => ncleo => cristal.

II. Velocidad de cristalizacin
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de
cristalizacin. La cristalizacin puede ocurrir solamente desde soluciones
sobresaturadas. El crecimiento ocurre primero con la formacin del ncleo, y
luego con su crecimiento gradual. En concentraciones arriba de la sobresaturacin,
la nucleacin es concebida como espontnea, y rpida.
En la regin meta-estable, la nucleacin es causada por un golpe mecnico, o por
friccin y una nucleacin secundaria puede resultar del rompimiento de cristales
ya formados. Ha sido observado que la velocidad de cristalizacin se ajusta a la
siguiente ecuacin: Los valores del exponente m se encuentran en el rango de 2 a
9, pero no ha sido correlacionada como un valor cuantitativo que se pueda
estimar. Esta velocidad es media contando el nmero de cristales formados en
periodos determinados de tiempo.
Esta velocidad depende de su superficie instantnea y de la velocidad lineal de la
solucin, que pasa a la solucin as como tambin de la sobresaturacin. Los
valores de exponente n se sitan en el orden de 1.5, pero de nuevo no existe una
correlacin en el diseo de los cristalizadores que pueda estimarlo. El crecimiento
del cristal es un proceso capa por capa y, ya que slo puede ocurrir en la cara del
cristal, es necesario transportar material a la cara, desde la solucin.
Debe considerarse la resistencia de difusin al desplazamiento de las molculas (o
iones) hacia la cara creciente del cristal y la resistencia a la integracin de estas
molculas a la cara. Caras diferentes pueden tener velocidades de crecimiento
distintas y estas se pueden tener velocidades de crecimiento distintas y stas se
pueden alterar en forma selectiva mediante la adicin o eliminacin de impurezas.

III. Efecto de las impurezas
El ambiente qumico, ejemplo: la presencia de relativamente bajas
concentraciones de sustancias ajenas a las especies a cristalizar, ya sea impurezas,
etc. Juega un importante papel en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin.
Su papel es muy importante por diversas razones.
La primera, todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas
aadidas durante su procesamiento. La variacin aleatoria de las impurezas es un
efecto indeseable. Su efecto en las especies a cristalizar debe ser bien conocido, si
sobre el sistema de cristalizacin se desea establecer un control satisfactorio.
La segunda, y la ms importante, es posible influenciar la salida y el control del
sistema de cristalizacin, o cambiar las propiedades de los cristales mediante la
adicin de pequeas cantidades de aditivos cuidadosamente elegidos. Esto,
agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible controlar el tamao de
los cristales, la distribucin de tamao del cristal, el hbito del cristal y su pureza.

El ambiente qumico puede ser utilizado apropiadamente para variar:
Alterando significativamente la cintica de cristalizacin y de aqu la
distribucin de tamao del cristal.
Tener mejor control del cristalizador.
Mejorar la calidad del producto y/o el rendimiento, mediante la
produccin de un cierto tipo de cristal.
Producir cristales muy puros de ciertos materiales en los cuales las
impurezas sean inaceptables.

IV. Efecto de la temperatura sobre la solubilidad
Disolver en una determinada cantidad de un disolvente a una temperatura
especifica. La temperatura afecta la solubilidad de la mayora de las sustancias. La
mayora de los compuestos inicos, aunque no en todos, la solubilidad de la
sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin embargo no hay una correlacin
clara entre el signo del H disolucin y la variacin de la solubilidad con la
temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucin del CaCl2 es exotrmico y el
del NH4NO3 es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta
con la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad
debe determinarse de forma experimental.

3. Materiales

Balanza
Termmetro
Embudo cnico
Papel filtro
Matraz
Cristalizador
Material de limpieza tanto en el ingreso y salida



Reactivos:

CuSO
4

NaSO
4

MgSO
4



4. Procedimiento Experimental

- Preparar la solucin del filtrado, unos 25 gr. De la muestra, llevar a vaporizacin al
matraz la solucin, calentamos y llevamos a vaporizar, mantener la temperatura de
vaporizacin hasta que reduzca la mitad del volumen en ese instante aparece una
pelcula que nos indica que la solucin esta sobresaturada.
-





- Debemos anotar el tiempo, temperatura a la que se realiza la cristalizacin, ya sea el
matraz o en un vaso de precipitado, conforme baja la temperatura se forma los
cristales (demora 3 das aproximadamente) separamos los cristales, el lquido que
sobra toma el nombre de aguas madre o licor madre.





- Determinamos cuanto de agua se ha evaporado, sacamos una pequea cantidad de
cristales, trituramos en mortero y secamos, hasta peso constante, algunas sales son
hidratadas y otras no.


5. Resultados

Datos:

Masa del slto: 50gr
Masa del disolvente:350ml
Densidad de la solucin inicial:

Hora de inicio: 10:13 am
Para 17 min: Temperatura de la cocina: 335 C
Temperatura de la solucin 98 C
Para 31 min : Temperatura de la cocina 340 C
Temperatura de la solucin 97 C
Finalizada la cristalizacin:
Peso del matraz=193 gr
Peso del matraz+sol cristl=285.8 gr
V liquido= 60ml
Peso de cristales= 32.8 gr

6. Clculos
CRISTALIZACIN:
F L C
Volumen 92.8 gr 60 gr -
Peso - - 32.8 gr
Tiempo de operacin 7 dias

a) Esquema



CRISTALIZADOR
L
C
F
V



b) Determinacin de X
FA

Peso de aguas madres:

Peso de la alimentacin:

La alimentacin contiene 25.4 gr de sulfato de cobre disuelto, entonces:
92.8 gr --------------1
32.8 gr --------------- X
FA

X
FA
= 0.35
c) Determinacin de X
LA

A una temperatura de 19 C para el sulfato de cobre, de tablas extraemos los siguientes
datos:
T (C) S
10 17.4
19 X
20 20.7

d) Determinacin de X
CA

e) EFICIENCIA DE LA OPERACIN

f) CANTIDAD DE AGUA
Peso de la muestra : 1.8 gr

Despus del secado
1 Pesada : 1.60 gr
2 Pesada : 1.40 gr
3 Pesada : 1.30 gr
4 Pesada : 1.30 gr

(159.5+18x) gr 159.5 gr
1.8 gr 1.20 gr


Hallando el Cp. de la solucin:

Agua Solucin CuSO
4

Volumen (ml) 20 20
Peso del vaso pp (gr) 57.8 1.7
Peso del vaso pp+H2O(gr) 77.3 23.3
Masa de H2O(gr) 19.5 21.6
T inicial (C) 19 19
T calentam. (C) 40 19
T mezcla 29 29
Cp. (cal/gr.C) 1 ?

7. Observaciones

La experiencia demoro 7 das aproximadamente.
En la experiencia se observ que con el CuSO
4
q trabajamos demor ms en
cristalizarse que con el NaCl.
Al momento de disolver nuestra solucin hubieron inconvenientes, tuvimos q
agregarle ms disolvente por lo que nuestra solucin estuvo ms diluida.

8. Conclusiones

Pudimos determinar los parmetros de ingreso y salida.
El nmero de molculas de agua que acompaan al Sulfato de Cobre es de 5
La eficiencia obtenida del proceso es de 0.65
La cantidad de cristales de

es de 32.8gr.
La cantidad de aguas madres es de 60.00gr aproximadamente
El Cp de la solucin a cristalizar es aproximadamente

calculado a partir de un balance de energa.

9. Bibliografa

Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica - McCabe, Smith, Harriott 7ma Ed
Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias - C. J. Geankoplis 4ta Ed
Operaciones de Transferencia de Masa - Robert E. Treybal 2da Ed