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ANLISIS DE HIDROCARBUROS EN EL INTERVALO C10-C40 POR CROMATOGRAFA

DE GASES CON DETECTOR DE IONIZACIN DE LLAMA
KENNEDI SANABRIA CELESTINO
16 DE ENERO AL 20 DE FEBRERO DEL 2014.




1.- ACTIVIDADES REALIZADAS:

a) Revisin bibliogrfica de metodologas aplicables al proyecto, manuales de uso de
equipos, normas aplicables y antecedentes del proyecto.
b) Curso de seguridad e higiene en el rea de trabajo y entrenamiento en el uso de
balanzas.
c) Encendido y acondicionamiento del cromatgrafo de gases (GC-FID) on-column para el
posterior anlisis de los hidrocarburos totales del petrleo
d) Preparacin de soluciones con concentraciones de 100 mg7kg, 1000 mg/kg y 10000
mg/kg de Decano (C10H22); Dodecano (C12H26); Hexadecano (C16H34); Octadecano
(C18H38); para la obtencin de sus tiempos de retencin por cromatografa de gases
con ionizacin de llama y sistema de inyeccin on-column.
e) Preparacin y extraccin de una muestra de suelo por el mtodo ISO 16703:2004(E).
f) Preparacin de la solucin estndar RTW (Retention-time Window) y su anlisis por
cromatografa de gases con ionizacin de llama y sistema de inyeccin on-column


















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2. DESCRIPCIN DE ACTIVIDADES.

Para llevar a cabo las actividades descritas en este informe se requiri de material, reactivos y
equipos, los cuales se describen en la tabla 1, tabla 2 y tabla 3, respectivamente.

Tabla 1. Material utilizado en las actividades.

Esptula metlica.
Pipetas plsticas de transferencia.
Vasos de precipitados de 100 mL, 1Lt
Frascos de vidrio con tapa de rosca de 100 ml
Embudo de separacin de 500 ml
Jeringas Hamilton de 2.5 ml, 1 ml.
Viales de vidrio con tapa de rosca capacidad de 20 mL
Viales de vidrio de 1.5 mL
Pipeta volumtrica de 2 ml, 5 ml, 10 ml, 20 ml
Pipeta pasteur desechable de vidrio y plastico
Toallas Kimpwipes, modelo Z188956-1.
Guantes de nitrilo, marca Microflex.
Papel aluminio.

Tabla 2. Reactivos utilizados en las actividades.
Reactivo Marca N de lote Concentracin
Agua tipo I - -
Cloruro de metileno Karal 12258 99.5 %
Heptano Sigma-Aldrich 00661CC 99 %
Decano Sigma-Aldrich 204686H 99 %
Dodecano Sigma-Aldrich 00654LC 99 %
Hexadecano Sigma-Aldrich 01759KC 99 %
Octadecano Sigma-Aldrich 05918PC 99 %
Tetracontano Fluka 1050017 95 %
Acetona PQM 004848H 99.5 %

Tabla 3. Equipos utilizados en las actividades
Instrumento Marca Modelo Ubicacin
Balanza analtica Mettler PR-1203 C012
Balanza analtica Mettler AT-201 C012
MicroBalanza RADWAG MVA C012
Cromatgrafo de Gases HP GC-6890 C014
Campana de extraccin Labconco C013
Bao de ultrasonido con
termostato
Branson 1510 C014
Balanza Sartorius M5P Q020

2.1. Revisin bibliogrfica de metodologas aplicables al proyecto, manuales de uso de
equipos, normas aplicables y antecedentes del proyecto

Se revisaron diferentes normas aplicables para el anlisis de los Hidrocarburos, totales del petrleo
como: ISO 16703:2004(E), NMX-AA-134-SCFI-2006, METHOD 8015C, etc.; todas referentes a las
diferentes metodologas usadas para la obtencin y determinacin de hidrocarburos en suelos, ya sea
por extraccin con equipo soxhlet o por ultrasonido.
Lectura de manuales de equipos de cromatografa como: Agilent G3180B Two-Way Splitter Kit With
Makeup Gas Installation and Operation Guide.




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2.2. Curso de seguridad e higiene en el rea de trabajo y entrenamiento en el uso de
balanzas.

Se recibi un curso de seguridad e higiene; el cual abarca las normativas establecidas en el CENAM
y sus distintos laboratorios, por ejemplo : Servicio mdico, medidas de seguridad, manejo de
productos qumicos, productos inflamables y explosivos, manejo de materiales en general, operacin
de equipos fijos y mviles, medidas de seguridad en oficinas, corredores y almacenes, etc.
El curso impartido sobre el uso adecuado de las balanzas abarca, la verificacin del equipo, limpieza,
verificacin con autocalibracin, verificacin del tiempo de estabilizacin del equipo, registro en la
bitcora de la balanza los datos mnimos suficientes para el control estadstico de la misma. Todo
esto con la finalidad de obtener datos confiables en las mediciones que sean necesarias a lo largo del
proyecto



2.3. Encendido y acondicionamiento del cromatgrafo de gases (GC-FID) on-column para el
posterior anlisis de los hidrocarburos totales del petrleo

1. Verificar que el equipo (GC) y PC se encuentre conectados a la red elctrica.
2. Verificar la correcta instalacin de la jeringa y columna. Abrir los gases Aire, Helio e Hidrogeno
y verificar que la presin de los gases sea la adecuada 80 p.s.i.
3. Encender la PC y el CG, esperar que en el visor del equipo se observe POWER ON
SUCESSFULL.; en la PC, hacer DOBLE CLICK sobre ON LINE, si aparece el siguiente aviso:
The GC method settings are not consistent, with the current configuration and must be
resolved. Please press OK to resolve the method settings, hacer click en ACEPTAR y luego
CANCEL.
4. En la PC aparece la ventana . METHOD & RUN CONTROL, en la barra superior
seleccionar: METHOD; LOAD METHOD; Seleccionar el mtodo deseado y ACEPTAR.
5. Esperar que el mtodo este READY. Colocar los viales (muestras) en el rack del inyector
automtico, los viales de lavado en la posicin A y B conteniendo el solvente utilizado en la
dilucin de la muestra y los viales para recepcin de desechos en las posiciones WB2, WB3,
WA4 y WA5.
2.3.1 Condiciones del cromatgrafo de gases (GC-FID) on-column:
Tcnica de inyeccin: on-column
Volumen de la inyeccin: 1 a 3 l
Presin: 100 KPa
Detector: ionizacin de llama
Temperatura detector: 335 C
Programacin de temperatura: Mantener a 80C por 1 min
Subir la temperatura 20C/min a 325C
Mantener la temperatura 325C por 15 min

Observaciones: El aire extra seco no presentaba presin alguna por lo que fue necesaria la estacin
de un nuevo tanque. Se establecieron condiciones iniciales para su encendido; se dej el horno del
cromatgrafo encendido cerca de dos das para su calentamiento y estabilizacin. Posteriormente se
procedi a encender la flama del equipo, ya encendido se realiz una prueba inyectando hexano.
Este proceso de encendido duro aproximadamente una semana.

2.4. Preparacin de soluciones con concentraciones de 100 mg/kg, 1000 mg/kg y 10000
mg/kg de Decano (C10H22); Dodecano (C12H26); Hexadecano (C16H34); Octadecano
(C18H38); para la obtencin de sus tiempos de retencin y reas de los picos por
cromatografa de gases con ionizacin de llama y sistema de inyeccin on-column.


1) Se pes un vial de 20 ml en la balanza (Mettler AT 201 con una resolucin de 0.01 mg a 205
g) y se registr en la bitcora; se agregaron 6.83 g de heptano, se sell con una septa a
presin, se pes el vial y anoto el dato nuevamente, posteriormente se agregaron 0.638 del
Hidrocarburo analizado y se anot el peso el vial. este proceso se realiz por triplicado en
cada una de las mediciones.

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2) Del proceso anterior se obtuvieron soluciones con concentraciones de 100 mg/kg, 1000 mg/kg
y 10000 mg/kg tomando alcuotas de 1 ml de en 9ml de heptano, respectivamente para
obtener las concentraciones deseadas.
3) En los viales de 1.5 ml se tomaron muestras de las disoluciones anteriores, que se utilizaron
para su anlisis por cromatografa de gases de ionizacin de llama con inyector on-column.
4) En el software del cromatgrafo se cre un mtodo tomando en cuenta las especificaciones
de la ISO 16703 (ver seccin 2.3.1) y una secuencia de 3 inyecciones por muestra a
analizarse y una de heptano puro entre cada muestra; una vez listo el equipo se procedi a
analizar la muestra.
5) Y se obtuvieron de los cromatogramas tiempos de retencin y reas de los picos de las
muestras inyectadas.

Este proceso es repetible para cada uno de los hidrocarburos mencionados, siempre tomando en
cuenta las caractersticas de cada uno, si es slido, lquido y sus densidades respectivas.

2.5. Preparacin y extraccin de una muestra de suelo por el mtodo ISO 16703:2004(E).

Se prepar una muestra de suelo de acuerdo a la metodologa explicada en la ISO 16703:2004 (E)
que es una extraccin en equipo ultrasnico, se prepar la muestra de suelo con heptano, decano y
acetona, se procedi a realizar la extraccin por un tiempo aproximado de una hora, despus se
realiz una separacin por medio de un embudo de separacin, separando la fase orgnica.

2.6. Preparacin de la solucin estndar RTW (Retention-time Window) y su anlisis por
cromatografa de gases con ionizacin de llama y sistema de inyeccin on-column

Preparacin de la solucin RTW: pesar 30 gr de Tetracontano en un matraz volumtrico de 1 Lt.
Disolver completamente en un volumen apropiado de heptano; aadir 30 L de decano (cerca de 22
mg), aforar con heptano y homogenizar. El proceso se realiz de manera gravimtrica, pesando en
balanzas adecuadas y por triplicado cada uno de los reactivos; este proceso se realiz de manera
sumamente cuidadosa pues se trata de una solucin estndar utilizada en nuestras prximas
extracciones. Nota se realizaron los clculos necesarios para realizar la solucin en un volumen
menor de 100 ml; el pesado el decano se realiz por medio de una jeringa, para poder cuantificar las
prdidas y tener mayor exactitud en el pesaje del mismo.

3. RESULTADOS.


SE PRESENTAN LAS REAS DE CADA PATRN MEDIDAS POR EL EQUIPO AL INYECTARSE
CADA UNO DE ELLOS PARA EL CLCULO DE LA REPETIBILIDAD, TAMBIEN SE
ENCUENTRAN LAS REAS OBTENIDAS PARA LAS RPLICAS DE CADA UNO DE LOS
NIVELES DE CONCENTRACIN DIFERENTES DE LOS HIDROCARBUROS ANALISADOS

Decano tiempo de retencin promedio: 4,5474

Reactivo Muestra Concentracin mg/kg Tiempo rea
Decano 3-100 mg/kg 99,7804 4,527 718,2
Decano 2-100 mg/kg 99,7804 4,533 714,1
Decano 1-100 mg/kg 99,7804 4,535 721,7
Decano 1-1000 mg/kg 997,8037 4,539 7711,9
Decano 1-10000 mg/kg 9978,0372 4,603 83737,4
Tabla 1. Datos de las reas obtenidas de Decano para el clculo de la repetibilidad

Segn la tabla 1, los valores de coeficiente de variacin estndar (Cv) son inferiores al 2% en los tres
niveles de concentracin estudiados, lo que indica una buena repetibilidad del mtodo.


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Figura 1. Curva de calibracin para el Decano

Con el promedio de las reas y la concentracin, se realiz una curva de calibracin para el Decano
obtenindose la ecuacin de la lnea recta y su regresin lineal. Como se puede observar en la tabla
1, los valores (Cv) son menores al 2% en los niveles de concentracin y junto con la regresin lineal
ambos valores nos indica que el mtodo tiene una buena reproducibilidad y ofrece resultados
confiables.

Dodecano tiempo de retencin promedio: 6,328

Reactivo Muestra Concentracin mg/kg Tiempo rea
Dodecano 3-100 mg/kg 99,78 6,289 763,5
Dodecano 2-100 mg/kg 99,78 6,290 773,4
Dodecano 1-100 mg/kg 99,78 6,294 759,5
Dodecano 1-1000 mg/kg 997,80 6,307 8524,8
Dodecano 1-1000 mg/kg 997,80 6,307 8488,9
Dodecano 1-1000 mg/kg 997,80 6,308 8498,2
Dodecano 1-10000 mg/kg 9978,04 6,384 86015,0
Dodecano 1-10000 mg/kg 9978,04 6,384 85801,4
Dodecano 1-10000 mg/kg 9978,04 6,385 85975,9
Tabla 2. Datos de las reas obtenidas de Dodecano para el clculo de la repetibilidad

Segn la tabla 2, los valores de coeficiente de variacin estndar (Cv) son inferiores al 2% en los tres
niveles de concentracin estudiados, lo que indica una buena repetibilidad del mtodo.


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Figura 2. Curva de calibracin para el Dodecano

Con el promedio de las reas y la concentracin, se realiz una curva de calibracin para el
Dodecano obtenindose la ecuacin de la lnea recta y su regresin lineal. Como se puede observar
en la tabla 2, los valores (Cv) son menores al 2% en los niveles de concentracin y junto con la
regresin lineal ambos valores nos indica que el mtodo tiene una buena reproducibilidad y ofrece
resultados confiables.

Hexadecano tiempo de retencin promedio: 9,318

Reactivo Muestra Concentracin mg/kg Tiempo rea
Hexadecano 3-100 mg/kg 103,27 9,352 535,8
Hexadecano 2-100 mg/kg 103,27 9,341 536,8
Hexadecano 1-100 mg/kg 103,27 9,336 524,5
Hexadecano 1-1000 mg/kg 1071,20 9,349 6490,6
Hexadecano 1-1000 mg/kg 1071,20 9,350 6540,2
Hexadecano 1-10000 mg/kg 9877,23 9,247 69871,8
Hexadecano 1-10000 mg/kg 9877,23 9,248 70364,3
Tabla 3. Datos de las reas obtenidas de Hexadecano para el clculo de la repetibilidad

Segn la tabla 3, los valores de coeficiente de variacin estndar (Cv) son inferiores al 2% en los tres
niveles de concentracin estudiados, lo que indica una buena repetibilidad del mtodo.






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Figura 3. Curva de calibracin para el Hexadecano

Con el promedio de las reas y la concentracin, se realiz una curva de calibracin para el
Dodecano obtenindose la ecuacin de la lnea recta y su regresin lineal. Como se puede observar
en la tabla 3, los valores (Cv) son menores al 2% en los niveles de concentracin y junto con la
regresin lineal ambos valores nos indica que el mtodo tiene una buena reproducibilidad y ofrece
resultados confiables.

Octadecano tiempo de retencion promedio: 10,670


Rectivo Muestra Concentracion mg/kg Tiempo Area
Octadecano 3-100 mg/kg 108,03 10,645 622,8
Octadecano 2-100 mg/kg 108,03 10,632 621,3
Octadecano 1-100 mg/kg 108,03 10,627 623,6
Octadecano 1-1000 mg/kg 1086,37 10,643 7683,9
Octadecano 1-1000 mg/kg 1086,37 10,643 7671,6
Octadecano 1-1000 mg/kg 1086,37 10,643 7753,7
Octadecano 1-10000 mg/kg 10897,64 10,732 82217,2
Octadecano 1-10000 mg/kg 10897,64 10,731 81962,9
Octadecano 1-10000 mg/kg 10897,64 10,730 82285,0
Tabla 4. Datos de las reas obtenidas de Octadecano para el clculo de la repetibilidad

Segn la tabla 4, los valores de coeficiente de variacin estndar (Cv) son inferiores al 2% en los tres
niveles de concentracin estudiados, lo que indica una buena repetibilidad del mtodo.


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Figura 4. Curva de calibracin para el Octadecano

Con el promedio de las reas y la concentracin, se realiz una curva de calibracin para el
Dodecano obtenindose la ecuacin de la lnea recta y su regresin lineal. Como se puede observar
en la tabla 4, los valores (Cv) son menores al 2% en los niveles de concentracin y junto con la
regresin lineal ambos valores nos indica que el mtodo tiene una buena reproducibilidad y ofrece
resultados confiables.

4. REFERENCIAS EXAMINADAS

NMX-AA-134-SCFI-2006 SUELOS HIDROCARBUROS FRACCIN PESADA POR
EXTRACCION Y GRAVIMETRIA -MTODO DE PRUEBA
METHOD 8015C NONHALOGENATED ORGANICS BY GAS CHROMATOGRAPHY.
ANALYSIS OF PETROLEUM HYDROCARBONS IN ENVIRONMENTAL MEDIA VOL. I; TOTAL
PETROLEUM HYDROCARBON CRITERIA WORKING GROUP SERIES.
ISO 16703 SOIL QUALITY- DETERMINATION OF CONTENT OF HYDROCARBON IN THE
RANGE C10 TO C40 BY GAS CHROMATOGRAPHY.