CLASE

MUNDIAL
Desencalado
con CO
2
CLASE
MUNDIAL
Funcin del desencalado
Eliminar los residuos de qumicos
depiladores
Reducir el pH
Aumentar la temperatura
CLASE
MUNDIAL
Funcin del desencalado
Eliminar los residuos de qu#micos
depiladores
Eliminar sales de calcio (cal) del cuero o cuero en
tripa para que ms adelante en el proceso no se
formen sales insolubles (por ejem., sulfato de
calcio durante el piquelado).
Eliminar el exceso de sulfuro para evitar la
formacin de sulfuro de hidrgeno cuando baje el
pH.
CLASE
MUNDIAL
Funcin del desencalado
Reducir el pH
Reducir el pH del cuero/cuero en tripa de
12.5 a un pH apropiado para el rendido.
Al reducirse el pH se da una reduccin
asociada de hinchamiento (agotamiento).
CLASE
MUNDIAL
La funcin del desencalado
Aumenta la temperatura
La temperatura aumenta y queda lista para
rendir a la temperatura ms alta, pero
segura, posible (35C/95F).
La temperatura aumenta en una serie de
pasos conforme el pH del cuero/cuero en
tripa disminuye y se hace menos
vulnerable.
CLASE
MUNDIAL
Agentes de desencalado
Sulfato de amonio
Cloruro de amonio
Acido clorhdrico
Acido lctico
Bisulfito de sodio
Bixido de carbono
CLASE
MUNDIAL
Desencalado
Reduce el lcali en el cuero
Elimina los compuestos de calcio
Elimina los sulfuros
CLASE
MUNDIAL
Carga contaminante en la
curtidur#a
Carga contaminante Desencalado Curtido
kg/t cuero en crudo C A C A
Slidos/s. 8 - 14 8 - 14 5 - 10 1 - 2
DQO 13 - 20 13 - 20 7 - 11 7 - 11
DBO 5 - 9 5 - 10 2 - 4 2 - 4
Cr ------ ------ 2 - 5 0.05 - 0.1
Sulfuro 0.1 - 0.3 0 - 0.1 ------ ------
Amoniaco 2.6 - 3.9 0.2 - 0.4 0.6 - 0.9 0.1 - 0.2
TKN 3 - 5 0.6 - 1.5 0.6 - 0.9 0.1 - 0.2
Cloruro 2 - 4 1 - 2 40 - 60 20 - 35
Sulfato 10 - 26 1 - 2 30 - 55 10 - 22
CLASE
MUNDIAL
Uso de agentes
convencionales para
desencalar
Sales de amonio
2NH
4
+
+ Ca(OH)
2
=> Ca
2+
+ 2NH
3
+ 2H
2
O
CLASE
MUNDIAL
Sistemas de desencalado m%s
limpios
Motivacin
Se evita el uso de sales de amonio.
Los lmites permitidos para la descarga de
amoniacales al efluente (efecto sobre las corrientes
de agua).
Los lmites de la OES para la descarga al ambiente
de trabajo.
Alternativas
gas de bixido de carbono
bicarbonato de sodio
cidos orgnicos
CLASE
MUNDIAL
Sistemas de desencalado
Desencalado
con
Sales de Sales de
amonio amonio
Bixido de Bixido de
carbono carbono
'cidos 'cidos
org%nicos org%nicos
'cidos 'cidos
minerales minerales
Ventajas
Econmicas, amortiguan
al pH tpico de las
enzimas rindentes.
Sin amoniaco (en gas o
descargado al efluente)
Automatizado,fcil de
usar
Tiempo reducido
Cambios limitados
Sin amoniaco
Relativamente seguros
Sin amoniaco
Econmicos
Desventajas
Perfil ambiental, de salud y
seguridad
Lmites permisibles
Lmites OES
pH demasiado bajo para
enzimas rindentes
convencionales
Contratacin de cilindros
Uso de perxido de
hidrgeno para remover el
sulfuro de hidrgeno
Control de pH
Puede ser lento
Difcil controlar el pH
Riesgo de dao
CLASE
MUNDIAL
Desencalado con CO
2
El CO
2
se disuelve en agua para formar cido
carbnico (un cido dbil)
La solubilidad depende de las temperaturas y de la
presin
Tpicamente se inyecta como gas al espacio libre
arriba del bao
El CO
2
es ms pesado que el aire, por lo que se
asienta en la superficie del bao y se disuelve
facilmente formando acido carbonico.
Tambin puede agregarse al licor recirculante o
directamente al bao
El CO
2
tiene una alta afinidad con la cal
Principio:
CLASE
MUNDIAL
La reaccin qu#mica entre el
CO
2
y la cal
Ca(OH)
2
+ CO
2
Ca(HCO
3
)
2
El bixido de carbono reacciona con la cal en el cuero
para formar inicialmente carbonato de calcio.
Posteriormente, cuando el CO
2
se vuelve excesivo se
forma bicarbonato de calcio ( una sal soluble en agua).
Debe cuidarse la posible formacin de carbonato de
calcio insoluble (calseco) aunque no ha habido
informes de este problema.
Cal Bicarbonato de calcio
(sal soluble en agua)
CLASE
MUNDIAL
Formacin de carbonato y
bicarbonato de cal
Ca(OH)
2
+ CO
2
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O
CaCO
3
+ H
2
O
Ca(HCO
3
)
2
CLASE
MUNDIAL
Reducc#on del pH
Al comparar el pH entre sulfato de amonio y el
CO
2
se distinguen dos diferencias fundamentales:
Con CO
2
la reduccin en pH es ms gradual
(tpicamente toma de 10 a 20 minutos alcanzar un
pH de amortiguamiento, mientras que con sulfato
de amonio esto se lleva apenas unos cuantos
minutos)
(El cambio ms lento de pH tiene menos
probabilidades de daar la superficie de la flor y
por tanto, podra dar una flor ms uniforme)
CLASE
MUNDIAL
Sulfato de amonio
Bixido de carbono
12
11
10
9
8
7
6
0 15 30 45 60 75 90
pH
Comparacin de pH :
sulfato de amonio vs. CO
2
CLASE
MUNDIAL
Generac#on de H
2
S
Deben tomarse medidas preventivas para evitar el
peligro de H H
2 2
S. S.
A un pH de 7.0, que es el punto de equilibrio
asociado con el desencalado con CO
2
, casi todos
los iones de sulfuro disponibles en el bao
evolucionan como H
2
S.
Se genera ms H
2
S en comparacin con el
desencalado convencional, que opera en un rango de
pH entre 8.0 y 9.0
Sin embargo, quedan menos sulfuros en el bao con
el desencalado de CO
2
que en los sistemas
convencionales.
CLASE
MUNDIAL
Relacin entre el pH y la
liberacin de gas H
2
S
CLASE
MUNDIAL
Control de la formacin de H
2
S
La oxidacin del H
2
S usando perxido de
hidrgeno es efectiva, por tanto:
S
2-
+ 4H
2
O
2
SO
4
2-
+ 4H
2
O
CLASE
MUNDIAL
Propiedades del H
2
S
Gas incoloro;
olor a huevo podrido a bajas
concentraciones;
a mayores concentraciones, olor
dulzn;
sin olor a concentraciones muy altas.
CLASE
MUNDIAL
Toxicidad del H
2
S
0.13 ppm olor mnimo apenas perceptible
4.60 ppm se detecta fcilmente, olor moderado
10 ppm irritacin en los ojos
27 ppm olor fuerte y desagradable
100 ppm irritacin en los ojos, tos, prdida del sentido
del olfato luego de 2' a 15', seguida por dolor
en los ojos, somnolencia despus de 15' a 30',
puede sobrevenir la muerte en 48 horas
500 a 700 ppm prdida de conciencia, muerte posible en 30' a
1 hora
1000 ppm prdida inmediata de la consciencia, muerte
en unos cuantos minutos.
CLASE
MUNDIAL
Efectos del H
2
S al hombre
El H
2
S libre en la sangre reduce su
capacidad para llevar oxgeno
deprimiendo, con ello, el sistema
nervioso. Las concentraciones
suficientemente altas bloquean el nervio
frnico dando lugar a un colapso y
muerte inmediatos por falla respiratoria.
CLASE
MUNDIAL
Verificaciones para controlar el proceso
del desencalado
pH del licor con papeles (o medidor calibrado)
pH del cuero/cuero en tripa con indicadores
(fenolftalena)
temperatura
accin mecnica del tambor
eliminacin de slidos
emisiones de gas
Se pueden medir el amoniaco y sulfuro de
hidrgeno con muestra manual y tubos
detectores de manchas.
CLASE
MUNDIAL
Ventajas sobre el desencalado
convencional
Reduccin en la descarga de compuestos de
nitrgeno al efluente
Reduccin de la DBO hasta 50%
Manejo ms fcil y adaptabilidad a la automatizacin
Mejor calidad en trminos de una flor ms refinada y
limpia. Igualmente mejora la accin desengrasante.
Menor riesgo de choque cido; se logra adems una
reduccin gradual de pH
No hay riesgo de calseco
Amortiguamiento final a pH 7
Menor generacin de gas de amoniaco en la fbrica
CLASE
MUNDIAL
Consideraciones economicas
del desencalado con CO
2
El comparativo de costos del proceso
depende de diversos factores, como el
volumen de produccin, tipos de cueros, tipo
y costo de los qumicos que se estn
usando y el mtodo para abastecer el CO
2.
Las fbricas que emplean sales orgnicas
pueden reducir costos fcilmente.
CLASE
MUNDIAL
Consideraciones de calidad
Calidad mejorada Calidad mejorada
Se obtiene una flor ms limpia y refinada.
Probablemente debida a la accin.
microburbujeante del CO
2
en la que se retiran las
pequeas impurezas de la superficie de la flor.
Menos sulfato de amonio ya que ciertos grados
tienen un color beige inherente que penetra el
cuero.
Mejor accin desengrasante que permite reducir
la cantidad de detergente empleada.
CLASE
MUNDIAL
Consideraciones de calidad
Menor turbidez
una fraccin significativa del depsito de vaho
analizado est ligado a las sales de amonio y a
los compuestos de azufre.
Hay menor riesgo de choque cido por reas
localizadas de pH bajo,
ya que el pH se reduce en forma ms gradual.
Se ha encontrado que la piel desencalada con
CO
2
contiene niveles ms altos de cromo,
y por ende, los niveles de cromo son menores
en el licor gastado.
CLASE
MUNDIAL
Cambios respecto al proceso
Substancia del cuero - Flores divididas
No hay que hacer cambios en el proceso
para flores divididas
Se puede eliminar por completo el
sulfato/cloruro de amonio.
Se puede concluir el desencalado en un
tiempo comparable o menor.
La oferta de CO
2
generalmente est en el
rango de 0.75% a 1.5%
CLASE
MUNDIAL
Cueros de substancia entera(hasta
Cueros de substancia entera(hasta
45Kg)
45Kg)
No se requiere hacer un desencalado meticuloso, el
CO
2
logra resultados comparables al desencalado
convencional, siempre que se use algo de sulfato de
amonio (25% de la oferta original).
La oferta de CO
2
sera de 1.5% a 2.0%.
Alternativamente, si no se usan sales de amonio,
entonces el tiempo de procesado aumentara
Es necesario usar un auxiliar adicional de desencalado
con el CO
2
y ampliar el tiempo de desencalado de 30%
a 50%.
CLASE
MUNDIAL
Condiciones del proceso:
Condiciones del proceso:
Temperatura
Temperatura
Aumentar la temperatura de 15C a 35C redujo el
tiempo de desencalado casi por mitad. Esto, pese a
que el CO
2
es ms soluble a temperaturas ms
bajas
Esto demuestra que la mejor difusin del CO
2
a
temperaturas mayores, desempea un papel ms
significativo en el desencalado que la solubilidad ms
baja del CO
2
Sin embargo, debe recordarse no exceder la
temperatura de proceso segura, puesto que de otro
modo se provocara dao estructural irreversible a
los cueros
.
CLASE
MUNDIAL
Velocidad de alimentacin del CO
2
Si se alimenta el CO
2
con mayor rapidez al inicio
del desencalado, el tiempo de ste se acortar
ligeramente, porque el pH del bao se bajar al
pH de amortiguamiento ms rpidamente.
Una vez saturado el bao con CO
2
, debe
disminuirse la velocidad del flujo a un nivel tal que
la adicin de CO
2
sea igual a la velocidad a la que
est reaccionando con la cal.
CLASE
MUNDIAL
Duracin del ba)o
Los baos ms prolongados en el desencalado
con CO
2
(tpicamente de 50% a 100%)
permiten que se disuelva ms CO
2
. Esta
cantidad adicional de CO
2
en el bao
promover una remocin ms rpida de la cal
del cuero.
Estos baos ms prolongados ayudarn a
minimizar la accin mecnica sobre la delicada
capa de la flor.
CLASE
MUNDIAL
Las limitaciones del
desencalado con bixido de
carbono
Puede aplicarse en a piel y serraje de cuero en
tripa: el desencalado de sustratos ms gruesos
podra limitarse a CO
2
y una oferta reducida de sal
de amonio.
Probablemente tengan que extenderse los tiempos
de desencalado
Se necesita controlar el pH cuando se usan
rindentes convencionales, de otro modo, deben
usarse enzimas que se activan a pH 7.
Dentro del recipiente rpidamente se forma sulfuro
de hidrgeno, el cual debe tratarse ventilando u
oxidando in situ.
CLASE
MUNDIAL
Requerimientos de equipo
Requerimientos de equipo
Tanques de almacenamiento de CO
2 .
Tubera a los recipientes del proceso.
Equipo bsico de control para regular el
flujo del CO
2
a los recipientes de
proceso.
El CO
2
se guarda en forma lquida en
recipientes aislados.
CLASE
MUNDIAL
Produccin de guantes y prendas de vestir
(Dividido en cal 2 - 2.2mm)
Cantidades
procesadas
Agua 37
o
C
Girar durante 5'
Sulfato de amonio
bisulfito
Agente desengrasante
CO
2
rendido
Proceso estndar
"GS 3000kg
100%
1%
0.5%
0.5%
-
1%
rotacin durante 30'
De reserva por 30'
Proceso CO
2
"GS 3000kg
100%
-
0.5%
-
0.85 (over 1hr)
1%
Rotacin por 60'
De reserva 30'
rotacin por 30'
3hrs 30'
3hrs 30'
CLASE
MUNDIAL
Proceso estndar
"GS 3000kg
1 hr
ok
8.1
2.7
3.8
Proceso CO
2
"GS 3000kg
1 hr
ok
7.2
2.9
3.9
Girar
Corte con fenolftalena
pH al final del rendido
pH del piquel
pH al final del curtido
Comparacin:
verificacin de calidad
CLASE
MUNDIAL
Resumen del desencalado con
bixido de carbono
Beneficios
Menos o ningn
amoniaco generado
en la tenera
Menos o ningn
nitrgeno amoniacal
en el efluente
Afirmaciones
Fcil manejo, puede
automatizarse
No hay cambios en el
proceso corriente arriba y
corriente abajo
Posible reduccin de
costo
Mejora la calidad de la
flor
Mejora el desengrasado
No hay calseco
CLASE
MUNDIAL
Curso pr%ctico
Desencalado con CO
2
CLASE
MUNDIAL
Desencalado con bixido de
carbono
Procesos distintos
Menor oferta de grasa
Proporcin de fijacin de
cromo
Cambia el rendido
Buena calidad y uniformidad
Sr. Claude Pechdo Manexim SA
Francia