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TEMA 1. Introduccin a la
Qumica Analtica
2
TOMOS , MOLCULAS Y ESPECIES QUMICAS
Tipos de molculas
Molculas simples
Forman parte del aire que respiramos
El agua
Disolventes
Molculas complejas
Se encuentran en los alimentos
En los medicamentos
En los tejidos biolgicos
En los polmeros industriales
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Molculas simples
O
C O
4
Agua Pentano
Neopetano
n-pentano (pe = 36.1 C)
Neopentano (pe = 9.5 C)
5
Metaloprotenas
Grupo Hemo Superxido
dismutasa
6
Cu citocromo Cu-Ceruloplasmina
oxidasa
7
Elementos esenciales y txicos
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Especies Qumicas
Cr(III) esencial
Cr(VI) txico
El C,N, H son
esenciales- el HCN
txico
As(III) txico
arsenobetaina inocua
El tributilestao
frente al estao
inorgnico
9
Especiacin quiral
L- y D-Selenometionina
10
"Speciation of Elements in
Environmental and Biological Sciences"
(Loen, Noruega 1991)
"Formas especficas (monoatmicas o
moleculares) o configuraciones en las
cuales puede encontrarse un elemento,
o un grupo de tomos caractersticos,
en diferentes compuestos, sistemas o
matrices"
11
Los sistemas qumicos son
dinmicos
Ciclos biogeoqumicos: carbono,
nitrgeno, azufre
Rutas metablicas
Adsorcin y excrecin de principios
alimentarios activos
Elementos y especies naturales y
antropognicas
12
Ciclos del azufre y el nitrgeno
13
Sustancias antropognicas
Dioxinas
PCBs
14
PAHs DDT, DDD, DDE
15
Sustancias de inters alimentario
Trioleina Carotenoides
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Que es qumica analtica
La Qumica Analtica es la ciencia de la informacin en
Qumica
Herramientas metodolgicas
Herramientas metrolgicas
Anlisis cualitativo:
Identificacin de especies y molculas
Caracterizacin de sustancias minoritarias en presencia de otras
muchas en concentraciones superiores
Sustancias simples y complejas
Interferencias
Anlisis cuantitativo
Anlisis estructural
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Que es qumica analtica
Tcnica Analtica
principio genrico empleado para extraer la informacin
analtica
Mtodo Analtico:
forma general en que se debe obrar para realizar una
determinacin analtica
constituye una gua de las operaciones a realizar,
hace referencia a un tipo de muestra y a un analito
perfectamente definidos
Procedimiento Analtico:
constituye la forma de poner en prctica un mtodo analtico
determinado
18
Cantidad de muestra y escala de
medidas
Mtodos macro muestra 1- 0.1 g escala decigramo
Mtodos meso muestra 0.1-0.01 g escala centigramo
Mtodos micro muestra 0.01 -0.001 g escala miligramo
Mtodos submicro muestra 0.001-0.0001 g decimiligramo
Mtodos Ultramicro muestra < 0.0001 g
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Cantidad de muestra y escala de
medidas
ESCALA DE ANLISIS
Macro
> 0.1 g
Ultramicro
< 0.0001 g
Meso
0.1-0.01 g
Submicro
0.001-0.0001 g
Micro
0.01-0.001 g
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Cantidad de muestra y escala de
medidas
SEGN LA CANTIDAD INICIAL DE
MUESTRA
Macro
anlisis
Semi-micro
anlisis
Micro
anlisis
Ultra-micro
anlisis
0.001 g 0.01 g 0.1 g
SEGN LA
CONCENTRACIN DE
ANALITO EN LA
MUESTRA
Componentes
mayoritarios
100-1 %
Componentes
minoritarios
1-0.01%
Trazas
<0.01%
SEGN LA PROPORCIN RELATIVA DE
COMPONENTES
Macro
componentes
Micro
componentes Trazas
0.01 % 1 %
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Prefijos de la IUPAC para
mltiplos y fracciones
Mltiplo Fracciones
Prefijo Smbolo Factor Prefijo Smbolo Factor
deka da 10 deci d 10
-1
hecto h 10
2
centi c 10
-2
kilo k 10
3
mili m 10
-3
mega M 10
6
micro 10
-6
giga G 10
9
nano n 10
-9
tera T 10
12
pico p 10
-12
peta P 10
15
femto f 10
-15
exa E 10
18
atto a 10
-18
zetta Z 10
21
zepto z 10
-21
yotta Y 10
24
yocto y 10
-24
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Rango de concentraciones
Mtodos qumicos
Volumtricos y gravimtricos (1 a 10
-3
M)
Volumtricos con deteccin fsico-qumica
1 a 10
-5
M
Mtodos instrumentales
ppm (g/g) o (g/ml)
ppb (ng/g)
ppt (pg/g)
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Caractersticas de los mtodos analticos de uso
habitual
15 min 5 % g ml
-1
/pg ml
-1
(ppm/ppt)
Gas/vapor Relacin masa/carga Espectrometra de
masas
Basado en la medida
de masas
15 min 1-5 % 10
-3
-10
-5
Disuelta Cantidad de electricidad Culombimetra
15 min 1-5 % 1-10
-5
M Disuelta Diferencia de potencial Potenciometra
30 min 1-5 % 10
-3
-10
-5
M Disuelta Intensidad de corriente Polarografa
Basados en el
intercambio de
electrones en una
interfase
15 min 1-5 % g ml
-1
(ppm)
Slida Rayos X Fluorescencia
rayos X
10 min 1-5 % g ml
-1
/ng ml
-1
(ppm ppb)
Disuelta Radiacin
UV-visible
Fluorimetra
(emis. molecular)
3-5 min 1-5 % g ml
-1
/ng ml
-1
(ppm ppb)
Disuelta
(multielemental)
Radiacin
UV-visible
Espectr. Emisin
Atmica
Emisin
3-5 min 1-5 % g ml
-1
/ng ml
-1
(ppm ppb)
Disuelta Radiacin
UV-visible
Espect. Absorcin
Atmica
30 min < 5% mg
anlisis cualitativo
Slida o disuelta Radiacin IR Espectroscopia
Infrarroja
(molecular)
5 min 1-5 % g ml
-1
(ppm)
Disuelta Radiacin
UV-visible
Espectroscopia
UV-visible
(molecular)
Absorcin Basados en
radiaciones
Electromagnticas
15 min < 1% 1- 10
-3
M Disuelta Volumetra
1 3 h < 1% 1-10
-3
M Disuelta Gravimetra Basados en la reaccin
Tiempo Precisin Rango Muestra Seal Mtodos
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Tcnicas de separacin
Continuo Slido-lquido Cromatografa de
intercambio inico
Continuo Lquido-lquido
Continuo Slido-lquido Cromatografa Lquida
Continuo Lquido-gas
Continuo Slido- gas Cromatografa de gases
Discontinuo Lquido-slido Extraccin Lquido-slido
Discontinuo Lquido-Lquido Extraccin Lquido-lquido
Modo de operacin Interfase Tcnica
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Seleccin del mtodo
Intervalo de concentracin
Cantidad de muestra
Grado de exactitud y precisin requeridos
Caractersticas fsico-qumicas de las muestras
Nmero de muestras
Tiempo disponible
Coste del anlisis
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Concentraciones Analticas
Molaridad (M)
Partiendo del principio de que un mol es el nmero de Avogadro de molculas o iones
atmicos. La Molaridad (M) es el nmero de moles de una sustancia por litro de
disolucin. La molaridad depende de la temperatura, ya que el volumen de una
disolucin normalmente aumenta cuando se calienta.
Molalidad (m)
Es la concentracin expresada como nmero de moles por kilogramo de disolvente
(no de disolucin). A diferencia de la molaridad, la molalidad es independiente de la
temperatura
Tanto por ciento
En peso: Peso de un componente respecto al peso total de la mezcla en que se encuentra,
slida o lquida (en este ltimo caso se tratara de una disolucin), el resultado final se
multiplica por cien.
En volumen: Volumen de un componente respecto al volumen total de la mezcla en que se
encuentra, slida o lquida (en este ltimo caso se tratara de una disolucin), el resultado
final se multiplica por cien. Este ltimo caso suele aplicarse a muestras lquidas.
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Concentraciones Analticas
Fraccin molar (X)
Nmero de moles de un componente respecto al nmero total de moles de la
mezcla en que se encuentran. Suele expresarse en tantos por cientos.
Partes por milln (ppm) y partes por billn (ppb)
Gramos de un componente por cada milln o billn de gramos de disolucin o
mezcla total.
Dado que la densidad de una disolucin acuosa diluida se aproxima a 1,00 g/ml,
suele equipararse 1 g de agua con 1 ml de agua, aunque esta equivalencia es
slo una aproximacin. Por tanto, con carcter aproximado, 1 ppm equivale a 1
g/ml (= 1 mg/l), y 1 ppb a 1 ng/ml (=1 g/l).
ppm = mg/Kg = g/g; mg/L = g/ml (10
6
) ppb= g/kg = ng/g ; g/L =
ng/ml (10
9
)
Cuando nos referimos a los gases , las ppm se refieren a un volumen en lugar
de una masa. Por ejemplo 8 ppm de CO en el aire normalmente se refiere a 8 l
de CO por mililitro de aire.
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Error Experimental Cifras
significativas
El nmero de cifras significativas es el mnimo nmero de dgitos
necesarios para expresar el resultado de una experiencia cientfica sin
prdida de exactitud.
El nmero 142,7 tiene 4 cifras significativas, y se puede escribir tambin
como 1,427 x 10
2
.
Si se escribe 1,4270 x 10
2
, se supone que se conoce el valor del dgito
despus del 7, que no es el caso para el nmero 142,7.
El nmero 1,4270 x 10
2
tiene 5 cifras significativas.
El nmero 6,302 x 10
-6
tiene 4 cifras significativas, tambin podra
escribirse como 0, 000006302, que tambin tiene 4 cifras significativas
El nmero de Avogadro 6,023 x 10
23
tiene tambin slo 4 cifras
significativas, el resto no se conoce con precisin.
Los ceros a la izquierda no son significativos, slo indican orden de
magnitud.
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Error Experimental Cifras
significativas
El nmero 92500 es ambiguo, se podra representar en cualquiera de las
siguientes formas, que muestran un nmero distinto de cifras significativas:
9,25 x 10
4
que tiene 3 cifras significativas
9,250 x 10
4
que tiene 4 cifras significativas
9,2500 x 10
4
que tiene 5 cifras significativas
Por tanto ese nmero debe expresarse en forma exponencial para que el
nmero de cifras significativas quede expresado de forma inequvoca.
Los ceros son significativos cuando estn: (i) en medio del nmero, (ii) al final
del nmero, a la derecha del punto decimal.
De las diversas cifras significativas de un nmero la ltima siempre tiene alguna
incertidumbre. Por tanto, las cifras significativas de un nmero estn
constituidas por todas las cifras seguras ms la primera que posee cierta
inseguridad.
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Cifras significativas en las
operaciones aritmticas
Suma y resta
Si los nmeros que se suman o restan no tienen el mismo nmero de cifras
significativas, el resultado tiene el mismo nmero de cifras significativas como el
que tiene menos.
El sumar o restar conviene expresar todos los nmeros con las mismas cifras,
utilizando la notacin exponencial:
1,632 x 10
5
(4 cs) 1,632 x 10
5
4,107 x 10
3
(4 cs) 0,041 07 x 10
5
0,984 x 10
6
(3 cs) 9,84 x 10
5
Multiplicacin y divisin
En la multiplicacin de nuevo el nmero de cifras significativas de los resultados
estar limitado por el nmero con menos cifras significativas.
Logaritmo y antilogaritmo
El nmero de cifras significativas del logaritmo de un nmero tiene en la mantisa el
mismo nmero de cifras significativas que tiene el nmero.
Log 339 = 2,530 (la mantisa tiene tres cifras significativas, igual que el nmero de partida).
Antilog de -3, 42 = 3,8 x 10
-4
31
Exactitud y precisin
Exactitud
Distancia entre el valor proporcionado por el resultado de una
medida y el valor verdadero de la magnitud que se mide.
La exactitud est relacionada con los errores sistemticos o
determinados
Xm = xi/ n
Precisin
Reproducibilidad o repeticin al llevar a cabo la misma medida,
pero puede no ser exacto y estar muy alejado del valor
verdadero. La precisin est relacionada con los errores
aleatorios o indeterminados, y se cuantifica mediante la
desviacin estndar.
S = [( xi - Xm)
2
/n-1]

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Exactitud y precisin
IMPRECISO E INEXACTO
PRECISO PERO INEXACTO
PRECISO Y EXACTO
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Redondeo
Cuando se redondea, se consideran todos los dgitos que siguen a la
ltima cifra significativa.
Si el nmero est ms prximo a la siguiente cifra decimal, esto es si
es 6XXX, se aproxima a dicha cifra ms alta (ejemplo, si 121,79781
tiene cuatro cifras significativas se aproxima a 121,8).
Si las cifras no significativas estuvieran ms prximas a la cifra decimal
anterior, esto es, 4XXX, se redondea hacia abajo (ejemplo, si
121,7948, tiene cinco cifras significativas, se redondeara a 121,79.
En el caso particular que la primera cifra no significativa sea
exactamente un 5, se usa como norma redondear al nmero par ms
prximo. As, 43,55000 se redondea a 43,6 si slo tiene tres cifras
significativas. Sin embargo el nmero 1,42500 x 10
-9
se redondeara a
1,42 x 10
-9
.