ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

La mayora de sustancias pueden presentarse en la naturaleza en tres

estados de agregacin, slido, lquido o gaseoso, dependiendo de su
temperatura, cada uno de estos estados presenta ciertas caractersticas que los
distingue:

El estado slido:
Se caracteriza por tener un volumen y forma especficos, cuando la
sustancia es sometida a elevadas presiones su variacin de volumen resulta
prcticamente insignificante.

El volumen especfico de cualquier sustancia es el inverso de la
densidad, es decir, el volumen por unidad de masa. Las unidades de volumen
especfico pueden ser por ejemplo: cm
3
/g, m
3
/kg, pie
3
/lb
m
.

El estado lquido:
En estado lquido, las sustancias no tienen forma definida, generalmente
adoptan la forma del recipiente que las contiene, buscando su propio nivel bajo
la influencia de la fuerza de gravedad. En este estado las sustancias tienen un
volumen especfico, su variacin de volumen cuando acta sobre ellas presiones
muy altas resulta tambin insignificante.

El estado gaseoso:
La palabra gas, viene de la voz inventada por J. B. van Helmont, (1577-
1644 ), como paralelo del latn chaos ).
Las sustancias gaseosas se caracterizan por no tener forma propia,
prcticamente adoptan la forma del recipiente que las contiene, no tienen un
volumen fijo, puesto que pueden contraerse o expandirse en la misma medida
que lo haga su recipiente, de tal forma que el volumen del recipiente es el
volumen del gas.
Otra caracterstica muy importante de la materia en estado gaseoso es la
presin que ejercen sus molculas dentro del recipiente que las contiene.

LA PRESIN:
La presin se define como la relacin entre la fuerza por unidad de rea,
lo que en trminos algebraicos se representa como:


P = . F .
A



Donde: P = Presin
F = Fuerza
A = rea sobre la cual acta la fuerza ejercida
UNIDADES DE PRESIN:

Las unidades para representar la presin resultan de la combinacin de
unidades de fuerza y rea. En el sistema internacional de unidades, la fuerza
se expresa en Newton ( N ) y el rea en metros cuadrados ( m
2
); la
combinacin conduce a N / m
2
, relacin que se denomina Pascal ( Pa ).
Algunas relaciones entre esta y otras unidades de presin pueden ser:










* La unidad, libras fuerza por pulgada cuadrada, es abreviada lb
f
/ in
2
,
sin embargo algunas veces se representa como psi , por el nombre en ingls:
poundal square inch .

PRESIN DE LOS GASES
La presin de un gas es causada por los choques de las molculas que lo
constituyen con las paredes del recipiente. Si se incrementa el nmero de
molculas por unidad de volumen es decir se aumenta la concentracin
molecular, se tendr una mayor presin debido al mayor nmero de choques
por unidad de tiempo.

EL GAS IDEAL
Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento en relacin a la
presin, el volumen y la temperatura puede ser descrito por la denominada
ecuacin del gas ideal.

1 atmsfera ( atm ) = 101,325 Pascal ( Pa )
1 atmsfera = 760 milmetros de mercurio ( mmHg )
1 atmsfera = 760 torr
1 atmsfera = 29.92 pulgadas de mercurio ( in Hg )
1 atmsfera = 33.91 pies de agua
1 atmsfera = 14.7 libras fuerza / pulgada cuadrada *

Cuando se habla de gases ideales, se consideran algunas suposiciones
que tienden a facilitar el trabajo:
En un gas ideal se supone que no existe atraccin o repulsin entre las
molculas que lo constituyen.

Tambin se considera, que el volumen de las molculas es despreciable
en comparacin con el volumen del recipiente que las contiene.

Considera tambin que los choques que ocurren entre molculas y de
stas con el recipiente donde estn almacenadas, son choques elsticos,
es decir que no hay prdida de energa.

En realidad, en la naturaleza no existe un gas ideal, sin embargo, la
divergencia en el comportamiento de los gases reales dentro de mrgenes
razonables de temperatura y presin no alteran en forma sustancial los
clculos.

Para describir completamente un gas ideal, es necesario el conocimiento
de cuatro cantidades fsicas relacionadas con estos:

La cantidad de materia
La presin
El volumen
La temperatura

Las relaciones entre estas variables estn dadas por las siguientes leyes:

LEY DE BOYLE
Esta ley fue demostrada por vez primera en el ao 1660 por el ingls
Robert Boyle. La ley establece que: Si la temperatura permanece
constante, el volumen de una determinada masa de gas vara en forma
inversamente proporcional a la presin

Al reducir el volumen de un gas las molculas se acumulan en un espacio
ms pequeo, con lo cual se produce una concentracin molecular mayor y una
presin proporcionalmente ms alta.

Algebraicamente, para dos condiciones diferentes, iniciales y finales, la ley
se expresa como:




Donde: P
i
y

V
i
representan la presin y volumen iniciales
P
f
y

V
f
representan la presin y volumen finales


LEY DE CHARLES
Esta ley fue propuesta y demostrada por el francs Jacques Charles en el
ao 1787. Sus investigaciones mostraron que, a una presin constante, el
volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se contrae
cuando se enfra.
La ley es enunciada de la manera siguiente: Si la presin se
mantiene constante, el volumen de una determinada cantidad de gas es
directamente proporcional a la temperatura absoluta

La presin de un gas que est sometido a calentamiento puede
mantenerse constante si al gas se le permite expandirse. El aumento de
volumen conserva la presin constante y reduce el nmero de colisiones de las
molculas con las paredes del recipiente en un determinado tiempo. En esta
forma, el descenso de la frecuencia de las colisiones, compensa el aumento de
intensidad de los choques.

Matemticamente, para dos condiciones distintas, la ley se expresa como:





Donde: Vi y Ti representan el volumen y temperatura iniciales
Vf y Tf representan el volumen y temperatura finales


LEY DE GAY LUSSAC Y AMONTONS

Esta ley algunas veces se le atribuye a Joseph Gay Lussac y en otras
ocasiones a Guillaume Amontons. Esta ley establece que: cuando el
P
i
V
i
= P
f
V
f

. V
i
. = . V
f
.
T
i
T
f


volumen de una muestra de gas permanece constante, la presin es
directamente proporcional a la temperatura absoluta

A medida que la temperatura del gas aumenta, sus molculas se mueven
cada vez a mayor velocidad, lo que implica que stas realicen choques ms
frecuentes y enrgicos con las paredes del recipiente, obtenindose como
resultado un aumento en la presin del gas.

En trminos algebraicos, para dos condiciones diferentes, esta ley se
plantea como:






Donde: Pi y Pf representan las presiones inicial y final respectivamente
Ti y Tf corresponden a las temperaturas inicial y final
respectivamente.
LEY DE AVOGADRO
Esta ley fue formulada por Amadeo Avogadro en el ao 1811, establece
que: Si la presin y la temperatura permanecen constantes, volmenes
iguales de distintos gases contienen el mismo nmero de molculas.

Como ecuacin, para dos condiciones distintas, la ley se plantea como:





Donde: V
i
y V
f
representan los volmenes al inicio y final
respectivamente
n
i
y n
f
representan los moles de gas al inicio y final.

LEY COMBINADA
Para una cantidad fija de gas ( masa constante), y dos condiciones
distintas, esta ley plantea la relacin entre las variables que representan la
presin, el volumen y la temperatura, algebraicamente se expresa como:
. P
i
. = . P
f
.
T
i
T
f

. V
i
. = . V
f
.
n
i
n
f







LEY DEL GAS IDEAL
Al combinar las leyes de Boyle, Charles y de Avogadro, se obtiene una
ecuacin que relaciona las cuatro variables que describen a un gas, la expresin
que resulta de la combinacin es conocida como la ecuacin del gas ideal, y
tiene la siguiente forma:




Donde: P = Presin
V = Volumen
n = Nmero de moles
T = Temperatura absoluta
R = Constante de proporcionalidad, llamada constante de los
gases ideales
LA CONSTANTE R DE LOS GASES IDEALES

La constante de proporcionalidad de los gases ideales adopta distintos
valores que dependen de las unidades con que se representa la presin, el
volumen y la temperatura absoluta, algunos valores comunes para esta
constante pueden ser:










. P
i
V
i
. = . P
f
V
f
.
T
i
T
f

PV = nRT

R = 0.08206 ( litro atm ) / ( mol kelvin )
R = 8.314 ( metro
3
Pascal ) / ( mol kelvin )
R = 8.314 Joules / ( mol kelvin )
R = 1.987 Caloras / ( mol kelvin )
R = 1.987 BTU / ( libra Rankine )
R = 0.08314 ( litro bar ) / ( mol kelvin )
R = 62.36 ( litro mm Hg ) / ( mol kelvin )
R = 0.7302 (pie
3
atm ) / ( libra Rankine )



La representacin BTU , es la abreviatura de la unidad inglesa para
energa, denominada Unidad Trmica Britnica.

LA DENSIDAD DE LOS GASES

La densidad de un gas puede calcularse utilizando la relacin:





Donde: = Densidad
M = Masa molecular del gas ( gramos / mol )
P = Presin
R = Constante de los gases ideales
T = Temperatura absoluta

LEY DE DALTON

Cuando se trabaja con mezclas de gases, la presin que cada uno de los
gases ejerce dentro del recipiente es denominada presin parcial. El estudio
del comportamiento de una mezcla de gases fue realizado por John Dalton en el
ao 1801, formulando la denominada ley de Dalton de las presiones parciales.

La ley establece que: La presin total de una mezcla de gases es en
realidad la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviera solo.
En trminos algebraicos, esta ley se puede escribir como:




Donde: P
T
= Presin total

P
A
, P
B
, P
C
, . . . = presiones parciales de los componentes A, B y
C de la mezcla

LA PRESIN PARCIAL

= . MP .
RT
P
T
= P
A
+ P
B
+ P
C
+ . .
.
En una mezcla gaseosa, la presin parcial de un gas puede calcularse por
medio de la expresin:



Donde: P
A
= Presin parcial del componente A
X
A
= Fraccin molar del componente A
P
T
= Presin total de la mezcla gaseosa


LA FRACCIN MOLAR

La fraccin molar de un gas A, en una mezcla gaseosa con N
componentes, se puede calcular por la relacin:






donde: X
A
= Fraccin molar del gas A
n
A
= nmero de moles del gas A
n
B
= nmero de moles del gas B
n
N
= nmero de moles del ensimo componente gaseoso

Obsrvese que la fraccin molar, es una cantidad adimensional, que
expresa la relacin del nmero de moles de un componente en relacin al
nmero de moles de todos los componente presentes en la mezcla gaseosa.

La sumatoria de todas las fracciones molares en una mezcla gaseosa
siempre ser aproximadamente igual a 1 .
CONDICIONES NORMALES DE PRESIN Y TEMPERATURA

Lo que se define como condiciones normales de presin y temperatura,
corresponde a una atmsfera de presin y 273.15 kelvin.

Generalmente, cuando se habla de estas condiciones se utilizan las
abreviaturas C.N ( Condiciones Normales ); T.P.N ( Temperatura y Presin
Normal ); T.P.E. ( Temperatura y Presin Estndar ) o su equivalente derivada
del nombre en ingls S.T.P. (Standard Temperature and Pressure ).
P
A
= X
A
P
T

X
A
= . n
A
.
n
A
+ n
B
+ . . . n
N



VOLUMEN MOLAR DE UN GAS IDEAL EN CONDICIONES T.P.E.

Experimentalmente se ha encontrado que, el volumen ocupado por 1 mol
de gas ideal en condiciones T.P.E. es de aproximadamente 22.4136 litros.


RECOLECCIN DE UN GAS SOBRE UN LQUIDO

En algunas ocasiones, los gases producto de una reaccin qumica, son
recolectados sobre agua lquida que posee una determinada presin de vapor a
la temperatura de trabajo, esto hace necesario realizar una correccin en la
presin del gas, debido a que el gas estar saturado con el vapor de agua
ejerciendo tambin una presin ( presin parcial ).

La correccin se realiza sustrayendo de la presin total ( presin del gas
ms presin de vapor del agua), la presin de vapor del agua, obtenindose as
la verdadera presin ejercida por el gas recolectado:




LA ESTEQUIOMETRA DE GASES

La estequiometra de sustancias en estado gaseoso, se fundamenta en el
volumen de los gases que intervienen en determinada reaccin qumica.
El principio que generalmente se aplica es el que establece la ley de Gay
Lussac de los volmenes de combinacin.

LEY DE GAY LUSSAC DE LOS VOLMENES DE COMBINACIN

La ley establece que: A temperatura y presin constantes, los
volmenes de los gases que reaccionan o se forman en una reaccin
qumica pueden ser expresados en proporciones de nmeros enteros
sencillos .
Por ejemplo, la reaccin de formacin de cloruro de hidrgeno ( HCl ) a
partir de hidrgeno y oxgeno gaseosos:

H
2 (g)
+ O
2 (g)
2HCl
(g)


Presin del gas = Presin total Presin de vapor del agua
De acuerdo a la ley de Gay Lussac:

1 volumen de H
2
+ 1 volumen O
2
2 volmenes de cloruro de hidrgeno

EJEMPLO # 1:
Qu presin, expresada en psi, ejerce una mezcla de 2 gramos de hidrgeno
gaseoso, H
2
y 8 gramos de nitrgeno gaseoso, N
2
, si se encuentran a cero
grados Celsius dentro de un recipiente de 10 litros?

SOLUCIN:
La presin ejercida por los dos gases depende del nmero de moles de c/u
presentes en la mezcla, por consiguiente se debe convertir c/masa de gramos a
moles:

Para N
2
: 8 g N
2
x 1 mol N
2
= 0.286 moles N
2

28 g N
2

Para H
2
: 2 g H
2
x 1 mol H
2
= 1 mol H
2

2 g H
2


Los moles totales en la mezcla se obtienen por adicin:
n = n
H2
+ n
N2

n = 1 mol + 0.286 moles = 1.286 moles

Ahora, con la ecuacin del gas ideal, se puede calcular la presin ejercida por la
mezcla de gases:

PV = nRT

Para 0
o
C el equivalente en Kelvin es 273, y con R = 0.0821 L.atm / mol.K

P = (1.286 moles x 0.0821 L.atm/mol.K x 273 K ) = 2.88 atm
10 L

Finalmente se convierte la presin a psi:

2.88 atm x 14.7 psi = 42.34 psi
1 atm
EJEMPLO # 2:

Cuntos litros de hidrgeno y oxgeno gaseosos en condiciones S.T.P.
pueden obtenerse tericamente a partir de la descomposicin de 1 libra de
agua?. Considere la siguiente expresin:
H
2
O H
2
+ O
2

SOLUCIN:

Para poder establecer la cantidad hidrgeno y oxgeno es necesario utilizar
la expresin dada, esto hace necesario establecer si la expresin representa una
ecuacin qumica o no.
Por simple inspeccin se puede ver que es necesario balancearla, esto se
logra colocando el nmero 2 como coeficiente estequiomtrico del agua y del
hidrgeno gaseoso: 2H
2
O 2H
2
+ O
2


Ahora se convierte a moles la cantidad de agua dada en la informacin:

1 libra H
2
O x 454 g H
2
O x 1 mol H
2
O = 25.22 moles H
2
O
18 g H
2
O

A partir de los moles de H
2
O, utilizando las relaciones estequiomtricas de
la ecuacin qumica se establece el nmero de moles de hidrgeno y oxgeno
que se forman:
25.22 moles H
2
O x 2 moles H
2
= 25.22 mol H
2

2 mol H
2
O

25.22 moles H
2
O x 1 moles O
2
= 12.61 mol O
2

2 mol H
2
O

Como la reaccin procede en condiciones S.T.P., se puede utilizar el
volumen molar de un gas en estas condiciones, es decir 22.4 litros / mol :

25.22 moles H
2
x 22.4 litros H
2
= 564.93 litros H
2

1 mol H
2


12.61 moles O
2
x 22.4 litros O
2
= 282.46 litros O
2

1 mol H
2


EJEMPLO # 3:
Cuntos metros cbicos de amonaco, NH
3
, puede obtenerse a partir de
25 metros cbicos de hidrgeno gaseoso, H
2
, de acuerdo a la siguiente
expresin:

N
2
+ H
2
NH
3

Qu volumen de N
2
reacciona? (Considere que todos los volmenes
estn medidos a la misma presin y temperatura ).

SOLUCIN:
La expresin que representa la reaccin qumica se debe balancear; ya
balanceada, se puede interpretar en trminos de moles y de volmenes
molares:

N
2
+ 3H
2
2NH
3


1 mol 3 moles 2 moles
1 volumen molar 3 volmenes molares 2 volmenes molares

Debido a que solamente es conocido el volumen de hidrgeno que
reacciona, resulta imposible establecer el nmero de moles de hidrgeno que
reaccionan, a menos que se suponga que el proceso ocurre a TPE.

Sin embargo, en el enunciado del problema se menciona que todos los
volmenes estn medidos a la misma temperatura y presin; y sabiendo que el
volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles presentes,
y que la ley de Avogadro establece que volmenes iguales contienen el mismo
nmero de molculas, el volumen de nitrgeno que reacciona ser la tercera
parte del volumen de hidrgeno.

Esto se deduce de la ecuacin qumica que establece que 1 mol de
nitrgeno reacciona con 3 moles de hidrgeno. De forma semejante se
puede establecer que el volumen de amonaco formado ser las 2 terceras
partes del hidrgeno que reacciona. Estas situaciones nos conducen a:

Volumen formado de amonaco:

25 m
3
H
2
x 2 volmenes de NH
3
= 16.67 m
3
de NH
3

2 volmenes de H
2


Volumen de nitrgeno que reacciona:

25 m
3
H
2
x 1 volumen de N
2
= 12.5 m
3
de N
2

2 volmenes de H
2


EJEMPLO # 4:

Cul ser la presin en psi , que ejercern 600 gramos de nitrgeno
gaseoso, N
2
, que estn almacenados en un recipiente de 5 galones a menos
15 grados Celsius?
SOLUCIN:
En primer lugar, es necesario convertir los galones a litros:
5 galones x 3.785 litros = 18.925 litros
1 galn
En seguida se convierte la temperatura a kelvin: K =
o
C + 273.15
K = 15 + 273.15 = 258.15
Ahora se convierte los 600 gramos de N
2
, a moles:

600 g N
2
x 1 mol N
2
= 21.43 moles N
2

28 g N
2

Finalmente, se sustituye la informacin en la ecuacin del gas ideal:
P = nRT / V
P = (21.43 mol )(0.0821 litros atm / mol kelvin )(258.15 kelvin )
18.925 litros

P = 23.999 24 atmsferas
24 atm x 14.7 psi = 352.8 psi
1 atm

EJEMPLO # 5:
Una muestra de 2.273 gramos de un gas medido a 27 grados Celsius y
890 mm de Hg, ocupa un volumen de 1400 cc. Calcular el peso molecular
del gas.

SOLUCIN:
Para poder utilizar el valor de R = 0.0821 litros atm / mol kelvin , es
necesario expresar las cantidades dadas en las unidades adecuadas:

890 mm Hg x 1 atmsfera = 1.171 atm
760 mm Hg

1400 cc x 1 litro = 1.4 litros
1000 cc

K = 27
o
C + 273.15 = 300.15 kelvin

Con la informacin anterior, se puede calcular el nmero de moles de gas
en estas condiciones: n = PV / RT

n = . (1.171 atm)(1.4 litros) . = 0.06653
moles
(0.0821 litros atm / mol kelvin )(300.15 kelvin)
Finalmente se relaciona la masa con el nmero de moles:

peso molecular = 2.273 gramos = 34.17 g / mol
0.6653 moles

EJEMPLO # 6:

De acuerdo a estudios ambientales, se ha estimado que anualmente se libera a
la atmsfera 0.15 gigatoneladas mtricas de monxido de carbono gaseoso,
C0
(g)
.

a) Cul es el volumen expresado en metros cbicos que ocupa esta
cantidad de gas en condiciones STP?

b) Cuntas molculas de CO estn contenidas en este volumen?

SOLUCIN:

En primer lugar, se debe convertir las toneladas mtricas de CO a moles:

0.15 Gigaton mtricas x 1x10
9
ton mtricas = 150 000 000 Ton mtricas
1 Gigaton mtrica

150 000 000 Ton mtricas x 1000 kg x 1000 g x 1 mol CO =
5.36X10
12

1 Ton mtrica 1 Kg 28 g CO

a) En condiciones STP, un mol de cualquier gas ocupa un volumen
aproximado de 22.4 litros, utilizando esta relacin se puede encontrar el
volumen que ocupa el CO:

5.36 x 10
12
moles CO x 22.4 litros CO x 1 metro cbico CO = 1. 20 x 10
11
m
3

CO
1 mol CO 1000 litros CO

b) El nmero de molculas de CO se puede calcular utilizando el nmero de
Avogadro:

5.36 x 10
12
moles CO X 6.022x10
23
molculas CO = 3.23x10
36
molculas
CO 1 mol CO

PROBLEMA # 7:

Una mezcla de 50 g de oxgeno gaseoso ( 0
2
) y 50 g de helio ( He ) tiene una
presin total de 5 atmsferas. Cul es la presin parcial de cada gas en la
mezcla?
SOLUCIN:
En primer lugar, se debe convertir la masa de cada gas a moles:

Para el oxgeno gaseoso: 50 g 0
2
x 1 mol 0
2
= 1.5625 mol 0
2

32 g 0
2


Para el Helio: 50 g He x 1 mol He = 12.5 mol He
4 g He

Ahora se puede establecer los moles totales en la mezcla:

Moles totales = moles de oxgeno + moles de helio
Moles totales = 1.5625 moles + 12.5 moles = 14.0625 moles

Con la informacin encontrada, se puede calcular la fraccin molar de cada gas:

X
oxgeno
= moles oxgeno / moles totales = 1.5625 mol / 14.0625 mol =
0.11

X
helio
= moles helio / moles totales = 12.5 mol / 14.0625 mol = 0.89

Finalmente se puede calcular la presin parcial de cada gas utilizando la
fraccin molar de cada uno y la presin total de 5 atmsferas. La expresin
que permite el clculo es:
P
i
= (X
i
)(P
total
)

Presin parcial del oxgeno:
P
oxgeno
= 0.11 x 5 atm = 0.55 atm

Presin parcial para el Helio:
P
helio
= 0.89 x 5 atm = 4.45 atm

PROBLEMA # 8:
Una muestra de 600 mL de oxgeno se recogi sobre agua a 30 grados Celsius
y presin de 1.5 atmsferas, Qu volumen ocupara la muestra seca a TPE? (
La presin de vapor del agua a 30 Celsius es 0.0419 atmsferas )

SOLUCIN:
Como el gas fue recolectado en agua, la presin medida de 1.5 atm comprende
la presin del vapor de agua y la presin del oxgeno, por consiguiente se hace
necesario calcular la presin del oxgeno seco, la expresin que relaciona las
presiones es:

Presin total = presin vapor de agua + presin del oxgeno seco
Sustituyendo la informacin:

1.5 atm = 0.0419 atm + presin del oxgeno seco

Presin oxgeno seco = 1.5 atm 0.0419 atm = 1.4581 atm
Las condiciones iniciales para el oxgeno son:
Presin = 1.4581 atm
Temperatura = 30 Celsius = 303 Kelvin
Volumen = 600 mililitros

Y se le desea llevar a condiciones TPE, que corresponden a:
Presin = 1 atm
Temperatura = 273 kelvin
Volumen = ?
La expresin algebraica que relaciona las tres variables es la ley combinada:
P
i
V
i
= P
f
V
f

T
i
T
f

Al sustituir la informacin, se encuentra que:
(1.4581 atm)(600 mililitros) = ( 1 atm ) ( V
f
)
303 kelvin 273 kelvin

V
final
= 788 . 24 mililitros

PROBLEMA # 9:
Cul es la densidad del cloro gaseoso ( Cl
2
) a TPE?

SOLUCIN:
La masa molar del cloro gaseoso ( Cl
2
) es: 70.9 gramos / mol
Con la expresin para densidad, sustituyendo la informacin proporcionada, se
obtiene :
= . MP .
RT
= ( 70.9 gramos / mol ) x ( 1 atm )
( 0.0821 L.atm / mol.K )( 273 K )

= 3.16 g / litro