Produccin de metanol

El metanol puede ser sintetizado a partir de monxido de carbono e hidrogeno de

acuerdo a la siguiente estequiometra.

) ( 3 ) ( 2 ) (
2
g g g
OH CH H CO +

A la temperatura de 127C el valor de la constante de equilibrio 377 . 1 =
a
K
considerando como estados de referencia los componentes puros es estado de gas ideal a
la bar P 1 =
a) Determine la mxima conversin de CO a metanol que puede lograrse en un
convertidor cataltico operado a la temperatura de 150C y P= 20 atm. que es
alimentado con una mezcla gaseosa en proporcin de 2 moles de hidrogeno por mol de
CO.
Determine tambin la composicin de corriente de salida del reactor
Considere la desviacin del comportamiento de gas de ideal de los componentes de la
mezcla por efecto de la presin.

Datos termodinmicos adicionales.

Constantes Criticas Calor de
formacin*
C
p
/R**
Especie
c
T (K)
c
P (bar)
0
f
H A (J/mol)
A Bx10
3
Cx10
6
Dx10
-5
CO 304.2 34.99 -110,525 3.376 0.557 -0.031
H
2
33.19 13.13 .. 3.249 0.422 0.083
CH
3
OH 512.6 80.97 -200,660 2.211 12.216 3.450 ..

* Calor de formacin evaluado a 298 K

**
2 2
+ + + = DT CT BT A R C
P


La expresin general que relaciona la constante de equilibrio con la temperatura

|
|
.
|

\
|

A
+
A
+
A
+
|
|
.
|

\
|
A +
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
2
1
2
2
2
1
2
2 1 2
1
2
1 2
1 1
2
) ( *
6
) ( *
2
ln *
1 1
ln
1
2
T T
D
T T
C
T T
B
T
T
A
T T R
J
K
K
T
T

En este caso se cuenta con un dato experimental, evaluado a una temperatura diferente
de la temperatura estndar (298K). (es recomendable utilizar datos experimentales
cuando se cuente con ellos)

Relacin de J con datos termodinmicos

R
T
D
T
C
T
B
T A H J
s
s s s
T
rxn
s
* *
3
*
2
*
3 2 0
|
|
.
|

\
| A

A
+
A
+ A A =

s s
T
i f i
T
rxn
H H

A = A
0
) (
0
* v

General k=f(T)


TK 300 350 400 450 500 550
K 1.343E+04 73.20081 1.377000 0.0601697 0.0047996 0.0005983






Efecto de la presin

A la presin indicada es posible que el comportamiento de la mezcla se desve del
comportamiento de una mezcla de gases ideales, por lo que se sugiere considerar el
efecto de la presin sobre el comportamiento de los componentes de la mezcla gaseosa,
asumiendo sin embargo con fines de simplificacin que la mezcla se comporta como
solucin ideal haremos entonces las siguientes simplificaciones:
[
|
|
.
|

\
|
=
i
i
i
f
f
K
v
0

Respecto al estado de referencia se indica que para la evaluacin del valor
experimental de la constante se utiliz la eleccin normal para el caso de reacciones
en fase gaseosa que significa el componente puro en estado de gas ideal a P
0
=1bar esto
es bar P f
i
1
0 0
= =
Entonces:
( )
i
i
f K
v
[
=
La fugacidad del componente en la mezcla se relaciona con el correspondiente
coeficiente de fugacidad

i i i
Py f | =

Donde:
dP
P
RT
V
RT
p
i i
}
|
.
|

\
|
=
0
1
ln|

Por otra parte para el componente puro

P f
i i
| =

Donde:
dP
P
RT
V
RT
p
i i
}
|
.
|

\
|
=
0
1
ln|

Si comparamos el valor del coeficiente de fugacidad del componente en la mezcla con
el coeficiente de fugacidad del componente puro.

( )dP V V
RT
p
i i
i
i
}
=
0
1
ln
|
|
( )dP V V
RT
P
f
Py
f
p
i i
i
i
i
}
=
0
1
ln ( )dP V V
RT y f
f
p
i i
i i
i
}
=
0
1
ln
Si se asume que el comportamiento de la mezcla se aproxima al comportamiento de una
solucin ideal entonces:
i
i V V =
Y por lo tanto:

i i i i i
Py y f f | = =

Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio

( )
[
=
i
i i
Py K
v
|
Asumiendo una estequiometria generalizada

cC bB aA +

( ) ( ) ( )
C B A
C C B B A A
Py Py Py K
v v v
| | | =

) (
) )( (
C B A C B A C B A
P y y y K
C B A C B A
v v v v v v v v v
| | |
+ +
=

v
| |
|
A
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
= P
y y
y
K
b
B
a
A
c
C
b
B
a
A
c
C


) ( 3 ) ( 2 ) (
2
g g g
OH CH H CO +

cC bB aA +

Finalmente recordemos que la fraccin molar de cada componente se relaciona con la
extensin de la reaccin, que es entonces la variable comn.

( )c v
c v
A +
+
=
0
0
n
n
y
i i
i


El programa debe entonces contener el clculo de los coeficientes de fugacidad de cada
componente, posteriormente el clculo de la extensin y finalmente el clculo de la
conversin del reactivo limitante.

Utilizaremos la ecuacin de Redlich-Kwong para el clculo del factor de
compresibilidad y el coeficiente de fugacidad

0 ) (
2 2 3
= +
i i i i i i i i
B A B B A Z Z Z
2
5
2
T R
P a
A
i
i
=
RT
P b
B
i
i
=
i
i
c
C
i
P
T R
a
5 . 2 2
42748 . 0
=
i
i
C
C
i
P
RT
b
08664 . 0
=
( )
|
|
.
|

\
|
+ =
i
i
i
i
i i i i
Z
B
B
A
B Z Z 1 ln ) ln( 1 ln|

Resultados:
T=450K
K=0.051773

P(bar) 5 10 20 40
Conversin
de metanol
(x
A
)
0.31068 0.553423 0.778851 0.8536513

T=500
K=0.003662

P(bar) 5 10 20 40
Conversin
de metanol
(x
A
)
0.0391316 0.13464142 0.3453741 0.5965176