PROTENAS AZUIS DE COBRE (RESUMO CURTO)

O cobre possui um papel fundamental para as plantas e animais entretanto

alguns desses papeis ainda no so compreendidos ou bem definidos. As protenas
azuis de cobre compreendem uma famlia de enzimas que realizam reaes redox de
transferncia de eltrons. O sistema redox Cu(I)/Cu(II) um dos sistemas mais
importantes na bioinorgnica. Gray relatou que estes centros redox esto adaptados de
maneira ideal para a troca eletrnica j que estas no produzem mudana no estado de
spin. Por isso h pouco movimento dos ligantes e as barreiras de ativao de Franck-
Condon so baixas.

























PROTENAS AZUIS DE COBRE

As protenas de cobre azuis: Azurina (proveniente de bactrias; MM 16.000; 1
Cu/molcula), Stellacyanina (proveniente de rvores resinosas; MM 20.000; 1 Cu/
molcula) e Plastocianina (proveniente do cloroplasto de plantas; MM 10.500; 1 Cu/
molcula) so conhecidas no processo redox de transportes de eltrons. As bandas de
absoro de transferncia de carga so obtidas entre 595-625nm. A absortividade dessas
protenas so intensas e apresentam um de 3000-6000, maiores do que as transies d-
d. (Bodie et. col. 2003)
Os centros de Cu possuem distores tetradricas semelhantes na Azurina e na
Plastocianina. O centro de Cu na Plastocianina mostrado na Figura 1. A geometria
envolve trs ligaes curtas em um arranjo quase trigonal plana e mais uma quarta
ligao longa com o S da metionina. (Bodie et. col. 2003)
O Cu (I) um sistema d
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e por isso no fornece energia de estabilizao de
campo ligante em nenhuma geometria. Por ser relativamente pequeno (74pm),
geralmente se encontra uma geometria tetradrica. Em contraste o Cu (II) um sistema
d
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e por isso apresenta Jahn-Teller ao ponto que ocorre uma coordenao quadrado
plana. No caso da Plastocianina, ela apresenta um arranjo quase trigonal plana, um
intermdio entre o arranjo tetradrico e quadrado plana. Isto facilita a transferncia de
eltrons em comparao com um sistema que se encontra em um arranjo totalmente
tetradrico ou totalmente quadrado plana pois energeticamente em qualquer um dos dois
arranjos requer uma reorganizao de um para o outro assim que se efetuasse a
transferncia de eltrons. Este tipo de mudana inibiria o processo. (Huheey et. col.
1997)

Figura 1. Centro de Cobre da Plastocianina
Uma anlise de estrutura de raios-x da Azurina apresenta um arranjo aproximado
a bipirmide trigonal sobre o centro de Cu como mostrado na Figura 2. O Cu apresenta
na Azurina trs ligaes curtas para os mesmos doadores apresentados na Plastocianina
e duas ligaes sobre o eixo longas. Essas duas ligaes longas (312 e 316pm) ao longo
do eixo provm do S da metionina e do O da glicina. O ngulo de ligao varia de 85 a
132 para Plastocianina e de 68 a 143 para Azurina. (Bodie et. col. 2003)

Figura 2. Centro de Cobre da Azurina
Recentemente, descobriu-se que o oxignio da glicina na Azurina est muito
longe de ser ligado de forma covalente. Plastocianina e Azurina possuem 2 nitrognios
e 1 enxofre no arranjo trigonal quase planar e uma ordem de ligao mais fraca com os
ligantes dos eixos. Por isso e entre outros fatores os stios so mais adequados para o Cu
(I) do que para o Cu (II), dando o potencial de reduo elevado: 0,31 V para Azurina e
0,38 V para Plastocianina em pH 7,5. (Bodie et. col. 2003)

REFERNCIAS
1. BODIE, E. D.; DARL H. M.; ALEXANDER, J. J. Concepts and models of
inorganic chemistry, New York; Wiley; Parte VI; pg. 916 918; 2003.

2. HUHEEY, E. J.; KEITER, A. E.; KEITER, L. R. Inorganic Chemistry:
Principles of Structure and Reactivity, Prentice Hall; 4 edition: Cap. 19; pg.
965 968; 1997