44

1.6 Equilbrio inico envolvendo sais em soluo aquosa

Um sal produzido pela neutralizao de um cido por uma base. Entretanto,
medindo-se o pH de uma soluo salina, verifica-se que os valores dependem do tipo de
cido e base envolvidos na reao de neutralizao.
cido + Base Sal + gua
Deste modo, de acordo com a natureza dos cidos e bases (se fortes ou fracos),
vrios tipos de sais podem ser produzidos:
Sal neutro: Produto da reao de neutralizao entre um cido forte e uma base
forte.
Ex: KCl, NaCl, KNO
3
, NaI, CaCl
2
, etc.
Sal bsico: Produto da reao de neutralizao entre um cido fraco e uma base
forte.
Ex: NaNO
2
, CH
3
COONa, NaCN, KCN, Na
2
S, Na
2
CO
3
, K
3
PO
4
, etc.
Sal cido: Produto da reao de neutralizao entre um cido forte e uma base
fraca.
Ex: NH
4
Cl, NH
4
NO
3
, CH
3
NH
3
Br, etc.
Sal anftero: Produto da reao de neutralizao entre um cido fraco e uma base
fraca.
Ex: NH
4
NO
2
, CH
3
COONH
4
, NH
4
CN, (NH
4
)
2
S
Sal anfiprtrico (anflito): Produto da reao de neutralizao parcial entre um
cido poliprtico fraco e uma base forte.
Ex: NaHCO
3
, NaH
2
PO
4
, Na
2
HPO
4
(so sais que possuem hidrognio cido na sua
molcula).
1.6.1 Relao entre a fora de um cido fraco e sua base conjugada
Segundo o conceito cido - base de Brnsted Lowry, quando um cido em soluo
aquosa doa um prton para gua, o produto a sua base conjugada. A gua neste caso
uma base de Brnsted, porque recebe o prton e forma ons hidroxnio (H
3
O
+
).
cido fraco: CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
A
1
B
2
B
1
A
2
e sendo a constante de equilbrio desse cido igual a:
Ka = [CH
3
COO
-
][H
3
O
+
]
[CH
3
COOH]
Se a base conjugada estiver em gua, o que acontecer ser o inverso, pois a base
ir receber um prton da gua, formando o cido conjugado. A gua neste caso um cido
de Brnsted, porque doa um prton e forma ons hidroxila (OH
-
).
Base conjugada: CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
B
1
A
2
A
1
B
2
45
Sendo, ento, a constante de equilbrio dessa base igual a:
Kb = [CH
3
COOH][OH
-
]
[CH
3
COO
-
]
que tambm pode ser escrita assim:
[CH
3
COO
-
] = [OH
-
]
[CH
3
COOH] Kb
Que sendo substituda em Ka, tem-se:
Ka = [H
3
O
+
][OH
-
] como Kw = [H
3
O
+
][OH
-
]
Kb
O mesmo raciocnio pode ser aplicado para uma base de Brnsted em gua e seu
cido conjugado e a expresso ser:
OBS: As expresses (16) e (17) so idnticas e indicam a fora relativa entre os
cidos e suas bases conjugadas, em soluo aquosa, e vice versa.
Logo se:
a) Ka grande, conseqentemente Kb ser pequeno. Isto implica que quanto mais
forte o cido, mais fraca sua base conjugada.
Ex: HCOOH (Ka = 1,8 x 10
-5
) HCOO
-
(Kb = Kw/Ka = 5,6 x 10
-10
)
HCN (Ka = 4,9 x 10
-10
) CN
-
(Kb = Kw/Ka = 2,0 x 10
-5
)
Comparando os dois cidos tem-se que HCOOH mais forte que o HCN,
conseqentemente sua base conjugada (HCOO
-
) mais fraca que a base conjugada (CN
-
)
do HCN, como indicado pelas constantes Kb.
b) Kb grande, conseqentemente Ka ser pequeno. Isto implica que quanto mais
forte a base, mais fraco o seu cido conjugado.
Ex: NH
3
(Kb = 1,8 x 10
-5
) NH
4
+
(Ka = Kw/Kb = 5,6 x 10
-10
)
C
6
H
5
NH
2
(Kb = 4,3 x 10
-10
) C
6
H
5
NH
3
+
(Ka = Kw/Kb = 2,3 x 10
-5
)
Comparando as duas bases tem-se que NH
3
mais forte que C
6
H
5
NH
2
, conseqentemente
seu cido conjugado (NH
4
+
) mais fraco que o cido conjugado (C
6
H
5
NH
3

+
) da base
C
6
H
5
NH
2
, como indicado pelas constantes Ka.
Ka = Kw (16)
Kb
Kb = Kw (17)
Ka
46
1.6.2 O clculo de pH de sais
1.6.2.1 SAL NEUTRO (sal derivado de cido forte com base forte)
Na dissoluo em gua de um sal neutro, por exemplo, NaCl, tanto o ction (Na
+
)
quanto o nion (Cl
-
) so dissociados completamente, sendo, ento este tipo de sal um
eletrlito forte. Nas solues aquosas desses sais, nem o nion tem qualquer tendncia a
ser combinar com os ons hidrognio, nem o ction com os ons hidroxila da gua. Portanto
o equilbrio entre os ons hidroxnio e hidroxila na gua no ser perturbado e a soluo
permanece neutra.
Exemplo: Calcular o pH de uma soluo de NaCl 1,0 mol/L.
Dissociao completa do sal: NaCl Na
+
+ Cl
-
Reao do ction com a gua: Na
+
+ H
2
O no ocorre
Reao do nion com a gua: Cl
-
+ H
2
O no ocorre
O pH dado pelo produto inico da gua.
Ento:
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
Kw = [H
3
O
+
] [OH
-
] = 10
-14
[H
3
O
+
] = [OH
-
] = 10
-7
M pH = pOH = 7,0 SOLUO NEUTRA
1.6.2.2 SAL BSICO (sal de cido fraco com base forte) Hidrlise do nion
Como todo sal, o sal de um cido fraco com base forte sofre ionizao (ou
dissociao) completa. O ction, proveniente da base forte, no reage com a gua. O nion,
porm, uma base que tem uma fora relativamente pequena e reage parcialmente com a
gua formando o cido correspondente no dissociado e liberando ons hidroxila para a
soluo. Observe as reaes abaixo:
Exemplo: Dada uma soluo de CH
3
COONa 0,1 M. Calcular a [OH
-
] e o pH.
Dado: Ka(CH
3
COOH) = 1,8 x 10
-5
Logo: Kb = Kw/Ka = Kb = 5,55 x 10
-10
Dissociao completa do sal: CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+
Cs Cs Cs
Reao do ction com a gua: Na
+
+ H
2
O no ocorre
Reao do nion com a gua: CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
Incio: Cs
Reage/forma -X +X +X
No equilbrio: Cs X X X
Onde X = frao do nion que reage = [CH
3
COOH] = [OH
-
] = que se formam.
No equilbrio, tem-se:
Kb = [CH
3
COOH] x [OH
-
]
[CH
3
COO
-
]
Como Kb = 5,5 x 10
-10
(muito pequena), pode-se desprezar a frao do nion que sofre
ionizao.
Ento: Cs X Cs [CH
3
COOH] = [OH
-
]
47
Substituindo-se, tem-se:
Resolvendo, calcula-se a [OH
-
] e o pH:
_______________
[OH
-
] = 10
-14
/1,8x10
-5
x 0,1 = 7,45 x 10
-5
M pOH = 5,13 pH = 14 5,13 = 8,87
GENERALIZANDO, para qualquer sal de cido fraco com base forte, tipo NaA, que
sofre ionizao em gua, pode-se usar a equao (18), que em funo de [OH
-
] pode ser
escrita assim:
[OH
-
]
2
= Kb. Cs
E como:
Kb = Kw/Ka (Ka constante de ionizao do cido fraco), tem-se que:
Este tipo de reao, onde a base conjugada se ioniza e h liberao de ons
hidroxila [OH
-
], denominada IONIZAO ALCALINA (Hidrlise alcalina). Neste caso o
pH da soluo sempre ser maior que 7,0 (pH > 7,0).
1.6.2.3 SAL CIDO (sal de base fraca com cido forte) Hidrlise do ction
Como todo sal, o sal de uma base fraca sofre ionizao (ou dissociao) completa. O
nion proveniente da base forte no reage com a gua. O ction, porm, um cido que
tem uma fora relativamente pequena, mas que reage parcialmente com a gua formando a
base conjugada correspondente, no dissociada, e liberando, ao mesmo tempo, ons
hidroxnio para a soluo. Observe as reaes abaixo:
Exemplo: Dada uma soluo de NH
4
Cl 0,1 M. Calcular a [H
3
O
+
] e o pH.
Dado: Kb(NH
3
) = 1,8 x 10
-5
Logo: Ka = Kw/Kb = 10
-14
/1,8 x 10
-5
= 5,55 x 10
-10
Dissociao completa do sal: NH
4
Cl NH
4
+
+ Cl
-
Cs Cs Cs
Reao do nion com a gua: Cl
-
+ H
2
O no reage
Reao do ction com a gua: NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
Incio Cs
Reage/forma -X +X +X
No equilbrio: Cs X X X
Onde X = frao do ction que reage = [NH
3
] = [H
3
O
+
] = que se formam.
Kb = [OH
-
]
2
(18)
Cs
[OH
-
] = [(Kw/ Ka) x Cs]
1/2
48
No equilbrio, tem-se:
Ka = [NH
3
] x [H
3
O
+
]
[NH
4
+
]
Como Ka = 5,5 x 10
-10
(muito pequena), pode-se desprezar a frao do ction, NH
4
+
, que
sofre ionizao.
Ento: Cs X Cs [NH
3
] = [H
3
O
+
]
Substituindo, tem-se que:
Resolvendo, calcula-se a [H
3
O
+
] e o pH:
______________
[H
3
O
+
] = 5,55x10
-10
x 0,1
[H
3
O
+
] = 7,45 x 10
-6
MpH = 5,13
GENERALIZANDO, para qualquer sal de base fraca com cido forte, do tipo BHCl,
que sofra ionizao em gua, pode-se usar a equao (19), que em funo de [H
3
O
+
] pode
ser escrita assim:
[H
3
O
+
]
2
= Ka x Cs
E como:
Ka = Kw/Kb (onde: Kb constante de ionizao da base fraca), tem-se que:
Este tipo de reao, onde o cido conjugado se ioniza e h liberao de ons
hidroxnio [H
3
O
+
], denominada IONIZAO CIDA (Hidrlise cida). Neste caso o pH
da soluo sempre ser menor que 7,0 (pH < 7,0).
1.6.2.4 SAL ANFTERO (sal de cido fraco e base fraca) Hidrlise do nion e do
ction
Neste tipo de sal, tanto o nion quanto o ction vm de uma base fraca e de um
cido fraco, respectivamente. Logo, ocorrero duas reaes simultneas e o pH da soluo
depender da relao entre as constantes de dissociao do cido e da base.
Exemplo: Dada uma soluo CH
3
COONH
4
0,1 M, calcular a [H
3
O
+
] e o pH.
- Dissociao completa do sal: CH
3
COONH
4
CH
3
COO
-
+ NH
4
+
Cs Cs Cs
- Reao do nion com a gua:
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
Kb = [CH
3
COOH][OH
-
] = Kw
Cs [CH
3
COO
-
] Ka
- Reao do ction com a gua:
Ka = [H
3
O
+
]
2
(19)
Cs
[H
3
O
+
] = [ (Kw/ Kb) x Cs]
1/2
(19a)
49
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
Ka = [NH
3
][H
3
O
+
] = Kw
Cs [NH
4
+
] Kb
Observao: Somando-se as reaes do ction e do nion com a gua, implica em
multiplicar as respectivas constantes de ionizao (Ka e Kb), obtendo-se uma nova
constante, K, para a reao total. Ento o que se tem :
Reao total:
CH
3
COO
-
+ NH
4
+
+ 2 H
2
O CH
3
COOH + NH
4
OH + H
3
O
+
+ OH
-
K = Kw
2
Cs Cs Ka.Kb
- X - X
Cs X Cs X
K = [NH
4
OH][CH
3
COOH][ H
3
O
+
][OH
-
]

= Kw
2
(20)
[CH
3
COO
-
][NH
4
+
] Ka.Kb
Neste tipo de sal, o que reage tanto do nion quanto do ction, X, formam-se cido e
base fracos, na mesma proporo, logo: [NH
4
OH] = [CH
3
COOH].
Como K = Kw/Ka.Kb = 3,08 x 10
-5
(muito pequena), ento pode-se desprezar a
frao do ction e nion que sofre ionizao.
Ento:
Cs X Cs = [NH
4
+
] = [CH
3
COO
-
]
[NH
4
OH] = [CH
3
COOH] e como Kw = [ H
3
O
+
][OH
-
]
Substituindo na equao (20), tem-se:
[CH
3
COOH]
2
= Kw (20a)
[CH
3
COO
-
]
2
Ka.Kb
Sabendo-se que a ionizao do cido fraco, Ka = [CH
3
COO
-
] x [H
3
O
+
]
[CH
3
COOH]
Rearranjando-se em funo de [H
3
O
+
], tem-se:
[H
3
O
+
] = [CH
3
COOH] e substituindo na equao (20a)
Ka [CH
3
COO
-
]
Obtm-se:
K = [H
3
O
+
]
2
= Kw (21)
Ka
2
Ka. Kb
Que rearranjada fornece [H
3
O
+
]:
[H
3
O
+
] = [(Kw x Ka)/Kb]
1/2
(21a)
50
Como pode ser observado a [H
3
O
+
] independe da concentrao do sal anftero (sal
de cido fraco e base fraca). O pH da soluo depender do componente de carter mais
forte, se o cido ou a base.
No exemplo demonstrado acima o pH da soluo salina ser igual a 7,0, pois Ka
(cido actico) = Kb (amnea). Uma soluo de acetato de amnio neutra.
Outro exemplo: se um sal AB, de concentrao Cs, est em soluo aquosa e o
cido conjugado tem Ka = 10
-6
e a base conjugada tem Kb = 10
-5
; a base, tendo maior
constante, conferir soluo um pH alcalino (pH > 7,0).
Generalizando, a reao da soluo depender da relao entre as constantes de
dissociao do cido e da base:
a) Se forem de mesma fora: Ka = Kb, a soluo ser neutra (pH = 7,0).
b) Se Ka > Kb, a soluo ser cida (pH < 7,0).
c) Se Ka < Kb, a soluo ser bsica (pH > 7,0).
1.6.2.5 Solues de sais de cidos poliprticos
A base conjugada de um cido poliprtico anfiprtica, ou seja, por ter ainda
hidrognio em sua molcula, ela pode agir como um cido (doar prton) ou como uma base
(aceitar prton) e reverter-se ao cido original.
Exemplo: Dado o cido fraco, diprtico H
2
A.
Seguindo o mesmo raciocnio que para o cido monoprtico, o cido diprtico sofre
ionizao, s que em duas etapas, pois tem 2 hidrognio ionizveis.
Primeira ionizao
H
2
A + H
2
O HA
-
+ H
3
O
+
Ka
1
= [HA
-
][H
3
O
+
]
A
1
B
2
B
1
A
2
[H
2
A]
Segunda ionizao
HA
-
+ H
2
O A
=
+ H
3
O
+
Ka
2
= [A
=
][H
3
O
+
]
A
3
B
2
B
3
A
2
[HA
-
]
OBS: So formados dois sais A
=
e HA
-
.
A
=
(B
3
) um sal bsico e a base conjugada do HA
-
(A
3
) (cido segundo Brnsted)
na segunda reao de ionizao.
HA
-
(B
1
),

um sal anflito ou anfiprtico e a base conjugada do H
2
A (A
1
) na
primeira reao de ionizao do cido poliprtico.
HA
-
(A
3
) o cido na segunda reao de ionizao, sendo sua base conjugada o A
=
(B
3
).
Por analogia, da relao entre Ka, do cido poliprtico e o Kb de sua base
conjugada, seguindo o mesmo raciocnio, uma base poliprtica sofre ionizao em duas
etapas:
51
Primeira ionizao
A
=
+ H
2
O HA
-
+ OH
-
Kb
1
= [HA
-
] x [OH
-
] = Kw
B
1
A
2
A
1
B
1
[A
=
] Ka
2
Segunda ionizao
HA
-
+ H
2
O H
2
A + OH
-
Kb
2
= [H
2
A] x [OH
-
] Kw
B
3
A
2
A
3
B
2
[HA
-
] Ka
1
1.6.2.4.1 Sal bsico derivado do cido diprtico Na
2
A Ionizao do nion
Exemplo: Dado uma soluo de Na
2
CO
3
0,1 M, calcular a [H
3
O
+
] e o pH.
Dado: H
2
CO
3
Ka
1
= 4,7 x 10
-7
e Ka
2
= 4,5 x 10
-11
Dissociao completa do sal: Na
2
CO
3
2 Na
+
+ CO
3
=
Cs Cs Cs
Reao do ction com a gua: Na
+
+ H
2
O no ocorre
Reao de ionizao do nion: CO
3
=
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
Incio: Cs
Reage/forma -X +X +X
No equilbrio: Cs X X X
Onde X = frao do nion que reage = [HCO
3
-
] = [OH
-
] = que se formam.
No equilbrio, tem-se:
Kb
1
= [HCO
3
-
][OH
-
]
[CO
3
=
]
Como Kb
1
= Kw/Ka
2
= 2,1 x 10
-4
(pequena), pode-se desprezar a frao do nion que sofre
ionizao.
Ento: Cs X Cs; [HCO
3
-
] = [OH
-
]
Substituindo-se, tem-se:
Ou
Ento, resolvendo o exemplo tem-se:
Kb
1
= Kw/ Ka
2
= 2,1 x 10
-4
[OH
-
] = (2,12 x 10
-4
x 0,1 )
1/2
[OH
-
] = 4,6 x 10
-3
M pOH = 2,34 pH = 14 2,34 = 11,66
K
b1
= [OH
-
]
2
(22)
Cs
K
w
/K
a2
= [OH
-
]
2
(22a)
Cs
[OH
-
] = [(Kw/Ka
2
) x Cs]
1/2
(22b)
52
GENERALIZANDO, para qualquer sal bsico de cido poliprtico fraco que no
tenha carter anfiprtico, seu nion sofre hidrlise alcalina e o pH da soluo ser,
sempre, maior que 7,0 (pH > 7,0).
Para calcular a [OH
-
] e o pH usa-se a equao (22) ou (22a) ou (22b).
ATENO: Veja os sais bsicos formados pelos cidos poliprticos no exemplo abaixo, e
como se calcula suas respectivas constantes de ionizao, a serem
introduzidas nas equaes (22), (22a) ou (22b).
cido
correspondente
Sal
Bsico
Clculo da constante de ionizao, Kb
1
,
para o respectivo sal
#
H
3
PO
4
n = 3 PO
4
3-
Kb
1
= Kw/Ka
3
H
4
Y n = 4 Y
4-
Kb
1
= Kw/Ka
4
H
2
S n = 2 S
=
Kb
1
= Kw/Ka
2
n = n de H+ ionizveis do cido. # - Ka
n
= ltima constante de ionizao do cido poliprtico.
1.6.2.5.2 SAL ANFIPRTICO - (sal obtido da neutralizao parcial entre um cido
poliprtico fraco e uma base forte).
So sais derivados da neutralizao parcial de cidos poliprticos. Por exemplo,
NaH
2
PO
4
e Na
2
HPO
4
so os dois tipos de sais anfiprticos derivados do cido fosfrico
(H
3
PO
4
). Deve-se ter em mente que a neutralizao completa do cido H
3
PO
4
forma o sal
Na
3
PO
4
, um sal bsico e que, portanto, sofre hidrlise alcalina (item 1.6.2.5.1).
# Neutralizao parcial (1 mol H
3
PO
4
para 1 mol NaOH):
H
3
PO
4
+ NaOH NaH
2
PO
4
+ H
2
O
Sal anfiprtico (possui 2 hidrognios ionizveis).
# Neutralizao parcial (1 mol H
3
PO
4
para 2 moles NaOH)
H
3
PO
4
+ 2 NaOH Na
2
HPO
4
+ 2 H
2
O
Sal anfiprtico (possui 1 hidrognio ionizvel).
# Neutralizao total (1 mol H
3
PO
4
para 3 moles NaOH)
H
3
PO
4
+ 3 NaOH Na
3
PO
4
+ 3 H
2
O
Sal bsico (nion do cido fraco hidrlise alcalina).
Observao: Pode-se observar que os sais anfiprticos possuem ainda hidrognio ionizvel
em sua molcula e que o sal bsico no o tem.
1 Sal do tipo NaHA (sal que vem de um cido diprtico)
Exemplo: Dados os cidos poliprticos abaixo, destaque os sais anfiprticos que
podem ser originados de uma neutralizao parcial.
1) H
2
CO
3
R: NaHCO
3
.
2) H
2
S R: NaHS.
3) H
4
Y R: NaH
3
Y; Na
2
H
2
Y; Na
3
HY.
Exemplo: Seja dada uma soluo de NaHCO
3
0,1M, calcular a [H
3
O
+
] e o pH
Dados: H
2
CO
3
K
a1
= 4,5 x 10
-7
K
a2
= 4,7 x 10
-11
53
Dissociao completa do sal: NaHCO
3
Na
+
+ HCO
3
-
Reao de ionizao do ction: Na
+
+ H
2
O no ocorre
Reao de ionizao nion anfiprtico: Este nion por ser anfiprtico pode reagir com a
gua dando um cido ou uma base. Observe as reaes abaixo:
Reao bsica do sal anfiprtico:
HCO
3
-
+ H
2
O H
2
CO
3
+ OH
-
Kb
2
= Kw = [H
2
CO
3
] x [OH
-
]
Ka
1
[HCO
3

-
]
Reao cida do sal anfiprtico:
HCO
3
-
+ H
2
O CO
3
=
+ H
3
O
+
Ka
2
= [CO
3
=
] x [H
3
O
+
]
[HCO
3
-
]
Ento, neste tipo de sal o nion anfiprtico tanto funciona como cido quanto como
base e a reao total a soma das duas reaes acima. Logo para calcular a constante da
reao total, multiplicam-se as constantes das duas reaes. Ento:
2HCO
3

-
+ 2 H
2
O H
2
CO
3
+ CO
3
=
+ OH
-
+ H
3
O
+
K = Kw.Ka
2
2Cs Ka
1
-2X +X +X
2Cs 2X X X
E a constante de equilbrio dada por:
K = Kw.Ka
2
= [H
2
CO
3
][CO
3
=
][OH
-
][H
3
O
+
] (23)
Ka
1
[HCO
3

-
][HCO
3

-
]
No equilbrio, [H
2
CO
3
] = [CO
3
=
] e como:
K = Kw.Ka
2
/Ka
1
~ 10
-18
, muito pequena, pode-se desprezar a frao do sal que
sofre ionizao. Logo:
Cs-X Cs = [HCO
3
-
] e [OH
-
][H
3
O
+
] = Kw, que substituindo-se na equao (23),
tem-se:
Kh = Kw.Ka
2
= [H
2
CO
3
]
2
.kw (24)
Ka
1
[HCO
3
-
]
2
Sabendo que na primeira ionizao tem-se:
H
2
CO
3
+ H
2
O H
3
O
+
+ HCO
3
-
K
a1
= [HCO
3

-
][H
3
O
+
]
[H
2
CO
3
]
e que, rearranjando a equao acima, obtm-se a relao:
[H
3
O
+
] = [H
2
CO
3
] (25)
K
a1
[HCO
3
-
]
Substituindo a equao (25) em (24), tem-se:
54
[H
3
O
+
]
2
= K
a2
K
a1


Que rearranjada em funo de [H
3
O
+
], obtm-se:
Resolvendo o exerccio, tem-se que:
[H
3
O
+
] = (K
a1
x K
a2
)
1/2
= (4,5 x 10
-7
x 4,7 x 10
-11
)
1/2
= 4,60 x 10
-9
pH = 8,34
2 - Sal do tipo NaH
2
A e Na
2
HA (sal que vem de um cido triprtico).
Por analogia, pode-se calcular a [H
3
O
+
] e o pH desses dois tipos de sais, lembrando-
se da importncia pela qual as constantes de ionizao desses sais esto associadas.
Dada as constantes de ionizao do H
3
PO
4
:
K
a1
= 7,5 x 10
-3
K
a2
= 6,2 x 10
-8
K
a3
= 4,8 x 10
-13
Calcular o pH das solues salinas abaixo relacionadas.
Exemplo 1: NaH
2
PO
4
0,1 M.
H
2
PO
4
-
+ H
2
O H
3
PO
4
+ OH
-
Ka
1
H
2
PO
4
-
+ H
2
O HPO
4

2-
+ H
3
O
+
Ka
2
Resposta: [H
3
O
+
] = (7,5 x 10
-3
x 6,2 x 10
-8
)
1/2
; [H
3
O
+
] = 2,16 x 10
-5
pH = 4,67
Exemplo 2: Na
2
HPO
4
0,1 M.
HPO
4
=
+ H
2
O H
2
PO
4
-
+ OH
-
Ka
2
HPO
4
=
+ H
2
O PO
4
3-
+ H
3
O
+
Ka
3
Resposta:
[H
3
O
+
] = (6,2 x 10
-8
x 4,8 x 10
-13
)
1/2
; [H
3
O
+
] = 1,73 x 10
-10
; pH = 9,76
Exemplo 3: Na
3
PO
4
0,1 M. (NO ANFIPRTICO)
PO
4
3-
+ H
2
O HPO
4
2-
+ OH
-
Ka
3
[H
3
O
+
] = ( K
a1
x K
a2
)
1/2
(26)
[H
3
O
+
] = (K
a1
x K
a2
)
1/2
[H
3
O
+
] = (K
a2
x K
a3
)
1/2
[OH
-
] = [(K
w
/K
a3
) Cs]
1/2
55
Resposta:
[OH
-
] = (1,0x 10
-14
/ 4,8 x 10
-13
x 0,1)
1/2
; [OH
-
] = 4,3 x 10
-5
pOH = 2,34 pH = 11,66
RESUMO
CLCULO DE pH DE SOLUES SALINAS
Tipo de sal
(classificao)
Frmula (exemplo) Tipo de
reao
[H
+
] ou [OH
-
] pH final
Neutro
NaCl (sal de cido
forte + base forte)
No sofre
reao
[H
3
O
+
] = 10
-7
M pH = 7
Bsico
NaA
(sal de cido fraco +
base forte)
Reao
alcalina
[OH
-
]=[(Kw/Ka).Cs]
1/2
pOH = - log [OH
-
]
pH > 7,0
cido
BCl
(sal de cido forte +
base fraca)
Reao cida [H
3
O
+
]= [Kw/Kb).Cs]
1/2
pH = - log [H
3
O
+
]
pH < 7,0
Anftero
BA
(sal de cido fraco +
base fraca)
Reao cida
e alcalina
O pH definido pela fora do
cido fraco e base fraca
correspondentes
[H
3
O
+
] = [Kw.Ka/Kb]
1/2
pH = - log [H
3
O
+
]
1) Ka = Kb,
pH = 7,0
2) Ka > Kb,
pH < 7,0
3) Ka < Kb,
pH > 7,0
Anfiprtico de cido
diprtico
NaHA
Reao cida
e alcalina
[H
3
O
+
]=[K
a1
.K
a2
]
1/2
-
Anfiprtico de cido
triptico
NaH
2
A
Na
2
HA
Reao cida
e alcalina
[H
3
O
+
] = [K
a1
.K
a2]
1/2
[H
3
O
+
] = [K
a2
.K
a3]
1/2
-