ELECTROQUIMICA

Introduccin
Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las
reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa.
En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por
la accin de las corrientes o voltajes.
Conductores de Corriente Elctrica
Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad se
denomina conductor elctrico, como las disoluciones de la mayora de
los cidos inorgnicos, bases y sales son buenos conductoras de la electricidad y todo
material que impida el paso de la corriente elctrica es denominado mal conductor
o aislador elctrico, como las disoluciones de azcar, alcohol, glicerina y muchas
otras sustancias orgnicas. La diferencia entre un conductor y un aislante, es de grado
ms que de tipo, ya que todas las sustancias conducen electricidad en mayor o en
menor medida. Un buen conductor de electricidad, como la plata o el cobre, puede
tener una conductividad mil millones de veces superior a la de un buen aislante, como
el vidrio o la mica. En los conductores slidos la corriente elctrica es transportada por
el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo hace por los iones.
Los conductores se clasifican en:
a) Conductores de 1 clase: son aquellos que dejan fluir la electricidad sin sufrir
alteracin, como los metales.
b) Conductores de 2 clase o electrlitos: son aquellos que se ionizan y entonces
conducen la corriente elctrica, como las soluciones acuosas de cidos, bases y sales,
as tambin las sales fundidas. Los electrlitos a su vez se clasifican en:
I) Fuertes: Los electrlitos que proporcionan disoluciones altamente conductoras se
llaman electrlitos fuertes (como el cido ntrico o el cloruro de sodio).
II) Dbiles: Los que producen disoluciones de baja conductividad reciben el nombre
de electrlitos dbiles como el cloruro mercurioso (HgCl2) o el cido etanoico (CH3-
COOH).


Electrlitos
Los cidos, sales las bases y las sales slidas son malos conductores de la
electricidad, pero cuando cualquiera de estas sustancias se disuelve en agua,la
solucin resultante es conductora.
Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua (o se funde) se disocian en
partculas con carga elctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a la disociacin
en iones se la denomina ionizacin. As un ion se define como tomo o grupo de
tomos con carga elctrica. Un tomo que pierde un electrn forma un ion de carga
positiva, llamado catin; un tomo que gana un electrn forma un ion de carga
negativa, llamado anin.
Cualquier sustancia que produce iones en solucin es un electrlito. Las sales son
inicas an en estado slido, pero cuando se disuelven o se funden, los iones se
separan y adquieren libertad de movimiento. La conduccin electroltica se debe a la
movilidad inica en estado lquido.
Ionizacin
Al combinarse sodio con cloro, para formar cloruro de sodio, cada tomo de sodio
cede un electrn a un tomo de cloro,dando como resultado un ion sodio con carga
positiva y un ion cloro con carga negativa.

Figura 1
Cl2 + 2.Na 2.NaCl
En un cristal de cloruro de sodio la fuerte atraccin electrosttica entre iones de cargas
opuestas mantiene firmemente los iones en su sitio, establecindose un enlace
inico. Cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua, los iones se disocian y
pueden moverse libremente.
NaCl Na+ + Cl-
Cuando se disuelve cloruro de sodio en agua, los iones se disocian (por la atraccin
entre los iones y el disolvente), y esta disolucin es un excelente conductor de la
electricidad.

El qumico sueco Arrhenius fue el primero en descubrir que algunas sustancias en
disolucin se encuentran en forma de iones y no de molculas, incluso en ausencia de
una diferencia de potencial elctrico. Cuando un electrlito se introduce en una
disolucin, se disocia parcialmente en iones separados, y que el grado de disociacin
depende de la naturaleza del electrlito y de la concentracin de la disolucin. Segn
lateora de Arrhenius, al disolver una determinada cantidad de cloruro de sodio en un
gran volumen de agua, los iones se disocian en mayor grado que si esa misma
cantidad se disuelve en un volumen menor de agua.
La teora de Debye-Hckel afirma que los electrlitos estn totalmente disociados en
una disolucin. La tendencia de los iones a emigrar y conducir la electricidad queda
retardada por las atracciones electrostticas entre los iones de cargas opuestas y
entre los iones y el disolvente. A medida que aumenta la concentracin de la
disolucin, se incrementa el efecto retardante. As, una cantidad fija de cloruro de
sodio resulta mejor conductor si se disuelve en un gran volumen de agua, al
encontrarse los iones ms apartados entre s, ejerciendo una atraccin menor
respecto a los dems y respecto a las molculas del disolvente. Sin embargo, los
iones no tienen libertad total para emigrar.
La constante dielctrica del disolvente es otro factor importante en las propiedades
de la disolucin. La ionizacin es mayor en un disolvente como el agua, que tiene una
constante dielctrica elevada.
Electrlisis
Si se coloca un par de electrodos en una cuba que contenga una disolucin de un
electrlito y se conecta una fuente de corriente continua y un galvanmetro entre ellos,
se observar en el galvanmetro la circulacin de la corriente elctrica (fig. 2).

Corriente elctrica y movimiento de iones
Los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo ctodo y
los iones negativos hacia el positivo nodo. Al llegar a los electrodos, los iones
pueden ganar o perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas.
La accin de una corriente sobre un electrlito puede entenderse con un ejemplo
sencillo de la figura 3.

Reacciones de Electrodo
Qu le sucede a un ion en movimiento cuando llega al electrodo que lo atrae?. Se
considerar al cloruro de sodio fundido, un sistema qu slo contiene dos tipos de
iones y no otras partculas. Se utilizarn electrodos inertes que no reaccionan
qumicamente con los iones sodio y cloruro. Los iones de sodio (+) o cationes, son
atrados hacia el electrodo negativo (ctodo). El ctodo se hace negativo por la accin
de un generador el cual, le bombea electrones.

Los electrones del ctodo estn en un estado de elevada energa potencial. El ion
sodio tiene carga positiva, esto significa que atrae electrones y que un electrn de
un tomo de sodio tendra una menor energa potencial que un electrn del ctodo.
Por lo tanto los electrones del ctodo se desplazan hacia el catin, por diferencia de
energa potencial. En el ctodo los iones de sodio se convierten en tomos de sodio
por adicin de un electrn. Este es un cambio qumico y puede representarse con la
siguiente ecuacin:
Na+ + e- Na
Advirtase que este cambio qumico representa una ganancia de electrones, por lo
tanto el sodio se redujo y pas a estado metlico. El cambio qumicos que siempre
ocurre en el ctodo es de reduccin.
Ahora se considerar lo que sucede en el nodo. El nodo es positivo ya que el
generador bombea electrones fuera de l y adems atrae iones cloruro (-) o aniones.
En el nodo los electrones poseen baja energa potencial. En cambio los electrones
externos del ion cloruro se encuentran en un estado de potencial elevado. Cuando los
iones cloruro llegan al nodo le proporcionan electrones a este. Los electrones pasan
de un estado de energa potencial elevada a uno de baja energa potencial. El cambio
ocurrido en el nodo puede representarse con otra ecuacin:
2Cl- Cl2 + 2e-
Los iones cloruro pierden electrones transformndose en tomos de cloro, los cuales a
su vez forman molculas de cloro gaseoso. La reaccin andica siempre es de
oxidacin.
Aqu se han mostrado las reacciones de oxidacin y reduccin por separado pues
ocurren en diferentes puntos, sin embargo estos procesos no ocurren
independientemente. El generador no produce electrones, slo los transporta de un
lugar a otro, as los electrones que el generador suministra al ctodo, provienen del
nodo. El proceso de reduccin no puede ocurrir sin que al mismo tiempo se realice el
de oxidacin. Lafuncin del generador es elevar la energa potencial de los electrones
del ctodo.
Estas reacciones de electrodo se llaman semireacciones, y la reaccin global de
la electrlisis del cloruro de sodio es:
2Na+ + 2Cl- 2Na + Cl2
La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o
voltaje aplicado.
Leyes de la Electrlisis
Los siguientes conceptos son referidos a la corriente elctrica necesarios para
comprender el significado de las leyes de Faraday:
1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se mide
en Coulomb.
q = carga [q] = coulomb
2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad de
electricidad que circula por un conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la
corriente se mide en Amperes.
i = q/t z q = i.t [i] = A
3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se presenta
una resistencia al flujo de corriente y se produce una cada de potencial. La resistencia
elctrica se mide en Ohms,y la diferencia de potencial en Voltios.
E = i.R [E] = V y [R] = ohm
Primera Ley de Faraday: La masa de un elemento depositada en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin del
electrlito o del electrlito fundido.
m = ?.i.t
donde # es una constante que depende del catin y se denomina equivalente
electroqumico (se ver ms adelante).
Cuando se realiza, por ejemplo, la electrlisis de una solucin de sulfato cprico
(CuSO4) sucede lo siguiente (fig. 4):

Cu2SO4 + H2O Cu++ + SO4= + H+ + HO-
Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el
ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El
ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el
agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno.
2Cu++ 2Cu - 4e-
2HO- O2 + 2H+ + 4e-
2Cu2SO4 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2
Cuando circula ms corriente (ms coulombios) ms cobre se deposita, pues ms
electrones han circulado permitiendo que ms iones cobre (Cu++) se conviertan en
elemento cobre (Cu).
Segunda Ley de Faraday: Las masas de elementos que se depositan en los
electrodos son proporcionales a los equivalentes qumicos.
Recordemos que el equivalente qumico de un elemento es el cociente entre el peso
atmico gramo de ese elemento y su valencia:
Eq =Pa/V
Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a travs
de varias cubas con diferentes soluciones salinas, como indica la figura. Midiendo la
cantidad de plata y de cobre depositados en el ctodo se llega a la comprobacin de la
ley:
m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu
m Ag+ / m Cu++ = 107,8/31,75
O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se hallan en
relacin de: 107,8 /31,75.

Nmero de Faraday: Para depositar el equivalente qumico de cualquier elemento se
necesita la misma cantidad de electricidad. La constante o nmero de Faraday (F) es
de 96500 coulomb (96494).
Por ejemplo, para depositar: 1,008 gr de H+, 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu++ o 63.5
gr de Cu+ son necesarios 96500 coulomb.
Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02.1023 electrones, de lo que se
deduce que la carga de un electrn es 1,6 .10-19 coulomb.
Equivalente electroqumico: Se llama equivalente electroqumico # a la masa de un
elemento depositada, durante la electrlisis, por la carga de un coulomb.
? = Eq/F
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar
la corriente por un electrlito sigue las leyes de Faraday.
Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son
de carcter elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una
reaccin qumica, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane
electrones fcilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones
fcilmente.




CELDA VOLTAICA

Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reaccin qumica espontnea para
encender una lamparita, es decir, convierte energa potencial qumica en energa
elctrica (fig. 6). Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido sulfrico
diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos (el derecho acta
como ctodo y el izquierdo como nodo). El puente salino (en este caso cloruro de
potasio) permite a los electrones fluir entre las cubetas sin que se mezclen las
disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se completa (como
se muestra a la derecha), la reaccin genera una corriente elctrica.
Si ambas soluciones se conectan mediante un voltmetro su lectura acusar 1,10 V,
esto debido a que el potencial de oxidacin del Zn++ es 0,763 V y el del Cu++ es de -
0,337 V, por lo tanto el cinc (de mayor potencial) le cede electrones al cobre (de menor
potencial).
Obsrvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira desaparece.
La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin de sulfato de cobre
para producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la lamparita por una batera
la reaccin de una se invertir, creando una celda electroltica, convirtiendo energa
elctrica en energa potencial qumica (fig. 7).

Las semireacciones correspondientes son:
Anodo:
Zn Zn++ + 2e-
Ctodo:
Cu++ + 2e- Cu
Una celda voltaica es un dispositivo para producir energa elctrica a partir de una
reaccin redox. La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa que
separa las dos soluciones evitando que se mezclen. La pared es porosa para que los
iones la atraviesen. La hemicelda del nodo adquiere un exceso de iones de Zn
positivos (para mantener la neutralidad elctrica necesita iones negativos), al mismo
tiempo, la hemicelda del ctodo consume iones de Cu (para mantener la neutralidad,
este debe eliminar iones negativos).Los iones SO4= atraviesan la pared porosa para
satisfacer la neutralidad elctrica de ambas hemiceldas. Los tipos de celdas ms
comunes son: las pilas y el acumulador de plomo.
Potenciales: No hay manera de medir la energa potencial de una hemicelda, sin
embargo, la diferencia de potencial entre dos hemiceldas de una celda voltaica puede
medirse con un voltmetro. Esta diferencia de potencial es una medida de la tendencia
relativa de las dos sustancias para absorber electrones. Si a la hemicelda de cobre se
le asigna arbitrariamente un potencial de cero, se dice que la hemicelda de cinc tiene
un potencial de -1,10 v (fig. 6), el signo negativo, indica que es menos probable que
los iones de cinc absorban electrones que los iones cobre. En cambio, si le asignamos
potencial cero a la hemicelda de cinc, el cobre tendr potencial +1,10 v.
En la prctica, se le asigna potencial cero a la hemicelda de hidrgeno, esta se
compone de una lmina de platino, y se introduce en una solucin de iones hidrgeno
(H+) uno molar. Se hace burbujear hidrgeno gaseoso en la solucin alrededor del
platino (el hidrgeno gaseoso procede de un cilindro cuya presin es de 1 atm). Las
molculas de H2 se adsorben sobre la superficie del platino y forman el electrodo (fig.
8). La semirreaccin es:

H+ + e- H2
Si se utiliza la hemicelda de hidrgeno con la de cinc, el potencial ser de - 0,76 v. Si
se utiliza la hemicelda de hidrgeno con la de cobre, el potencial ser de + 0,34 v. De
esta manera se determinan experimentalmente los potenciales de casi todas las
reacciones redox (ver tabla). A estos valores se los denomina potenciales
electroqumicos normales
Potenciales de reduccin normales de semireacciones
(Concentraciones inicas, 1M en agua a 25 C)

Aplicaciones Industriales
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de
extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna.
Produccin y Refinado de Metales
Soda Custica: La soda o sosa custica (un producto qumico importante para la
fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de una
disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y sodio. El sodio
reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa custica. El
cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.
Horno Elctrico: aplicacin industrial importante de la electrlisis, que se utiliza para
la produccin de aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de
sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.
1. Aluminio: es el elemento metlico ms abundante en la corteza terrestre. Es un
metal poco electronegativo y extremamente reactivo. Se encuentra normalmente en
forma de silicato de aluminio puro o mezclado con otros metales como sodio,
potasio, hierro, calcio y magnesio, pero nunca como metal libre. La bauxita, un xido
de aluminio hidratado impuro, es la fuente comercial de aluminio y de sus compuestos.
Para la electrlisis del xido de aluminio unido a la criolita (Na3Al F6) se emplean
cubas de hierro recubiertas por carbn de retorta, que hace de ctodo y nodos de
grafito.
Primero se coloca en el interior de la cuba, criolita y se acercan los nodos a las
paredes de la cuba, de esta forma se genera un arco elctrico (1000 C) que funde la
criolita. Se aade entonces el xido de aluminio y comienza la electrlisis. El ctodo se
va consumiendo durante el proceso y aluminio fundido se deposita en el fondo de la
cuba donde se retira por un orificio lateral, ubicado en la parte inferior de la misma.
Anodo:
6O= + 3C 3CO2 + 12e-
Ctodo:
4Al+++ + 12e- 4Al
Reaccin global:
2AL2O3 > 4AL+++ + 6O=

Este proceso sigue siendo el mtodo principal para la produccin comercial de
aluminio, aunque se estn estudiando nuevos mtodos. La pureza del producto se ha
incrementado hasta un 99,5% de aluminio puro en un lingote comercialmente puro;
posteriormente puede ser refinado hasta un 99,99 por ciento.
La produccin mundial de aluminio ha experimentado un rpido crecimiento, aunque
se estabiliz a partir de 1980. En 1900 esta produccin era de 7.300 toneladas, en
1938 de 598.000 toneladas y en 1993 la produccin estimada de aluminio primario era
de unos 19 millones de toneladas.
2. Manganeso: El manganeso puro se obtiene por la combustin del dixido de
manganeso (pirolusita) con polvo de aluminio y por la electrlisis del sulfato de
manganeso. Este metal no se da en la naturaleza en estado puro, pero se encuentra
ampliamente distribuido en todo el mundo en forma de menas. Ocupa el lugar 12 en
abundancia entre los elementos de la corteza terrestre.
3. Sodio: Slo se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en el
mar y en los lagos salinos como cloruro de sodio, y con menor frecuencia como
carbonato de sodio y sulfato de sodio. El sodio comercial se prepara descomponiendo
electrolticamente cloruro de sodio fundido. El sodio ocupa el sptimo lugar en
abundancia entre los elementos de la corteza terrestre.
El mtodo Downs para el refinado del sodio consta de un aparato que esta constituido
por una caldera de hierro A, por cuya parte inferior entra un nodo de grafito B. El
ctodo C entra en la masa fundida de NaCl. Al circular una corriente por el cloruro de
sodio fundido, se producen las siguientes reacciones.
Anodo:
2Cl- - 2e- Cl2
Ctodo:
2Na+ + 2e- 2Na
Reaccin global:
2ClNa >2Na+ + 2Cl-
El sodio por su baja densidad, flota y se extrae por D mientras el cloro se desprende
en E.

Refinado Electroltico: estos mtodos se utilizan para refinar el plomo, el estao, el
cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos
electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza.
1. Plomo: Una fuente importante de obtencin de plomo son los materiales de
desecho industriales, que se recuperan y funden. El plomo en bruto suele purificarse
removiendo plomo fundido en presencia de aire. Los xidos de las impurezas
metlicas suben a la superficie y se eliminan. Los grados ms puros de plomo se
obtienen refinando electrolticamente.
2. Estao: El estao ocupa el lugar 49 entre los elementos de la corteza terrestre. El
mineral principal del estao es el SnO2 (casiterita). En la extraccin de estao, primero
se muele y se lava el mineral para quitarle las impurezas, y luego se calcina para
oxidar los sulfuros de hierro y de cobre. Despus de un segundo lavado, se reduce el
mineral con carbono en un horno de reverbero; el estao fundido se recoge en la parte
inferior y se moldea en bloques conocidos como estao en lingotes. El metal obtenido
se purifica por fusin, liberndolo de su principal impureza: el hierro, alcanza as una
pureza del 90%. Luego se lo refina electrolticamente.
3. Cobre: El cobre puede encontrarse en estado puro, frecuentemente se encuentra
agregado con otros metales como el oro, plata, bismuto y plomo, apareciendo en
pequeas partculas en rocas, aunque se han encontrado masas compactas de hasta
420 toneladas.. Este metal puede galvanizarse fcilmente como tal o como base para
otros metales. El cobre ocupa el lugar 25 en abundancia entre los elementos de la
corteza terrestre.
La metalurgia del cobre vara segn la composicin de la mena. Las menas ms
importantes, las formadas por sulfuros, no contienen ms de un 12% de cobre,
llegando en ocasiones tan slo al 1%, y han de triturarse y concentrarse por flotacin.
Los concentrados se funden en un horno de reverbero que produce cobre metlico en
bruto con una pureza aproximada del 98%. Este cobre en bruto se purifica
posteriormente por electrlisis, obtenindose barras con una pureza que supera el
99,9 por ciento.
Para refinar el cobre bruto se emplea el mtodo electroltico. Se coloca al cobre bruto
como nodo, en una cuba electroltica que contiene una solucin de CuSO4. El sulfato
cprico se disocia de la siguiente forma:
CuSO4 > Cu++ + SO4=
El polo negativo o ctodo, est constituido por lminas de cobre puro.
Al circular la corriente, los cationes cobre se dirigen al ctodo, donde se reducen,
captando electrones y depositndose como cobre metlico, mientras los iones sulfato
se dirigen al nodo y reaccionan con el cobre impuro, formando sulfato cprico, que
vuelve a la solucin.
Ctodo:
Cu++ + 2e- Cu
Anodo:
SO4= - 2e - SO4
Reaccin global:
SO4 + Cu CuSO4

4. Oro: El oro se encuentra en la naturaleza en las vetas de cuarzo y en los depsitos
de aluviones secundarios como metal en estado libre o combinado. Est distribuido
por casi todas partes aunque en pequeas cantidades, ocupando el lugar 75 en
abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Casi siempre se da combinado
con cantidades variables de plata.
El cianuro de oro y potasio se utiliza para el dorado electroltico. El oro se extrae de la
grava o de rocas trituradas disolvindolo en disoluciones de mercurio (proceso de
amalgama) o de cianuro (proceso de cianuro). Algunas menas, sobre todo aqullas en
las que el oro est combinado qumicamente con teluro, deben ser calcinadas antes
de su extraccin. El oro se recupera de la solucin electrolticamente y se funde en
lingotes. Para que una roca sea rentable debe contener un mnimo de una parte de oro
por 300.000 partes de material desechable.
El oro puro es el ms maleable y dctil de todos los metales, puede golpearse con un
martillo hasta conseguir un espesor de 0,000013 cm y una cantidad de 29 g se puede
estirar hasta lograr un cable de 100 km de largo.
5. Plata: La plata ocupa el lugar 66 en abundancia entre los elementos de la corteza
terrestre. No existe apenas en estado puro. La plata pura tambin se encuentra
asociada con el oro puro en una aleacin conocida como oro argentfero, y al procesar
el oro se recuperan considerables cantidades de plata. La plata est normalmente
asociada con otros elementos (siendo el azufre el ms predominante) en minerales y
menas. La plata tambin se encuentra como componente en las menas de plomo,
cobre y cinc, y la mitad de la produccin mundial de plata se obtiene como
subproducto al procesar dichas menas. En 1993, se produjeron en todo el mundo
cerca de 13.000 toneladas.
Normalmente, la plata se extrae de las menas de plata calcinando la mena en un
horno para convertir los sulfuros en sulfatos y luego precipitar qumicamente la plata
metlica. Hay varios procesos metalrgicos para extraer la plata de las menas de otros
metales. En el proceso de amalgamacin, se aade mercurio lquido a la mena
triturada, y se forma una amalgama de plata. Despus de extraer la amalgama de la
mena, se elimina el mercurio por destilacin y queda la plata metlica. En los mtodos
de lixiviacin, se disuelve la plata en una disolucin de una sal (normalmente cianuro
de sodio) y despus se precipita la plata poniendo la disolucin en contacto con cinc o
aluminio. La plata impura obtenida en los procesos metalrgicos se refina por mtodos
electrolticos.
Tratamientos Anticorrosivos de Superficie
Son aquellos que impiden la corrosin cubriendo al metal que se desea proteger con
una pelcula adherente de un metal que no se corroa. La pelcula puede ser construida
con materiales variados: metlicos, inorgnicos u orgnicos. En
este trabajo estudiaremos aquellos tratamientos que se realicen
por medios electrolticos.
Galvanotecnia
Proceso electroltico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base
generalmente metlica. Los objetos adems se galvanizan para obtener una superficie
dura o un acabado atractivo. Los metales que se utilizan normalmente en
galvanotecnia son: cadmio, cinc, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao. Las
cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de
comida estaados son productos tpicos de galvanotecnia.
En este proceso, el objeto que va a ser cubierto acta como ctodo en una cuba
electroltica que contiene una solucin (bao) de una sal del metal recubridor, y se
conecta a un terminal negativo de una fuente de electricidad externa. Otro conductor,
compuesto por el metal recubridor, se conecta al terminal positivo de la fuente de
electricidad actuando como nodo. Para el proceso es necesaria una corriente
continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V.
Cuando se pasa la corriente a travs de la solucin, los tomos del metal recubridor se
depositan en el ctodo. Esos tomos son sustituidos en el bao por los del nodo, si
est compuesto por el mismo metal, como es el caso del cobre y la plata. Si no es as,
se sustituyen aadiendo al bao peridicamente la sal correspondiente, como ocurre
con el oro y el cromo. En cualquier caso, se mantiene un equilibrio entre el metal que
sale y el metal que entra en la disolucin hasta que el objeto est galvanizado. Los
materiales no conductores pueden ser galvanizados si se cubren antes con un material
conductor como el grafito. La cera o los diseos de plstico para la electrotipia, y
las matrices de los discos fonogrficos se recubren de esta manera.
Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material
recubridor, se debe pulir bien la pieza y limpiar el objeto a fondo, eliminando polvo,
grasa y suciedad, ya sea sumergindolo en una solucin cida o custica (despus se
lava y se introduce en la solucin), o bien utilizndolo como nodo en un bao
limpiador durante un instante.
Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que la textura
de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que controlar
cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (d = i/s, donde s es la
superficie del ctodo), la concentracin de la solucin y la temperatura. Con frecuencia
se aaden al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la
uniformidad de la superficie de la placa.
Bao de Cromo: Es el bao electroltico en el cual el cromo es el metal recubridor. El
cromo tiene poco poder desprendedor, es decir, tienden a recubrir excesivamente las
protuberancias y dejan las grietas del nodo completamente desnudas. Al depositarse
electrolticamente, el cromo proporciona un acabado brillante y resistente a la
corrosin. Debido a ello se emplea a gran escala en el acabado de vehculos.
Bao de Cadmio: Es el bao electroltico en el cual el cadmio es el metal recubridor.
El cadmio puede depositarse electrolticamente en los metales para recubrirlos,
principalmente en el hierro o el acero, en los que forma capas qumicamente
resistentes.
La electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas tcnicas para
colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y
resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la electricidad,
es posible fabricar electrodos de polmeros.
Proteccin Catdica
La proteccin catdica de tuberas y cascos de buques se logra, formando pares Fe -
Zn o Fe - Mg. En el caso de tuberas, se clavan barras de cinc o de magnesio en
el suelo y se las pone en contacto con la tubera. Los electrones pasan del cinc al
hierro de la tubera, el cual queda protegido. En los cascos de los buques, se adhieren
bloques de magnesio. Estos bloques, debido a su mayor potencial de oxidacin, se
corroen, actuando como nodo, protegiendo al hierro del casco. Dicha proteccin dura
mientras no se consuma el magnesio. Llegado ese caso los bloques de magnesio son
reemplazados.

Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica, puesto
que hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces qumicos. Sin embargo,
la electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de oxido-reduccin.
Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia terica y
practica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa elctrica (en
pilas que se llaman pilas voltaicas o galvnicas). La energa elctrica puede
utilizarse para realizar transformaciones qumicas (en pilas electrolticas). Adems el
estudio de los procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la sistematizacin
de los fenmenos de oxido-reduccin que ocurren fuera de las pilas.
Corriente elctrica y movimiento de iones


Clula voltaica
Una clula voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica espontnea
para encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de
cido sulfrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos. El
puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las
cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas
se completa (como se muestra a la derecha), la reaccin genera una corriente
elctrica. Obsrvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira
desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin de
sulfato de cobre para producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la bombilla
por una batera la reaccin se invertir, creando una clula electroltica.
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al
fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se
disocian en componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad
de conducir la corriente elctrica. Si se coloca un par de electrodos en una disolucin
de un electrlito (o compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua
entre ellos, los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y
los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar
o perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de
las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.
La accin de una corriente sobre un electrlito puede entenderse con un ejemplo
sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones cobre positivos
e iones sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los
iones cobre se mueven hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el
electrodo como elemento cobre. Los iones sulfato, al descargarse en el electrodo
positivo, son inestables y combinan con el agua de la disolucin formando cido
sulfrico y oxgeno. Esta descomposicin producida por una corriente elctrica se
llama electrlisis.
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar
la corriente por un electrlito sigue la ley descubierta por el qumico fsico britnico
Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada
electrodo es proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrlito, y
que la masa de los elementos transformados es proporcional a las masas equivalentes
de los elementos, es decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.
Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en
las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de
carcter elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin
qumica, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones
fcilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fcilmente. Las
reacciones de este tipo pueden entenderse con un ejemplo, el funcionamiento de un
tipo sencillo de pila (batera) electroqumica. Al colocar una varilla de cinc en una
disolucin diluida de cido sulfrico, el cinc, que es un reductor, se oxida fcilmente,
pierde electrones y los iones cinc positivos se liberan en la disolucin, mientras que los
electrones libres se quedan en la varilla de cinc. Si se conecta la varilla por medio de
un conductor a un electrodo de metal inerte colocado en la disolucin de cido
sulfrico, los electrones que estn en este circuito fluirn hacia la disolucin, donde
sern atrapados por los iones hidrgeno positivo del cido diluido. La combinacin de
iones y electrones produce gas hidrgeno, que aparece como burbujas en la superficie
del electrodo. La reaccin de la varilla de cinc y el cido sulfrico produce as una
corriente en el circuito externo. Una pila electroqumica de este tipo se conoce como
pila primaria o pila voltaica.
En la batera de acumuladores, o acumulador (conocida comnmente como pila
secundaria), se proporciona energa elctrica desde una fuente exterior, que se
almacena en forma de energa qumica. La reaccin qumica de una pila secundaria es
reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido
opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y
otra vez.
APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de
extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un
producto qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica)
se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin
produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica
produciendo sosa custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de
madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se
utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga
de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre,
el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es
que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base.
Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que
precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado
recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los
electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos
polmeros que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.
CONDUCCION METALICA
Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica. En los metales esta carga es
llevada por los electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama conduccin
metlica. La corriente resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por
una pila, batera, o alguna otra fuente de energa elctrica. Se necesita un circuito
completo para producir una corriente.
Los cristales metlicos pueden describirse en los trminos de nubes de electrones en
movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metlicos positivos.
Cuando los electrones se dirigen hacia una terminal del alambre metlico, los
electrones en movimiento desplazan otros electrones de la nube en el punto de
entrada. Los electrones desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones
empujando los electrones vecinos hacia delante y este efecto se trasmite por el
alambre hasta que los electrones son forzados fuera del alambre en el extremo
opuesto. La fuente de energa puede ser considerada un bomba de electrones, pues
sirve para forzar a los electrones por uno de los terminales de circuito y sacarlos por el
otro extremo. En cualquier posicin en el alambre, se conserva la neutralidad elctrica,
pues la velocidad de entrada de los electrones iguala la velocidad de salida de los
mismos. Hace mucho se conoce la analoga entre el flujo de la electricidad fue descrita
en trminos de una corriente de " fluido elctrico". Convencionalmente, desde hace
tiempo (en los tiempos de Benjamn Franklin, 1747), antes de que se identificara el
electrn, se adscribe una carga positiva a esta corriente. Interpretaremos los circuitos
elctricos en trminos del movimiento del electrn. Sin embargo, debemos recordar
que la corriente elctrica convencional es descrita arbitrariamente como positiva y
fluye en direccin opuesta.
La corriente elctrica se mide en amperes (a). LA cantidad de carga elctrica se mide
en coulombs (C); el coulombs se define como la cantidad de electricidad transmitida
en un segundo mediante una corriente de un ampere. Por consiguiente:
1 A = 1 C/s y 1 C = 1 A.s
La corriente elctrica se hace pasar a travs del circuito mediante una diferencia de
potencial elctrico, el cual se mide en volts (V). Se necesita un joule de trabajo para
mover un coulomb desde un potencial mas bajo a uno mas alto cuando la diferencia
de potencial es de un volt. Un volt, por consiguiente, es igual a un joule coulomb y un
volt coulomb es una unidad de energa e igual a un joule.
1 V = 1 J/C
1 V . C = 1 J
Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado,
mayor ser la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. Georg
Simon Ohm, en 1826, expreso la relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial,
E, en voltios y la corriente, I, en amperes, como:
I = E/ R o E = I . R
donde la constante de proporcionalidad, R, de la ley de Ohm se llama la resistencia.
La resistencia se mide en ohms (). Se requiere un volt para transportar una corriente
de un ampere a travs de una resistencia de un ohm.
La resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada probablemente
por la vibracin de los iones metlicos en sus posiciones del cristal. Estas vibraciones
interfieren con el movimiento de los electrones y retardan la corriente. A medida que
aumenta la temperatura, aumenta el movimiento trmico de los iones metlicos. Por lo
tanto, la resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores
deficientes.
CONDUCCION ELECTROLITICA
La conduccin electroltica, en la cual la carga es transportada por los iones, no
ocurrir a menos que los iones del electrlito se puedan mover libremente. Por
consiguiente, la conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas
y por soluciones acuosas de electrlitos. Por consiguiente, una corriente que pase a
travs de un conductor electroltico requiere que el cambio qumico acompae el
movimiento de los iones.
Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pila
electroltica tal como la representa la figura "1", para la electrlisis del NaCl fundido
entre electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de
electrodos). La fuente de corriente enva electrones hacia el electrodo izquierdo, el
cual por lo tanto puede considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del
electrodo de la derecha, el electrodo positivo. En el campo elctrico as producido, los
iones de sodio (cationes) son atrados hacia el polo positivo (nodo). La carga elctrica
en la conduccin electroltica es transportada por los cationes que se mueven hacia
el ctodo y los aniones que se mueven en direccin opuesta hacia el nodo.

Figura "1" Electrlisis del cloruro de sodio fundido
Para un circuito completo la reaccin del electrodo debe acompaar el movimiento de
los iones. En el ctodo algunas especies qumicas (no necesariamente el
transportador de carga) debe aceptar electrones y debe reducirse. En el nodo, los
electrones deben ser separados de algunas especies qumicas que, como
consecuencia, se oxidan. La s convenciones relativas a los trminos nodo y ctodo
se resumen en la tabla"A".
Ctodo Anodo
Iones atrados
Direccin del movimiento electrnico
Media reaccin
Cationes
Dentro de la pila
Reaccin
aniones
Fuera de la pila oxidacin
Signo
Pila de electrlisis
Pila galvnica
negativo
positivo
positivo
negativo
En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo:
Na
+
+ e
-
Na
y los iones cloruro se oxidan en el nodo.
2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reaccin para toda la pila
es:
2 NaCl
(L)

electrlisis
- 2Na
(L)
+ Cl
2

(G)

En la operacin real de una pila comercial utilizada para producir sodio metlico, se
agrega cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusin del cloruro de sodio y
la pila se opera a una temperatura aproximada de 600 C. A esta temperatura, el sodio
metlico es un lquido.
Podemos trazar el flujo de la carga negativa a travs del circuito de la figura "1" como
sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al ctodo donde son
recogidos y reducidos los iones sodio que han sido atrados a este electrodo negativo.
Los iones cloruro se mueven del ctodo hacia el nodo y as transportan carga
negativa en esta direccin. En el nodo, los electrones son removidos de los iones
cloruro, oxidndolos a cloro gaseoso. Estos electrones son sacados de la pila por la
fuente de corriente. En esta forma, se completa el circuito.
La conduccin electroltica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y
cualquier cosa que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la corriente.
Los factores que influyen en la conductividad elctrica de las soluciones de electrolitos
incluyen atracciones interinicas, solvatacin de iones y viscosidad del disolvente.
Estos factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y soluto-disolvente e
interacciones disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio de energa cintica
de los iones soluto aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente,
la resistencia de los conductores electrolticos disminuye por lo general a medida que
se aumenta la temperatura.
En todo momento, la solucin es elctricamente neutra. La carga total positiva de
todos los cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.
ELECTROLISIS
La electrlisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio
metlico y cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros
metales muy activos (tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas
soluciones acuosas, el agua esta involucrada en las reacciones de los electrodos en
vez de los iones derivados del soluto; por lo tanto, los iones transportadores de
corriente no se descargan necesariamente en los electrodos.
En la electrlisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia el
ctodo y los iones sulfato se mueve hacia el nodo (figura "2"). Ambos iones se
descargan difcilmente; cuando esta electrlisis se lleva a cabo entre los electrodos
inertes, se desprende hidrogeno gaseoso en el ctodo y la solucin que rodea el
electrodo se hace alcalina.


ctodo nodo
Figura "2" Electrlisis del sulfato de sodio acuoso

2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH 2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
La reduccin ocurre en el ctodo pero en vez de la reduccin del ion sodio.
e
+
+ Na
+
Na
el cambio neto que ocurre es la reduccin del agua.
2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH
El agua es un electrolito demasiado dbil. El agua pura se ioniza aproximadamente
2
x
10
-7
% a 25 C.
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
o, mas brevemente,
H
2
O H
+
+ OH
No se conoce el mecanismo exacto de la reaccin en el ctodo de la electrlisis del
Na
2
SO
4
acuoso. Puede ser que los iones de hidrgeno del agua se descargan y que la
reaccin procede como sigue:
H
2
O H
+
+ OH
2 e + 2 H
+
H
2(G)

La multiplicacin de la primera ecuacin por 2 seguida por la adicin de las dos
ecuaciones da el cambio sigue:
2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH
En general, el agua se reduce en el ctodo (produciendo hidrgeno gaseoso e iones
hidrxido) a pesar de que el catin del soluto es difcil de reducir.
La oxidacin ocurre en el nodo y en la electrlisis del Na
2
SO
4
acuoso, los aniones
(SO
4
=
) que emigran hacia el nodo son difciles de oxidar:
2 SO
4
=
S
2
O
8
=
+ 2 e
Por consiguiente, la oxidacin del agua se efecta preferencialmente. La forma de esta
reaccin puede ser:
H
2
O H
+
+ OH
4 OH O
2(G)
+ 2 H
2
O + 4 e
Multiplicando la primera ecuacin por 4 y sumando la ecuaciones, obtenemos el
cambio neto:
2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
En el nodo se observa el desplazamiento del oxgeno gaseoso y la solucin que
rodea al polo se vuelve cida. En general, el agua se oxida en el nodo (produciendo
oxigeno gaseoso e iones de hidrogeno) mientras que el anin del soluto es difcil de
oxidar.
La reaccin completa para la electrlisis del Na
2
SO
4
acuoso se puede obtener
sumando las reacciones del nodo y del ctodo:
2 [2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH ]
2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
6 H
2
O 2 H
2(G)
+ O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 OH
Si se mezcla la solucin, los iones hidrogeno e hidrxido producidos se neutralizan
entre si y el cambio neta.
2 H
2
O -
electrlisis
- 2 H
2(G)
+ O
2(G)

es meramente la electrlisis del agua. En el transcurso de la electrlisis, el ion
hidrogeno se aleja del nodo, de donde se produce, hacia el ctodo. En forma similar,
los iones hidrxido se mueven hacia el nodo. Estos iones se neutralizan entre si en la
solucin entre los dos electrodos.

Se utilizan evaporadores para obtener hidrxido de sodio de la solucin derivada de la
electrlisis de cloruro de sodio acuoso. Hooker Chemical Co.
La electrlisis de una solucin acuosa de NaCl entre electrodos inertes sirve como un
ejemplo de un proceso en el cual se descarga el anin del electrolito, pero el catin no:
Anodo 2 Cl Cl
2(G)
+ 2 e
Ctodo 2 e + 2 H
2
O H
2(G)
+ 2 OH
2 H
2
O + 2 Cl H
2(G)
+ Cl
2(G)
+ 2 OH
Puesto que el ion sodio permanece sin modificacin en la solucin, la reaccin se
puede indicar.
2 H
2
O + 2 Na
+
+ 2 Cl -----
electrlisis
- H
2(G)
+ Cl
2(G)
+ 2 Na
+
+ 2 OH
Este proceso es una fuente comercial del hidrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por
evaporacin de la solucin restante de la electrlisis, hidrxido de sodio.
En la electrlisis de una solucin de CuSO
4
entre electrodos, la corriente es
transportada por los iones Cu
+
y SO
4
=
. La corriente que transporta los cationes se
descarga, pero los aniones no:
Anodo 2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
Ctodo 2 [ 2 e + Cu
+
Cu
(S)
]

2 Cu
+
+ 2 H
2
O O
2(G)
+ 2 Cu
(S)
+ 4 H
+


Figura "3" Electrlisis de una solucin de sulfato cprico entre electrodos de cobre
Por supuesto, es posible tener ambos iones del sulfato descargados durante la
electrlisis de una solucin acuosa. Un ejemplo es la electrlisis del CuCl
2
entre
electrodos inertes:
Anodo 2 Cl Cl
2(G)
+ 2 e
Ctodo 2 e + Cu
+
Cu
(S)

Cu
+
+ 2 Cl Cu
(S)
+ Cl
2(G)

Tambin es posible tener el electrodo mismo dentro de una reaccin de electrodo. Si
el CuSO
4
se electroliza entre dos electrodos de cobre (figura "3 "), los iones Cu
+
se
reducen en el ctodo.
2 e + Cu
+
Cu
pero de las tres posibles oxidaciones andicas:
2 SO
4
=
2 S
2
O
4
=
+ 2 e
2 H
2
O O
2(G)
+ 4 H
+
+ 4 e
Cu
(S)
Cu
+
+ 2 e
Se observa que ocurre la oxidacin del cobre metlico del electrodo. Por esto, en el
nodo, el cobre del electrodo va a la solucin como iones Cu
+
y, en el ctodo, los
iones Cu
+
se depositan como Cu
(S)
sobre el electrodo. Este proceso se usa para
refinar cobre. El cobre contaminado se utiliza como el nodo de una pila electroltica y
la solucin de CuSO
4
est electrolizada. El cobre puro se deposita sobre el ctodo.
Los electrodos activos tambin son utilizados en los procesos de electro plateado. En
el electro plateado de plata, se utilizan nodos de plata.
ESTEQUIOMETRIA DE LA ELECTROLISIS
Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron descritas
originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis. El
cambio en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido:
Na
+
+ e Na
indica que requiere un electrn para producir un tomo de sodio. Se requiere un mol
electrones (numero de Avogadro de electrones) para producir un mol de tomos de
sodio metlico (22,9898g de Na). La cantidad de carga equivalente a un mol
electrones se llama Faraday (F) y se encontr que es igual a 96, 485 coulombs (C), el
cual, para problemas de trabajo, por lo general se ha aproximado a 96,5 C.
1 F = 96,5 C
Si se utilizan 2F de electricidad, se producirn dos moles de Na al mismo tiempo que
el equivalente de electrones a 1F de electricidad se agrega al ctodo, ese mismo
numero de electrones se saca del nodo,
2 Cl Cl
2(G)
+ 2 e
La extraccin de 1 mol de electrones (1F) del nodo dar como resultado la descarga
de 1 mol de iones Cl y la produccin de 0,5 moles de cloro gaseoso.
Si 2F de electricidad fluyen a travs de la pila, 2 moles de iones Cl se descargaran y 1
mol de Cl
2
gas se libera.
Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trminos de
moles y faradays. La oxidacin del ion hidrxido en el nodo, por ejemplo,
4 OH O
2(G)
+ 2 H
2
O + 4 e
puede leerse como que dice que 4 moles de iones OH producen 1 mol de O
2
gaseoso
y 2 moles de H
2
O cuando pasan 4F de electricidad a travs de la pila.
Las relaciones entre moles de sustancias y faradays de electricidad son las bases de
los clculos estequeomtricos que comprende la electrlisis. Recordemos que un
ampere (1A) es igual a la velocidad de una corriente de un coulomb (1C) por segundo.
1 A = 1 C/s
En la figura "4 " dos pilas electrolticas se montan es serie. La electricidad pasa
primero a travs de una pila y luego a travs de la otra antes de regresar a la fuente de
corriente. Si se electroliza nitrato de plata en una de las pilas, la reaccin catdica es,
Ag
+
+ e Ag
(S)

y se deposita plata metlica en el electrodo utilizado. Si se pesa este electrodo antes y
despus de la electrlisis, si se puede determinar la cantidad de plata depositada y por
lo tanto el numero de coulombs que pasan a travs de la pila. Un faraday depositara
107,868g de plata.
PILAS VOLTAICAS
Una pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o
galvnica en honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes
primero experimentaron con la conversin de la energa qumica en energa elctrica.
La reaccin entre cinc metlico y iones de cobre (II) en solucin ilustra un cambio
espontneo en el cual se transfieren los electrones:
Zn
(S)
+ Cu
+
(AC)
Zn
+
(AC)
+ Cu
(S)

No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de
electrones. Sin embargo, podemos representar la reaccin anterior como una
combinacin de dos medias reacciones:
Zn
(S)
Zn
+
(AC)
+ 2 e
2 e + Cu
+
(AC)
Cu
(S)

En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de
forma tal que la transferencia de electrones tiene lugar a travs de un circuito elctrico
externo mas bien que entre el cinc metlico y los iones de cobre (II).
La pila de la figura "5 " esta diseada para usar esta reaccin para producir una
corriente elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metlico
y solucin de ZnSO
4
. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de cobre
metlico en solucin de CuSO
4
. Las medias pila estn separadas por separador
poroso que evita la mezcla mecnica de las soluciones pero permite el paso de iones
bajo la influencia del flujo elctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniell.

Figura "5" la pila de Daniell
Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones
fluyen del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida
a iones cinc. Este electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la
oxidacin abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el
circuito externo hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la reduccin de los
iones cobre (II) a cobre metlico. El cobre as producido se deposita sobre el
electrodo. El electrodo de cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la celda y
se realiza la reduccin.
Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa
como polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en
el circuito externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde
los electrones se utilizan en el electrodo de reaccin, es, por consiguiente, el polo
positivo. Dentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito elctrico. A
primera vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la
misma forma, los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el
ctodo que el polo positivo.
Una cuidadosa consideracin de las reacciones del electrodo provee la respuesta a
este problema. En el nodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen
en el metal. La neutralidad de la solucin se mantiene en todo momento. En la
solucin que rodea el electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como
positiva de los cationes. Por esta razn, los iones SO
4
=
se desplazan hacia el nodo
para neutralizar el efecto de los iones Zn
=
que se producen. Al mismo tiempo, los iones
cinc se alejan del nodo hacia el ctodo. En el ctodo, los electrones se utilizan para
reducir los iones Cu
+
a cobre metlico. Mientras que los iones Cu
+
se descargan,
mas iones Cu
+
se mueven hacia la regin que rodea el ctodo para ocupar el lugar de
los iones removidos. Si no ocurriera esto, se acumulara un exceso de iones
SO
4
=
alrededor del ctodo.
El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecnica de las soluciones de
las dos medias pilas. Si los iones Cu
+
se pusieran en contacto con el electrodo del
cinc metlico, Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el
circuito. En la operacin normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a que
los iones Cu
+
se mueven en direccin distinta del electrodo de cinc. Realmente, esta
pila trabajara si una solucin de un electrolito diferente del ZnSO
4
fuese utilizado en el
comportamiento del nodo y si un metal diferente del cobre fuese utilizado para
ctodo. Sin embargo, los sustituyentes deben escogerse de tal forma que el electrolito
en el comportamiento del nodo no reaccione con el electrodo de cinc y el ctodo no
reaccione con los iones Cu
+
.
PILA ELECTRICA
Mecanismo que convierte la energa qumica en elctrica. Todas las pilas consisten en
un electrlito (que puede ser lquido, slido o en pasta), un electrodo positivo y un
electrodo negativo. El electrlito es un conductor inico; uno de los electrodos produce
electrones y el otro electrodo los recibe. Al conectar los electrodos al aparato que hay
que alimentar, llamado carga, se produce una corriente elctrica.
Las pilas en las que el producto qumico no puede volver a su forma original una vez
que la energa ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se
llaman pilas primarias o voltaicas. Las pilas en las que el producto qumico puede ser
reconstituido pasando una corriente elctrica a travs de l en direccin opuesta a la
operacin normal de la pila, se llaman pilas secundarias o acumuladores.

Pila de dicromato
Desarrollada en 1850, la pila de dicromato consista en electrodos de cinc y carbono situados en
un frasco de cristal lleno de cido crmico. El diseo de esta batera fue considerado mucho
ms seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza cido ntrico concentrado que
desprende humos venenosos.
PILAS PRIMARIAS
La pila primaria ms comn es la pila Leclanch o pila seca, inventada por el qumico
francs Georges Leclanch en los aos sesenta. La pila seca que se utiliza hoy es
muy similar al invento original. El electrlito es una pasta consistente en una mezcla de
cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte
exterior de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una
mezcla de carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza
electromotriz de unos 1,5 V.
Otra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc-xido de mercurio, conocida
normalmente como batera de mercurio. Puede tener forma de disco pequeo y se
utiliza en audfonos, clulas fotoelctricas y relojes de pulsera elctricos. El electrodo
negativo es de cinc, el electrodo positivo de xido de mercurio y el electrlito es una
disolucin de hidrxido de potasio. La batera de mercurio produce unos 1,34 V.
La pila de combustible es otro tipo de pila primaria. Se diferencia de las dems en que
los productos qumicos no estn dentro de la pila, sino que se suministran desde fuera.
PILAS SECUNDARIAS
El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse revirtiendo la reaccin
qumica, fue inventado en 1859 por el fsico francs Gaston Plant. La pila de Plant
era una batera de plomo y cido, y es la que ms se utiliza en la actualidad. Esta
batera que contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automviles,
camiones, aviones y otros vehculos. Su ventaja principal es que puede producir una
corriente elctrica suficiente para arrancar un motor; sin embargo, se agota
rpidamente. El electrlito es una disolucin diluida de cido sulfrico, el electrodo
negativo es de plomo y el electrodo positivo de dixido de plomo. En funcionamiento,
el electrodo negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones positivos de
plomo. Los electrones se mueven por el circuito elctrico externo y los iones positivos
de plomo reaccionan con los iones sulfato del electrlito para formar sulfato de plomo.
Cuando los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dixido
de plomo, se produce otra reaccin qumica. El dixido de plomo reacciona con los
iones hidrgeno del electrlito y con los electrones formando agua e iones plomo;
estos ltimos se liberarn en el electrlito produciendo nuevamente sulfato de plomo.
Un acumulador de plomo y cido se agota porque el cido sulfrico se transforma
gradualmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las reacciones
qumicas descritas anteriormente se revierten hasta que los productos qumicos
vuelven a su condicin original. Una batera de plomo y cido tiene una vida til de
unos cuatro aos. Produce unos 2 V por pila. Recientemente, se han desarrollado
bateras de plomo para aplicaciones especiales con una vida til de 50 a 70 aos.
Otra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o batera de nquel y hierro,
ideada por el inventor estadounidense Tomas Alva Edison en torno a 1900. El principio
de funcionamiento es el mismo que en la pila de cido y plomo, pero aqu el electrodo
negativo es de hierro, el electrodo positivo de xido de nquel y el electrlito es una
disolucin de hidrxido de potasio. La pila de nquel y hierro tiene la desventaja de
desprender gas hidrgeno durante la carga. Esta batera se usa principalmente en la
industria pesada. La batera de Tomas Alva Edison tiene una vida til de unos diez
aos y produce aproximadamente unos 1,15 V.
Otra pila alcalina similar a la batera de Tomas Alva Edison es la pila de nquel y
cadmio o batera de cadmio, en la que el electrodo de hierro se sustituye por uno de
cadmio. Produce tambin 1,15 V y su vida til es de unos 25 aos.
PILAS SOLARES
Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. La
fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal
de silicio al que se le han aadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los
electrones se liberan de la superficie de ste y se dirigen a la superficie opuesta. All
se recogen como corriente elctrica. Las pilas solares tienen una vida muy larga y se
utilizan sobre todo en los aviones como fuente de electricidad para el equipo de a
bordo.
PILA DE COMBUSTIBLE
Mecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de
combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y
el oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila.
Una pila de combustible consiste en un nodo en el que se inyecta el combustible -
comnmente hidrgeno, amonaco o hidracina - y un ctodo en el que se introduce un
oxidante - normalmente aire u oxgeno. Los dos electrodos de una pila de combustible
estn separados por un electrlito inico conductor. En el caso de una pila de
combustible de hidrgeno-oxgeno con un electrlito de hidrxido de metal alcalino, la
reaccin del nodo es 2H2 + 4OH- + 4H2O + 4e- y la reaccin del ctodo es O2 +
2H2O + 4e- + 4OH-. Los electrones generados en el nodo se mueven por un circuito
externo que contiene la carga y pasan al ctodo. Los iones OH- generados en el
ctodo son conducidos por el electrlito al nodo, donde se combinan con el hidrgeno
y forman agua. El voltaje de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero
disminuye conforme aumenta la carga. El agua producida en el nodo debe ser
extrada continuamente para evitar que inunde la pila. Las pilas de combustible de
hidrgeno-oxgeno que utilizan membranas de intercambio inico o electrlitos de
cido fosfrico fueron utilizadas en los programas
espaciales Gemini yApolo respectivamente. Las de cido fosfrico tienen un uso
limitado en las instalaciones elctricas generadoras de energa.
Actualmente se estn desarrollando las pilas de combustible con electrlitos de
carbonato fundido. El electrlito es slido a temperatura ambiente, pero a la
temperatura de operacin (650 a 800 C), es un lquido con iones carbonato
conductores. Este sistema tiene la ventaja de utilizar monxido de carbono como
combustible, por lo que pueden utilizarse como combustible mezclas de monxido de
carbono e hidrgeno como las que se producen en un gasificador de carbn.
Tambin se estn desarrollando pilas de combustible que emplean dixido de circonio
slido como electrlito. Estas pilas se llaman pilas de combustible de xido slido. El
dixido de circonio se convierte en un conductor inico a unos 1.000 C. Los
combustibles ms adecuados son el hidrgeno, el monxido de carbono y el metano, y
al ctodo se le suministra aire u oxgeno. La elevada temperatura de operacin de las
pilas de combustible de xido slido permite el uso directo de metano, un combustible
que no requiere catalizadores costosos de platino sobre el nodo. Las pilas de
combustible de xido slido tienen la ventaja de ser relativamente insensibles a los
contaminantes del combustible, como los compuestos de azufre y nitrgeno que
empeoran el rendimiento de otros sistemas de combustible.
La temperatura relativamente elevada de operacin de las pilas de combustible de
carbonato fundido y xido slido facilitan la eliminacin en forma de vapor del agua
producida por la reaccin. En las pilas de combustible de baja temperatura se deben
tomar medidas para eliminar el agua lquida de la cmara del nodo.
ELECTRODO
Componente de un circuito elctrico que conecta el cableado convencional del circuito
a un medio conductor como un electrlito o un gas. El electrodo de carga positiva se
denomina nodo y el de carga negativa ctodo. La batera seca comn utiliza un
nodo de carbono y un ctodo de cinc en contacto con una disolucin electroltica. Los
electrodos de arco voltaico estn fabricados con carbono y los electrodos empleados
en la soldadura por arco estn elaborados con un metal revestido de fundente. Los
electrodos de los tubos de vaco estn fabricados con carbono y diversos metales y
aleaciones, segn el uso al que estn destinados.

FUERZA ELECTROMOTRIZ
Si se emplean soluciones de ZnSO
4
1M y CuSO
4
1M en la pila de Daniell, la pila
puede representarse por los smbolos:
Zn
(S)
| Zn
+
(1M) | Cu
+
(1M) | Cu
(S)

en los cuales las lneas verticales representan limites de fases. Convencionalmente, se
escribe primero la sustancia que forma el nodo. Los otros materiales de la pila se
escriben en el orden en que uno los encuentra: del nodo hacia el ctodo. La
composicin del ctodo se da como ultimo dato.
La corriente elctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza
electromotriz(fem) de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a
la cual ocurra la reaccin de la pila, mayor ser la fuerza electromotriz de la pila. Sin
embargo, la fem de una pila dada tambin depende de la concentracin de las
sustancias utilizadas para hacer la pila.
La fuerza electromotriz estndar E se refiere a la fem de una pila a 25 C, en la cual
todo los reactivos y productos se hallan presentes en sus estados estndar. El estado
estndar de un slido o un lquido es, naturalmente, el slido puro o el lquido puro. El
estado estndar de un gas o una sustancia en solucin es un estado definido de
unidad de actividad ideal; o sea, se han aplicado correcciones para las desviaciones
de lo ideal originadas por las atracciones intermoleculares e interionicas. Debido a una
aproximacin y dado por lo anteriormente explicado, una pila estndar contendra
iones a concentraciones 1M y gases a 1 atmsfera de presin. En las celdas
mencionadas mas adelante, las concentraciones se indicaran solo si se desvan de lo
estndar. Si la fuerza electromotriz de una pila se utiliza como medida de la tendencia
para que ocurra la reaccin de la pila, el voltaje debe ser el mximo valor obtenido
para la pila en particular bajo consideracin. Si existe un apreciable flujo de
electricidad durante la medida, se reducir el voltaje medido, E, debido a la resistencia
interna de la pila. Adems, cuando la pila distribuye corriente, las reacciones del
electrodo producen cambios de concentracin que reducen el voltaje.
Por consiguiente, la fem de una pila debe medirse sin flujo de electricidad apreciable a
travs de la pila. Esta medida esta acompaada por el uso de un potencimetro. El
circuito de un potencimetro incluye una fuente de corriente de voltaje variable y un
sistema para medir este voltaje. La pila bajo estudio esta conectada al circuito del
potencimetro en tal forma que la fuerza electromotriz de la pila se opone a la fem de
la corriente del potencimetro.
Si la fem de la pila es mayor que la del potencimetro, los electrones fluirn en la
direccin normal para descargar espontneamente la pila de ese tipo. Por otra parte, si
la fem de la fuente de corriente del potencimetro es mayor que la de la pila, los
electrones se movern en la direccin opuesta, haciendo que la reaccin de la pila se
invierta. Cuando las dos fem estn exactamente balanceadas, no fluirn los
electrones. Este voltaje es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estndar de
Daniell es 1,10 V.
Las leyes de Faraday se aplican a las reacciones de las pilas voltaicas, como as
tambin a las pilas electrolticas. Sin embargo, debe observarse una precaucin, la
electricidad es producida por las simultaneas medias reacciones de oxidacin y
reduccin que ocurren en el nodo y el ctodo, respectivamente. Ambas deben
realizarse si la pila va a producir corriente. Por lo tanto, se producirn dos faradays de
electricidad por la oxidacin de 1 mol de cinc en el nodo junto con la reduccin de 1
mol de iones Cu
+
en el ctodo. Las ecuaciones parciales son:
Anodo Zn Zn
+
+ 2 e
Ctodo 2 e + Cu
+
Cu
Cuando se leen en trminos de moles, representan el flujo de dos veces el numero de
Avogadro de electrones o la produccin de 2F de electricidad.
La cantidad de energa elctrica en joules producida por unas pila es el producto de la
cantidad de electricidad desprendida en coulombs, y la fem de la pila en volts. La
energa elctrica producida por la reaccin entre 1 mol de cinc metlico y 1 mol de
iones de cobre (II) se puede calcular como sigue:
2 (96,5 C).(1,10V) = 212,000 J = 212 kJ
Un volt coulomb es un joule.
La fem utilizada en el calculo anterior es la fem reversible (E ) de la celda estndar de
Daniell y, por lo tanto, el voltaje mximo para esta pila. Por consiguiente, el valor
obtenido es el trabajo mximo que puede obtenerse de la operacin de este tipo de
pila. El mximo trabajo neto (Algunas reacciones proceden con un aumento en
volumen, y el sistema debe trabajar para expandirse contra la atmsfera para
mantener constante la presin. La energa para este trabajo presin-volumen no esta
disponible para ningn otro propsito, debe gastarse en esta forma si la reaccin
ocurre a presin constante. El trabajo presin-volumen no esta incluido en la medida
potencio mtrica del trabajo elctrico de ninguna pila. El trabajo neto [o trabajo
disponible] es un trabajo diferente al del trabajo presin-volumen) que puede
obtenerse de una reaccin qumica realizada a temperatura y presin constante es
una medida de la disminucin de la energa libre de Gibbs del sistema. Por
consiguiente,
G = -nFE
donde "n" es el nmero de moles de electrones transferidos en la reaccin (o el
numero de faradays producidos), F es el valor del Faraday en las unidades apropiadas
y E es la fem en voltios. Si F se expresa como 96,485 C, G se obtiene en joules. Un
cambio en energa libre obtenido de la fem estndar, E, tiene el smbolo G.
El cambio de energa libre de una reaccin es una medida de la tendencia de la
reaccin para efectuarse. Si se debe realizar un trabajo sobre un sistema para
efectuarse un cambio espontaneo es aquel del cual se puede obtener trabajo neto. Por
esta razn, para cualquier reaccin espontnea, disminuye la energa libre del
sistema; G es negativo. Puesto que G = -nFE, solo siE es positivo ser espontanea
la reaccin de la pila y servir como una fuente de energa elctrica.

GALVANOTECNIA
Proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base
generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para
obtener una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en la
refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuantitativo o
como es el caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los metales que se
utilizan normalmente en galvanotecnia son: cadmio, cromo, cobre, oro, nquel, plata y
estao. Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los
recipientes de comida estaados son productos tpicos de galvanotecnia.
En este proceso, el objeto que va a ser cubierto se coloca en una disolucin (bao) de
una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuente de
electricidad externa. Otro conductor, compuesto a menudo por el metal recubridor, se
conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. Para el proceso es necesaria
una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V. Cuando se pasa la
corriente a travs de la disolucin, los tomos del metal recubridor se depositan en el
ctodo o electrodo negativo. Esos tomos son sustituidos en el bao por los del nodo
(electrodo positivo), si est compuesto por el mismo metal, como es el caso del cobre
y la plata. Si no es as, se sustituyen aadiendo al bao peridicamente la sal
correspondiente, como ocurre con el oro y el cromo. En cualquier caso, se mantiene
un equilibrio entre el metal que sale y el metal que entra en la disolucin hasta que el
objeto est galvanizado. Los materiales no conductores pueden ser galvanizados si se
cubren antes con un material conductor como el grafito. La cera o los diseos de
plstico para la electrotipia, y las matrices de los discos fonogrficos se recubren de
esta manera.
Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material
recubridor, hay que limpiar el objeto a fondo, ya sea sumergindolo en una disolucin
cida o custica, o bien utilizndolo como nodo en un bao limpiador durante un
instante. Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que la
textura de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que
controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (amperios por
metro cuadrado de superficie de ctodo) y la temperatura. Con frecuencia se aaden
al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la
superficie de la placa.
Algunos metales, en concreto el cromo, tienen poco poder desprendedor, es decir,
tienden a recubrir excesivamente las protuberancias y dejan las grietas del nodo
completamente desnudas.

DESTINO FINAL
E n cuanto al destino final de las pilas, no es posible hoy en el pas, pensar en el
reciclado, no quedando otra alternativa que el almacenamiento en condiciones
controladas. Para las pilas alcalinas, no existe tecnologa de reciclado desarrollada. En
cuanto a las pilas de mercurio, que s es posible reciclar, el problema es que el
proceso es tremendamente costoso. A corto y mediano plazo, no se vislumbra otro
mtodo posible que sustituir los metales txicos por otros que no presenten peligros,
pero las alternativas que hasta ahora se han manejado, no ofrecen una solucin
universalmente practicable. En Alemania, existe desde 1986, un convenio entre el
Ministerio de Medio Ambiente y los fabricantes, a fin de reducir el contenido de
mercurio en las pilas. En Espaa se busca una lnea de pilas sin mercurio, y en
diferentes pases europeos se viene estudiando el problema relativo al poder
contaminante que ellas poseen.
Las pilas no son inofensivas. Lo mejor es saber distinguir entre los distintos tipos de
pilas que hay en el mercado y cuales son sus "contraindicaciones".
En la Argentina se venden 5 tipos de pilas no "recargables" compuestas por los
siguientes minerales:
1- carbn - zinc
2- alcalinas
3- cloruro de zinc
4- xido de plata
5- xido de mercurio
Las dos primeras son las ms comunes; las usamos para radios, linternas, "walk-
man", etc. Ambas contienen diferentes porcentajes de mercurio. Las otras tres tambin
se venden mucho y son las bateras, botn de los relojes, calculadoras, cmaras de
fotos. El porcentaje de xido de mercurio en stas puede llegar al 50% de su peso
total. En ambos grupos existe un elemento altamente contaminante: el mercurio.
Cuando uno arroja pilas con mercurio a la basura, estas van a parar junto con el resto
de los residuos a la tierra. Y a pesar de estar descargadas, seguirn descargando ese
mineral a su alrededor. Si multiplicamos las pilas que usa cada habitante por la
cantidad de habitantes, nos daremos cuenta con horror, cmo estamos contaminando
nuestra tierra con mercurio. O sea, que la posibilidad de ingesta de este mineral no es
un mal lejano. Puede provocar daos cerebrales, en los riones y en la funcin
motora. La mayora (no todas) de las pilas y bateras "recargables" de ahora, carecen
de mercurio. Sin embargo contienen nquel y cadmio, dos metales pesados altamente
txicos. La exposicin al nquel puede destruir los tejidos de las membranas nasales.
Mientras los estudios sobre el cadmio, lo califican como cancergeno y causante de
trastornos en el aparato digestivo. Adems de resultar altamente peligroso para las
embarazadas.
Y entonces...qu pilas convienen ms?
Ninguna. Lo ms conveniente es buscar otras fuentes de energa. Si tu radio tambin
funciona con electricidad, deja de lado las pilas. Si no hay ms remedio que usarlas, te
damos algunos consejos:
1. Usa pilas y bateras recargables. Estas pueden reemplazar a las alcalinas o a
las de carbn - zinc en cualquier producto de alto consumo. Sus precios, claro,
son ms altos; pero a la larga, por ser recargables, saldrn ms baratas. Sus
fabricantes garantizan 1000 recargas e incluso una duracin para toda la vida.
Al no tener que tirarlas despus de un nico uso, el dao ecolgico es menor.
2. Hay que comprar un aparato recargador de pilas (sirve para todas las marcas)
y una vez que la pila est totalmente descargada, se les conecta por 3 horas y
quedan como recin compradas.
3. Jams conectes una pila no-recargable al recargador, pueden explotar.
Qu hacemos con las pilas, dnde tirarlas?
Pilas y bateras recargables no son una solucin, pero si una buena alternativa. Lo
ms importante es buscar nuevas formas de consumo para tener energa.
Aqu van algunos consejos para ayudar al medio ambiente
Nunca mezcles pilas nuevas con usadas. Slo logrars reducir la vida til de ambas,
ya que las nuevas pasan su energa a las viejas.
- Busca pilas recargables de marcas reconocidas y que tengan impresa la leyenda:
Libre de Mercurio (mercury free).
- Cuando vayas a comprar una calculadora o un reloj,record que existen los
de "energa solar", y relojes que funcionan con nuestro pulso.
Jams hay que tirar las pilas al inodoro o al ro. Tienen un altsimo poder de
contaminacin en el agua.
- No amontonar las pilas en un solo lugar. Es preferible desprenderse de ellas de a
poco.
Todas juntas son ms peligrosas.
- Nunca las quemes. Esta prctica puede tener un efecto nocivo inmediato para tu
salud, porque se desprenden los vapores de los metales pesados.
Tratamiento especfico
Y a se ha explicado porqu las pilas no pueden ser colocadas con el resto de la
basura de las casas, y mucho menos arrojarlas a cualquier sitio.
El Municipio de General Roca (Argentina), ha dispuesto el siguiente tratamiento final
para las pilas recolectadas:
1- Se aplicar primeramente la denominada tecnologa de estabilizacin, que consiste
en eliminar sus caractersticas peligrosas por medio de reacciones qumicas que
reducen notablemente su solubilidad y movilidad, y eliminan prcticamente su
toxicidad.
Para ello las pilas sern colocadas en bolsas plsticas, donde se colocar el
correspondiente agente qumico estabilizador. Luego las bolsas sern termo selladas.
Por lo general, los compuestos inorgnicos, son los de uso mas extendido en las
estabilizacin de estos residuos slidos. Algunas reacciones tpicas son:
a) Plomo
Agente de estabilizacin:
a.1) Hidrxido de calcio.
a.2) Sulfuros de sodio.
b) Acido Sulfrico
b.1) Agente de estabilizacin: Hidrxido de Sodio.
c) Cadmio
Agente de estabilizacin: Carbonato de Sodio.
d) Mercurio
Agente de estabilizacin: Sulfuro de Sodio, Sulfuro de Calcio.
2- Las bolsas termo selladas, y con el estabilizador, sern colocadas en un repositorio
especialmente acondicionado que limita totalmente la posible migracin de
contaminantes, pues los asla y elimina la exposicin a la lixiviacin.
Este repositorio se ubicar la Norte del ncleo urbano en zona de bardas. El lugar ser
convenientemente sealizado.
Caractersticas del Repositorio
Las caractersticas bsicas del repositorio, se pueden ver en la siguiente figura que
representa un corte transversal del mismo:

1- Contra piso de Pendiente
2 - Terreno natural compactado
3 - Hormign de limpieza
4 - Polietileno de 200 micrones
5 - Pared de hormign armado
6 - Membrana de polietileno de Alta densidad
7 - Bolsas con pilas estabilizadas en masa de hormign
El proceso planteado, evita mediante tres barreras de seguridad (estabilizador qumico
- bolsa de polietileno - repositorio) todo peligro de contaminacin y asegura que esta
situacin se mantenga a lo largo del tiempo.




Celdas galvnicas

La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante
corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la produccin
de electricidad. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los
cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a
fines del S. XVIII.
1



Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida)
contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas
de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl contamine los
otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se
define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se
efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho
el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico,
las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y
aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se
mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del
nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos
electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como
el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien
como potencial de celda.
1
En una celda galvnica donde el nodo sea una barra
de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus
respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus
semi-reacciones son estas:



La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de
celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO Electrodo negativo/electrolito //
Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino)
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el
puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems
componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a
ctodo

Potenciales normales
Potenciales estndar de reduccin:

Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrgeno 3. Solucin de HCl (1M) 4. Sifn para
prevenir la contaminacin de oxgeno 5. Conector donde el segundo elemento de la celda debera ser
conectado.
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada
comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el potencial
de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de
Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la
siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl, sobre un
electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan estndar cuando
la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una temperatura de
25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a 1M.
1
En este
caso se denota que:


Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y puede
ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial de
reduccin.
1
La polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el mismo se est
reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial
de la celda:
Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo
indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por
ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO
4
con un potencial estndar
de reduccin de 0,337V)
Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando
indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por
ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO
4
con un potencial estndar
de reduccin de -0,763 V)
Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de ambos
electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado buscando en
una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados en la experiencia y
se calcula aplicando la siguiente frmula:
1

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:


En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V (este
valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el potencial del
EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente
ecuacin:


El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin pero
con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no afectaran el
valor del por que el el potencial estndar de reduccin es una propiedad intensiva.

Semirreaccin Potencial estndar de electrodo, V
S
(s)
+ 2H
+
+ 2e
-
H
2
S
(g)
+0.141
Cu
2+
(ac)
+ e
-
Cu
+
(ac)
+0.153
Sn
4+
(ac)
+ 2e
-
Sn
2+
(ac)
+0.154
HSO
4
-
(ac)
+ 3H
+
(ac)
+ 2e
-
H
2
SO
3(ac)
+ H
2
O
(L)
+0.170
SO
4
2-
(ac)
+ 4H
+
(ac)
H
2
SO
3(ac)
+ H
2
O
(L)
+0.200
AgCl
(s)
+ e
-
Ag
(s)
+ Cl
-
(ac)
+0.222
BiO
+
(ac)
+ 2H
+
(ac)
+ 3e
-
Bi
(s)
+ H
2
O
(L)
+0.320
Cu
2+
(ac)
+ 2e
-
Cu
(s)
+0.337
Fe(CN)
6
3-
(ac)
+ e
-
Fe(CN)
6
4-
(ac)
+0.360
O
2(g)
+2H
2
O
(L)
4e
-
4OH
-
(ac)
+0.400
Ag
2
CrO
4(s)
+ 2e
-
2Ag
2(s)
+ CrO
4
2-
(ac)
+0.446
H
2
SO
3(ac)
+ 4H
+
+ 4e
-
S
(s)
+ 3H
2
O
(L)
+0.450
Cu
+
(ac)
+ e
-
Cu
(s)
+0.521
I
2(s)
+ 2e
-
2I
-
(ac)
+0.536
H
3
AsO
4(ac)
+ 2H
+
(ac)
+ 2e
-
As
(s)
+ 3H
2
O
(L)
+0.559 (Revisar)
Ag
+
+ e
-
Ag
s
+0.799
2H
+
+2e
-
H
2s
0.000

Teora de Nernst (ecuacin)
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de
un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther
Nernst, que fue quien la formul en 1889.

Ecuacin:

donde:
E es el potencial corregido del electrodo.
E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados
para diferentes reacciones de reduccin).
R la constante de los gases.
T la temperatura absoluta (escala Kelvin).
n la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.
F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin.
As para la reaccin: a*A + b*B c*C + d*D, la expresin de Q es:

Donde [C] y [D] son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de
gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reaccin; [A] y [B]
dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia
implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado
slido se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las clulas electroqumicas estn relacionados con las
actividades de los reactivos y los productos de la reaccin, que a su vez estn
relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con
frecuencia se hace la aproximacin de que las actividades son iguales a las
concentraciones molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto es una
aproximacin y que como tal, puede conducir a resultados errneos.
Para una reaccin genrica:

La constante de equilibrio para esta reaccin viene dada por:

donde es la actividad de la especie "j"
Adems se define Q como:

donde el subndice ins indica que las actividades son instantneas y no las actividades
de equilibrio. Por tanto, no es una constante, sino que est cambiando de forma
continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces .
El mximo trabajo que puede obtenerse, a presin y temperatura constantes, de una
celda viene dado por la variacin de energa libre,

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre
mediante la ecuacin:

donde es 96485 culombios por mol de electrones y es el nmero de electrones
asociados al proceso
Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El trmino se denomina potencial estndar de electrodo de celda,
Por lo que, la ecuacin de Nernst queda:

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad
tales que , entonces el potencial de celda es igual al potencial estndar.
Aproximando la actividad a concentracin molar y teniendo en cuenta que los valores
de concentracin son instantneos se obtiene la expresin:


Pilas primarias

La pila primaria ms comn es la pila Leclanch o pila seca, inventada por el qumico
francs Georges Leclanch en la dcada de 1860. La pila seca que se utiliza hoy es
muy similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente en una mezcla de
cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que el
recipiente de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una
mezcla de carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce
una fuerza electromotriz de unos 1,5 voltios.
Otra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc-xido de mercurio, conocida
normalmente como batera de mercurio. Puede tener forma de disco pequeo y se
utiliza en audfonos, clulas fotoelctricas y relojes de pulsera elctricos. El electrodo
negativo es de cinc, el electrodo positivo de xido de mercurio y el electrolito es una
disolucin de hidrxido de potasio. La batera de mercurio produce 1,34 V,
aproximadamente.
La pila de combustible es otro tipo de pila primaria. Se diferencia de las dems en que
los productos qumicos no estn dentro de la pila, sino que se suministran desde fuera.

PILAS SECUNDARIA
El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse invirtiendo la reaccin qumica,
fue inventado en 1859 por el fsico francs Gastn Plant. La pila de Plant era una
batera de plomo y cido, y es la que ms se utiliza en la actualidad. Esta batera, que
contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automviles, camiones,
aviones y otros vehculos. Su ventaja principal es que puede producir una corriente
elctrica suficiente para arrancar un motor; sin embargo, se agota rpidamente.
El electrolito es una disolucin diluida de cido sulfrico, el electrodo negativo es de
plomo y el electrodo positivo de dixido de plomo. En funcionamiento, el electrodo
negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones positivos de plomo. Los
electrones se mueven por el circuito elctrico externo y los iones positivos de plomo
reaccionan con los iones sulfato del electrolito para formar sulfato de plomo.
Cuando los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dixido
de plomo, se produce otra reaccin qumica. El dixido de plomo reacciona con los
iones hidrgeno del electrolito y con los electrones formando agua e iones de plomo;
estos ltimos se liberarn en el electrolito produciendo nuevamente sulfato de plomo.
Un acumulador de plomo y cido se agota porque el cido sulfrico se transforma
gradualmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las reacciones
qumicas descritas anteriormente se invierten hasta que los productos qumicos
vuelven a su condicin original. Una batera de plomo y cido tiene una vida til de
unos cuatro aos. Produce unos 2 V por pila. Recientemente, se han desarrollado
bateras de plomo para aplicaciones especiales con una vida til de 50 a 70 aos.
Otra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o batera de nquel y hierro,
ideada por el inventor estadounidense Thomas Edison entorno a 1900. El principio de
funcionamiento es el mismo que en la pila de cido y plomo, pero aqu el electrodo
negativo es de hierro, el electrodo positivo es de xido de nquel y el electrolito es una
disolucin de hidrxido de potasio. La pila de nquel y hierro tiene la desventaja de
desprender gas hidrgeno durante la carga. Esta batera se usa principalmente en
la industria pesada. La batera de Edison tiene una vida til de unos diez aos y
produce 1,15 V, aproximadamente.
Otra pila alcalina similar a la batera de Edison es la pila de nquel y cadmio o batera
de cadmio, en la que el electrodo de hierro se sustituye por uno de cadmio. Produce
tambin 1,15 V y su vida til es de unos 25 aos.
PILAS SOLARES
Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. La
fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal
de silicio al que se le han aadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los
electrones se liberan de la superficie de ste y se dirigen a la superficie opuesta. All
se recogen como corriente elctrica.
Las pilas solares tienen una vida muy larga y se utilizan sobre todo en los aviones,
como fuente de electricidad para el equipo de a bordo.
PILAS TIPO LECLANCH, O DE CINC/CARBONO (ZN/C), O "PILAS SECAS"
Basadas en la oxidacin del cinc en medio ligeramente cido, estn compuestas por
cinc metlico, cloruro de amonio y dixido de manganeso. Son las llamadas pilas
comunes. Sirven para aparatos sencillos y de poco consumo.
PILAS ALCALINAS O DE CINC/DIXIDO DE MANGANESO (ZN/MNO2)
La diferencia con la pila seca es el electrolito utilizado, en este caso, hidrxido de
potasio, en vez de cloruro de amonio, y el cinc est en polvo. Son las de larga
duracin. Casi todas vienen blindadas, lo que dificulta el derramamiento de los
constituyentes. Sin embargo, este blindaje no tiene duracin ilimitada
PILAS DE NQUEL/CADMIO (NI/CD)
Estn basadas en un sistema formado por hidrxido de nquel, hidrxido de potasio y
cadmio metlico. Poseen ciclos de vida mltiples, presentando la desventaja de su
relativamente baja tensin. Pueden ser recargadas hasta 1000 veces y alcanzan a
durar decenas de aos. No contienen mercurio, pero el cadmio es un metal con
caractersticas txicas.
PILAS BOTN
Son llamadas as, las pilas de tamao reducido, de forma chata y redonda.
El mercado de artculos electrnicos requiere cada vez ms de ellas. Son
imprescindibles para audfonos, marcapasos, relojes, calculadoras y aparatos mdicos
de precisin. Su composicin es variada.
PILAS DE XIDO MERCRICO
Son las ms txicas, contienen un 30 % aprox. de mercurio. Deben manipularse con
precaucin en los hogares, dado que su ingestin accidental, lo que es factible por su
forma y tamao, puede resultar letal.
PILAS DE CINC-AIRE
Se las distingue por tener gran cantidad de agujeros diminutos en su superficie. Tienen
mucha capacidad y una vez en funcionamiento su produccin de electricidad es
continua. Contienen ms del 1 % de mercurio, por lo que presentan
graves problemas residuales.
BATERAS PLOMO/CIDO
Normalmente utilizadas en automviles, sus elementos constitutivos
son pilas individualmente formadas por un nodo de plomo, un ctodo de xido de
plomo y cido sulfrico como medio electroltico.
PILAS DE NQUEL/HIDRURO METLICO (NI/MH)
Son pilas secundarias como las de nquel/cadmio, pero donde el cadmio ha sido
reemplazado por una aleacin metlica capaz de almacenar hidrgeno, que cumple el
papel de nodo. El ctodo es xido de nquel y el electrolito hidrxido de potasio.
La densidad de energa producida por las pilas Ni/MH es el doble de la producida por
las Ni/CD, a voltajes operativos similares, por lo que representan la nueva generacin
de pilas recargables que reemplazar a estas ltimas.
PILAS DE XIDO DE PLATA
Son de tamao pequeo, usualmente de tipo botn. Contienen 1 % de mercurio
aproximadamente por lo que tienen efectos txicos sobre el ambiente.
PILA DE COMBUSTIBLE
Mecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de
combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y
el oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila.
Una pila de combustible consiste en un nodo en el que se inyecta el combustible -
comnmente hidrgeno, amonaco o hidracina - y un ctodo en el que se introduce un
oxidante - normalmente aire u oxgeno. Los dos electrodos de una pila de combustible
estn separados por un electrolito inico conductor. En el caso de una pila de
combustible de hidrgeno-oxgeno con un electrolito de hidrxido de metal alcalino, la
reaccin del nodo es 2H2 + 4OH- + 4H2O + 4e- y la reaccin del ctodo es O2 +
2H2O + 4e- + 4OH-. Los electrones generados en el nodo se mueven por un circuito
externo que contiene la carga y pasan al ctodo. Los iones OH- generados en el
ctodo son conducidos por el electrolito al nodo, donde se combinan con el hidrgeno
y forman agua. El voltaje de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero
disminuye conforme aumenta la carga. El agua producida en el nodo debe ser
extrada continuamente para evitar que inunde la pila. Las pilas de combustible de
hidrgeno-oxgeno que utilizan membranas de intercambio inico o electrlitos de
cido fosfrico fueron utilizadas en
los programas espaciales Gemini y Apolo respectivamente. Las de cido fosfrico
tienen un uso limitado en las instalaciones elctricas generadoras de energa.
COMPOSICIN DE BATERAS MS COMUNES
Zinc/Carbono: son las pilas llamadas comunes o especiales para linterna, contienen
muy poco Mercurio, menos del 0,01%. Esta compuesta por Carbono, Zinc, Dixido de
Manganeso y Cloruro de Amonaco. Puede contaminar 3.000 litros de agua por
unidad.
Alcalinas (Manganeso): son mas recientes que las anteriores. Su principio activo es
un compuesto alcalino (Hidrxido Potasio). Su duracin es 6 veces mayor que las
Zinc/Carbono. Esta compuesta por Dixido de Manganeso, Hidrxido de Potasio,
pasta de Zinc amalgamada con Mercurio (total 1%), Carbn o Grafito. Una sola pila
alcalina puede contaminar 175.000 litros de agua (mas de lo que puede consumir
un hombreen toda su vida).
Mercurio: Fue la primer pila que se construyo del tipo micro pila o botn.
Exteriormente se construyen de acero y consta de un electrodo de Oxido de Mercurio
con polvo de Grafito, el electrolito esta compuesto de Hidrxido de Potasio embebido
en un material esponjoso absorbente y pasta de Zinc disuelto en Mercurio. Contiene
entre un 25 y un 30% de Mercurio. Esta micro pila puede contaminar 600.000 litros de
agua.
Nquel/Cadmio: Esta pila tiene la forma de la pila clsica o alcalina, pero tiene la
ventaja que se puede recargar muchas veces. Esta constituida por Nquel laminado y
Cadmio separado por nylon o polipropileno, todo arrollado en espiral. No contiene
Mercurio. Sus residuos son peligrosos para el medio ambiente, principalmente por la
presencia del Cadmio.
PILA VOLTAICA
Una pila voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica espontnea para
encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de
cido sulfrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos. El
puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las
cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas
se completa (como se muestra a la derecha), la reaccin genera una corriente
elctrica. Obsrvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira
desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin de
sulfato de cobre para producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la bombilla
por una batera la reaccin se invertir, creando una clula electroltica.

PILA CASERA O PILA DE DANIELL
Se necesita un frasco de cristal de boca ancha, un trozo de tubera de cobre que est
limpia, una tira de zinc o un sacapuntas metlico, dos cables elctricos, un vaso de
vinagre, un LED (diodo emisor de luz), que es como una bombilla muy pequeita,
parecida a las que iluminan algunos rboles de navidad, un reloj despertador o
cualquier otro aparato que funcione con pilas.
A continuacin se prepara el experimento:
Se llena el frasco de cristal con vinagre.
Con un extremo de uno de los cables, se conecta el sacapuntas o tira de zinc y con
un extremo del otro cable, se conecta la tubera de cobre. Se introducen ambos
elementos en el frasco con vinagre.
Los extremos libres de los dos cables se conectan bien a cada Terminal del LED o
bien a los dos polos de la porta pilas del aparato. Conectar la polaridad, en el caso del
reloj, de forma correcta. El polo positivo con la tubera de cobre y el negativo al
sacapuntas o tira de zinc.
Qu ocurre con el LED?
Explicacin: Las pilas tienen dos electrodos que suelen ser dos metales (en nuestro
caso la tira de zinc o el magnesio del sacapuntas y el cobre de la tubera) y un
electrolito, que es la sustancia que permite conducir la corriente elctrica (en nuestro
caso es el vinagre). La pila que estamos fabricando tiene una intensidad de corriente
muy baja por lo que slo podemos hacer funcionar algo que requiera
una potencia muy pequea, como es el caso del LED.








Acumuladores
Un acumulador es, por tanto, un aparato capaz de retener cierta cantidad de energa
en su interior, suministrada externamente, para emplearla cuando la necesite.

Una batera est formada por varios acumuladores, y puede ser cida o calina en
funcin 'de la naturaleza del electrolito. Por ejemplo, las bateras de los coches son
cidas, porque contienen un electrolito de cido sulfrico en el que se sumergen una
placa de plomo metlico y otra de dixido de plomo.

Cuando se agota el plomo o el dixido de plomo la batera est gastada y para
recargarla se hace pasar una corriente elctrica de la placa positiva a la negativa
mediante un alternador o dinamo ( o a veces conectndola al enchufe de casa) , de
manera que el sulfato de plomo se vuelve a des componer en plomo en la placa
negativa, y en la positiva en dixido de plomo.

Pero Cual es la diferencia entre una batera y un acumulador? Pues un Acumulador
es una celda que almacena energa a travs de un proceso electroqumico.

La Batera es el conjunto de estas celdas para lograr los voltajes necesarios. Por
ejemplo, una batera de auto de 12V es un conjunto en serie de 6 celdas de plomo-
cido de 2V cada una.

La pila es un trmino que se suele usar cuando hablamos de generadores de
electricidad basados en procesos qumicos normalmente no reversibles, o
acumuladores de energa elctrica no recargables (aunque hoy en da las hay
recargables); mientras que batera se aplica generalmente a los dispositivos
electroqumicos semi-reversibles, o acumuladores de energa elctrica que s se
pueden recarga.

Tanto pila como batera son trminos provenientes de los primeros tiempos de la
electricidad, en los que se juntaban varios elementos o celdas: en el primer, caso uno
encima de otro, "apilados", y en el segundo, adosados lateralmente, "en batera",
como se sigue haciendo actualmente, para aumentar as la magnitud de los
fenmenos elctricos y poder estudiarlos sistemticamente.

Aqu os dejamos un esquema de una batera con todas sus partes:





GLOSARIO
Anin: especie inica negativa que migra hacia el ctodo por efecto de un campo
elctrico.
nodo: Electrodo hacia donde migran los aniones y en donde se da la oxidacin.
nodo de Sacrificio: metal ms activo que se une a un metal menos activo para
proteger a un ctodo construido por un metal menos activo contra la corrosin.
Agente oxidante: Es una sustancia que causa la oxidacin de otra especie en una
reaccin redox. El agente oxidante gana electrones; se reduce.
Agente reductor: Es una sustancia que causa reduccin de otra especie en una
reaccin redox; es decir, el material pierde electrones - se oxida.
Bateras: Arreglo de celdas electroqumicas capaz de almacenar energa elctrica
mediante una reaccin qumica que, durante la descarga se revierte espontneamente
en los electrodos cuando ellos estn conectados a travs de un circuito externo
produciendo as una corriente elctrica.
Catin: Especie inica positiva que migra hacia el ctodo por efecto de un campo
elctrico.
Ctodo: Electrodo hacia donde migran los cationes y en donde ocurre la reduccin.
Celda Electroqumica: Es un dispositivo en el que toma lugar una reaccin qumica
de oxidacin o de reduccin. La celda consiste, fundamentalmente, en dos
conductores llamados electrodos, en contacto con una solucin adecuada de un
electrolito. Cuando los dos conductores son conectados, a travs de un circuito
elctrico externo, una corriente elctrica fluye entre ellos proporcional a la diferencia
de potencial existente entre ellos.
a) Celdas Electrolticas: Son aquellas celdas electroqumicas en las que se induce
una reaccin qumica no espontnea mediante el uso de la energa elctrica
procedente de alguna fuente elctrica externa.
b) Celdas Galvnicas: Son aquellas celdas electroqumicas en las que reacciones
qumicas de oxidacin y reduccin espontneas producen electricidad que puede ser
empleada en un circuito externo (ejemplo: Bateras o pilas).
Celda de Combustible: Celda electroqumica en la que los reactivos (normalmente
gases) que se suministran continuamente son convertidos mediante un proceso redox
en productos que son retirados a medida que se producen producindose un flujo de
electrones como resultado.
Corriente elctrica: Flujo de cargas consecuencia del movimiento de cargas
elctricas debido a una diferencia de potencial. En los conductores metlicos, es el
movimiento ordenado de los electrones entre dos puntos con distinto potencial.
En algunos semiconductores la corriente se debe al movimiento de cargas positivas y
en los electrolitos y gases ionizados al de ambos tipos de cargas.
Conductor ELCTRICO: Es un cuerpo que, por su estructura, permite que los
electrones se muevan a travs de l con gran facilidad. Ej : los metales. Un aislante se
caracteriza por la escasa movilidad de las cargas citadas. Ej.: El vidrio. Existen tres
tipos de conductores elctricos: Metlicos, en los que el paso de la corriente elctrica
tiene lugar por medio de electrones y sin transporte alguno de materia; Gaseosos, en
los que el paso de la corriente elctrica se acompaa de fenmenos de ionizacin;
Electrolticos, en los que el paso de la corriente elctrica tiene lugar con transporte de
materia.
Conductividad elctrica: Es la habilidad de un material para conducir la corriente
elctrica. Diferente a la conductividad trmica, aunque ambos tipos de conductividad
se presentan generalmente juntos.
Conveccin: transporte de masa debido a movimientos mecnicos y trmicos de
especies cargadas y neutras.
Difusin: transporte de masa debido a gradientes de concentracin.
Doble capa: En una solucin electroltica, los iones en ella contenidos difieren en su
comportamiento dependiendo del lugar en que se encuentren en la solucin y de su
propia naturaleza. Los que estn localizados en la parte ms interna de la solucin
(seno de la solucin), suelen encontrarse rodeados por molculas polares de
solvente(comnmente agua) y se dice que se encuentran solvatados. Un ion solvatado
siempre est rodeado de otros iones, tambin solvatados, de forma que los de un
signo y los de otro se hallan en un equilibrio dinmico de cargas, y como consecuencia
las diferentes zonas en la solucin, en promedio, son elctricamente neutras. En la
medida en que los iones se encuentran ms alejados de la parte interna de la solucin
y ms cercanos al borde de la interface (electrodo solucin), esta estructura de
solvatacin se modifica debido a la presencia del cuerpo (extrao) del electrodo que
presenta un potencial y carga diferente al resto de la solucin. Esta situacin hace que
los iones en solucin se coloquen sobre la superficie del electrodo de acuerdo con su
carga conformando as una doble capa elctrica; constituida por un lado por el
conjunto de iones alineados y los tomos de la superficie del electrodo y por otro lado
por la superficie del electrodo, con una carga opuesta a la de los iones presentes en
solucin.
Electroqumica: Es una parte de la qumica que esta relacionada con los cambios
qumicos producidos mediante la transferencia de electrones y de la produccin de
electricidad mediante reacciones qumicas.
Electrodo: En trminos generales es un elemento conductor de electricidad que cierra
un circuito y entre cuyos extremos se establece una diferencia de potencia. Desde el
punto de vista electroqumico es un elemento conductor de electricidad que establece
el contacto elctrico entre un circuito externo, conectado a otro(s) electrodo(s), y una
solucin electroltica.
Electrodo de Trabajo: Electrodo sensible a los cambios o fenmenos que ocurren en
una celda electroqumica, de manera que su comportamiento y los valores de
potencial que se observen sern una medida directa de las propiedades de las
especies electro activas. Idealmente debe ser inerte al medio electroltico en estudio y
polarizable.
Electrodo Secundario: (contra electrodo) Electrodo que se usa en una celda de tres
electrodos con el propsito de proteger al electrodo de referencia del paso de
corrientes que pudiesen polarizarlo, en otras palabras, cierra el circuito entre el
electrodo de trabajo y el medio electroltico. Generalmente; desde el punto de vista
analtico, los procesos que ocurren en este electrodo no son tomados en cuenta.
Electrodo de Referencia: Electrodo que tiene un potencial de equilibrio bien conocido
y estable, contra el cual se mide la diferencia de potencial aplicada al electrodo de
trabajo. No debe ser fcilmente polarizable.
Electrlisis: Descomposicin de una sustancia en una celda electroqumica, por el
paso de una corriente elctrica directa o alterna de baja frecuencia, (1000 Hz).
Electrolito: Sustancia que al ser disuelta en un solvente polar se disocia en iones que
permiten la conduccin de electricidad.
Electrodeposicin: recubrimiento de la superficie de un electrodo mediante un
proceso electroltico, en el cual las sustancias electro activas se depositan en forma de
capas sucesivas. El depsito puede ser de un metal, xido o polmero. Faraday:
Cantidad de carga igual a 96,485 culombios; corresponde a la carga de un mol de
electrones, es decir 6,022X1023 electrones.
Fuerza Electromotriz: "La fuerza electromotriz (FEM) de una celda es igual en signo y
magnitud al potencial elctrico de la pieza conductora metlica a la derecha, cuando la
de la pieza similar a la izquierda es tomada como cero, estando la celda a circuito
abierto."(IUPAC), es decir:
Ec = Eder - Eizq
Esto tambin puede ser escrito como Ec = Ered - Eox Si se toman en cuenta los
potenciales de reduccin correspondientes
Ion.: Especie (tomo o molcula) cargada. Se llama catin cuando es positiva y anin
en caso contrario.
Inica: Se considera como el campo necesariamente adjunto de la electroqumica. Se
refiere a los iones en solucin y a los lquidos que surgen de la fusin de slidos
compuestos de iones.
Mtodo: Un mtodo es una aplicacin especfica de una tcnica a la solucin de un
problema analtico en particular. El anlisis infrarrojo de copolmeros, la determinacin
potenciomtrica de la concentracin de protones (pH) y la determinacin de Zn (II)
mediante la tcnica polarogrfica, son ejemplos de mtodos de anlisis.
Migracin: transporte de masa debido a movimiento de iones por accin de un campo
elctrico. Los iones solvatados se mueven a diferentes velocidades, de acuerdo a su
tamao y carga.
Oxidacin: Este trmino es utilizado para referirse a reacciones qumicas en la que un
elemento o compuesto cede electrones a un elemento ms electronegativo. (Desde el
punto de vista de transferencia electrnica, oxidacin ocurre cuando ocurre una
prdida de electrones en el sistema.)
Pasivacin: Prdida de reactividad qumica de un metal bajo ciertas condiciones
ambientales. Se debe principalmente a la formacin, de capas de xido protectoras.
Pila: Acoplamiento de varias celdas galvnicas. Una sola celda galvnica tambin se
conoce como pila o batera.
Polarizacin: Fenmeno segn el cual es posible cambiar el potencial de un
electrodo, induciendo la orientacin y migracin de especies cargadas en la interface
electrodo solucin sin que ello implique la transferencia de electrones o circulacin
de corrientes faradaicas.
Potencial Estndar: La imposibilidad de medir experimentalmente potenciales
absolutos de electrodo, obliga a hacerlo en forma relativa, midiendo la FEM (Ec') entre
el electrodo considerado y otro tomado como referencia (patrn o base). El electrodo
de hidrgeno (EH), es el electrodo de referencia universal y consiste en una campana
de vidrio que encierra una pieza de platino platinada, sobre la cual se burbujea
hidrgeno a 1 atm de presin parcial. La solucin debe contener iones hidrgeno con
una actividad igual a 1 y todo el sistema debe estar a 25 C. Al potencial del EH se le
asigna, arbitrariamente, un valor de cero a cualquier temperatura. La solucin, en la
media celda cuyo potencial desea conocerse (EMn+), tambin debe tener una
actividad unitaria y una temperatura de 25 C.
Proteccin catdica: La proteccin catdica es un mtodo de proteccin
anticorrosiva, que consiste en catodizar una pieza que se quiere proteger,
emplendola como el ctodo de una celda electroqumica; el nodo puede ser de
'sacrificio' o 'indiferente', segn el mtodo. En la proteccin catdica con nodo de
sacrificio, la pieza a proteger es catodizada con la corriente producida por un nodo de
sacrificio, un metal menos noble que la pieza que se pretende proteger. En el mtodo
de corriente impresa, la corriente es generada por una fuente de corriente directa
externa y el nodo puede ser de un material indiferente o, inerte. En ambos mtodos
se emplea un electrodo de referencia para controlar el potencial del sistema a
proteger.
Reaccin parcial: Tambin llamada reaccin de media celda. Cada una de las
reacciones (de reduccin u oxidacin) involucradas en un proceso electroqumico.
Cuando el electrodo es el nodo, la reaccin (andica) es de oxidacin, en caso
contrario la reaccin es de reduccin (catdica).
Resistencia elctrica: Todos los conductores no dejan pasar la corriente elctrica con
igual facilidad. Se llama resistencia elctrica a la dificultad que presenta un conductor
al paso de la corriente. Depende de varios factores:
Naturaleza del material del conductor.
Su geometra.
Resistividad: La resistencia R de un conductor cilndrico es proporcional a la longitud
L e inversamente proporcional a su seccin transversal de rea A.. La resistividad, es
la constante de proporcionalidad que relaciona estas propiedades.
Tcnica: Una tcnica consiste en la manipulacin de un principio fundamental o
fenmeno fsico-qumico que se sabe proporciona informacin de un sistema
determinado. Segn esta definicin, se puede hablar de la tcnica de espectroscopia
infrarroja o de las tcnicas polarogrficas y potenciomtricas. Intensidad De Corriente:
Es la cantidad de carga que pasa por la seccin de un conductor, en una unidad de
tiempo. I = dQ / dt Se mide en Amperios
Voltaje: Diferencia de potencial entre dos electrodos; medida del potencial qumico
para que tenga lugar una reaccin.