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CAPITULO III

PURIFICACION DE LA SOLUCION

La razn principal de la necesidad de purificar las soluciones provenientes de la lixiviacin, es
la de eliminar ciertos componentes de la solucin que interfieren en una etapa posterior del
proceso (elementos contaminantes). Adems se purifica para disminuir o agotar un componente
que sea causal de "castigo" en el precio del producto final, como por ejemplo el cloro en el
cemento de cobre.

Tratndose del caso particular del cobre, como primera etapa de purificacin podra nombrarse
la separacin de la solucin rica del material estril. En el caso de lixiviacin en pilas o
percolacin, el mineral mismo sirve de medio filtrante, por lo que la solucin resultante est casi
en su totalidad exenta de slidos. En el caso de la lixiviacin por agitacin, la pulpa resultante se
enva a espesadores, cuyos barros pasan generalmente a filtros en donde son lavados y separados
definitivamente del proceso.

Para el caso del cobre hay que eliminar los iones ms nocivos, como lo es el ion cloruro y el
ion frrico.

Generalmente puede decirse que existen dos tipos de procesos para lograr este objetivo.

1.- Purificacin Qumica: consiste en hacer reaccionar el componente o elemento nocivo, con
algn reactivo qumico para que se produzca un precipitado, complejo o una reduccin que
pueda ser fcilmente retirado del sistema o bien que por su cambio de valencia no interfiera en el
proceso posterior.(Procesos que actualmente no se usan masivamente).

- Eliminacin del in frrico ( Fe
3+
): en el caso que la etapa posterior del proceso sea electro-
deposicin del cobre, el nivel de frrico debe ser inferior a 3 (g.p.l.), en caso contrario la efi-
ciencia de la corriente disminuye notablemente, los ctodos se corroen a tal extremo que se
cortan o se produce un ctodo de mala calidad ( contaminado), para su proceso posterior. El
frrico poda ser eliminado por:


ii) Reaccin con Cemento de Cobre (Proceso usado en planta decloruradora Chuquicamata):

2 Fe
3+
+ Cu ---- 2 Fe
2+
+ Cu
2+



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- Eliminacin del in cloruro (Cl-): en electro obtencin si est presente sobre 0,15 g.p.l., baja el
rendimiento de la corriente, compite con el O
2
en su "depsito" en el nodo impidiendo la
acidificacin de la solucin ( no se regenera el cido sulfrico) y se puede producir un depsito
de cloruro cuproso en el ctodo. Tambin produce un problema de pitting o picado en los
ctodos permanentes (acero inoxidable).


i) Declorurada con cemento de cobre:

CuCl
2
+ Cu ------- 2 CuCl


Cabe mencionar que los iones cloruro pueden provenir del mineral mismo por su contenido de
atacamita, de cloruro de sodio presente como salinidad del terreno o bien cuando se lixivia con
aguas salobres o agua de mar.

Los procesos de purificacin qumica casi no se utilizan en la actualidad, debido al avance que
han experimentado ltimamente los procesos que usan mtodos fsico-qumicos.

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2.- Purificacin por Mtodo Fisicoqumico: son aquellos mtodos que utilizan resinas de
intercambio inico. Estas resinas son sustancias orgnicas, generalmente constituidas por
molculas complejas que tienen la propiedad de intercambiar algn grupo constituyente de su
estructura por algn catin, anin o ambos a la vez. De acuerdo al tipo de intercambio,
reciben el nombre de resinas catinicas, aninicas y anfteras o neutras.


Nombre Frmula Intercambia Se regenera con

Catinicas R-H H
+
cido
Aninicas R-OH OH- lcali
Anfteras(*) H-R-OH H
+
y OH- Agua

(*) en estudio


En el caso del cobre se utiliza una serie de resinas especficas o altamente selectivas, de nom-
bres comerciales Lix ( Lix 64 N, Lix 70, Lix 84, Lix 860, Lix 984, etc.), Acorga (PT 5050, PT
5100, PT 5300 ), Kellex (Kellex 100), etc.


Tabla 2.1: Tipos de reactivos para S-X y sus aplicaciones
LIX 84-I Oxima nonyl acetofenona Cu en solucin cida
LIX 860N, LIX 860-I Salicil aldoxima
s/modificador
Cu en solucin cida
LIX 973N
LIX 984N
LIX 984
Mezcla de ketoxima y
aldoxima s/modificadores de
fase (patentado)
Cu en solucin cida
LIX 622NI Aldoxima c/modificador de
fases TDA
Cu en solucin cida
LIX 54-100 Fenil alkil betadicetona Cu en solucin amoniacal
LIX 63 Hidroxi oxima aliftica Ge, Mo
LIX 26 8 hidroxi quinolina alkilada Ga
LIX 79 Tri alkil guanidina Au(CN)
2


GALACTASOL Derivado especial de Guar Agente para control depsito
en electrodepositacin.
REACTIVOS ALAMINE Aminas terciarias alta pureza Extraccin de complejos
metlicos aninicos
ALAMINE 336 C
8
C
10
Amina terciaria
grupo alkil
U, Mo en solucin cida
ALAMINE 304-I C
12
Mo en solucin cida
ALAMINE 300 N-C
8
Co en solucin HCl
ALAMINE 308 Iso-C
8
Co en solucin HCl

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Las propiedades ms relevantes de los extractantes son: especificidad absoluta, alta estabilidad
qumica, rpida separacin de fases, baja solubilidad en fase acuosa, alta solubilidad en el
diluyente, alta capacidad de carga, alta solubilidad del reactivo y del complejo rgano-metlico
en la fase orgnica, baja viscosidad, apropiada diferencia de densidad con la fase acuosa, precio
razonable, no txico y baja inflamabilidad (alto punto flash).

Las ms usadas en el campo extractivo del cobre son de tipo oximas o cetoximas, cuya frmula
estructural es:



A: Grupo del cual depende la reactividad de la oxima.
A = H : aldoxima
A = CH
3
: cetoxima
R: Radical aliftico que determina la solubilidad de la
oxima.



Figura 3.1 .- Estructura tpica de extractante comercial.


Estas resinas son lquidas, insolubles en agua y que se usan disueltas en un solvente orgnico del
tipo kerosene o parafina (algunos solventes orgnicos son Scaid, Orfom, Solmin, Shellsol, etc).
Tambin existen resinas slidas, que se comercializan en forma de pequeas esferas (DOW XFS-
43084). Generalmente al trabajar con resinas lquidas se habla de extraccin por solventes (S-X :
Sovent Extraction)) y al trabajar con resinas slidas, se refiere a intercambio inico (I-X : Ionic
Exchange).

Tabla 3.2.- Propiedades de algunos solventes orgnicos

Propiedades Scaid
100
Scaid
103
Orfom
SX-7
Orfom
SX-12
Solmin Shellsol Copec
Solvent 10
Densidad
(g/cm
3
)

Punto
inflamacin
(C)

Viscosidad
(25C, cst)

Contenido
Aromticos
(% volumen)
0,8109


76



2,0


24
0,8115


81



2,2


10
0,8152


66



---


22
0,8152


66



---


22
0,8063


76



2,0


15
0,8060


79



----


21
0,8123


82



2,22


-----
R
HO NOH
A

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3.1 DESCRIPCION DEL PROCESO:

El proceso de extraccin por solventes se basa en una reaccin reversible de intercambio inico,
entre dos fases inmiscibles: una fase orgnica (reactivo o extractante) y una fase acuosa:


Extraccin
(Cu
2+
)
A
+ 2 (R-H)
O
============== (R
2
Cu)
O
+ 2 (H
+
)
A
(*)
Reextraccin o
Stripping


estando el sentido de la reaccin controlado por la acidez (pH) de la solucin.

En el proceso global de extraccin por solventes intervienen dos etapas: extraccin y re-
extraccin o stripping.

3.1.1 ETAPA DE EXTRACCIN:

La solucin impura proveniente de lixiviacin, con relativa baja acidez (pH entre 1.4 y 1.9), se
contacta en mezcladores con la fase orgnica de muy bajo contenido en cobre ( orgnico des-
cargado). Debido a la baja acidez de la solucin acuosa, la reaccin (*) se desplaza hacia la
derecha, obtenindose despus que ambas soluciones han pasado por todas las etapas de ex-
traccin, una fase orgnica con alto contenido de cobre (orgnico cargado) y una fase acuosa
(refino) que ha entregado gran parte del cobre que contena.

En las etapas de extraccin, se transfiere gran parte del cobre de la fase acuosa al orgnico.
Debido a que los extractantes que se utilizan son selectivos para el cobre, las impurezas per-
manecen en la solucin acuosa (Ej. Fe, Al, Mn, Mg, Zn, Ni, Cl-,NO-
3
, etc.). El refino es re-
tornado a la lixiviacin.



3.1.2 ETAPA DE RE-EXTRACCIN O STRIPPING:

El orgnico cargado obtenido en la etapa anterior, se contacta con el electrolito (Spent) que
retorna de electro obtencin. Debido a la alta acidez del electrolito (aproximadamente 150
g.p.l.), se produce la reaccin inversa, es decir, el cobre de la fase orgnica es transferido a la
fase acuosa. De las etapas de stripping se obtienen dos soluciones: un orgnico descargado, que
es enviado a las etapas de extraccin para iniciar un nuevo ciclo y un electrolito cargado
(Avance) que es enviado a electoobtencin (E-W) para depositar el cobre extrado.

En la reaccin (*), el subndice O define a la fase orgnica y el A a la fase acuosa. el reactivo
orgnico se representa por RH y el complejo formado en la fase orgnica, producto del inter-

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cambio por R
2
Cu.


La fase orgnica est constituida por el reactivo orgnico, el que se disuelve en una parafina
(tridecano o kerosene) en un cierto % en volumen, a fin de reducir la viscosidad, gravedad
especfica y el costo volumtrico del extractante. Por lo tanto, se tiene:

ORGNICO = EXTRACTANTE ORGNICO + DILUYENTE.










Figura 3.2 Esquema general de un proceso Lixiviacin - SX - EW


LIXIVIACION
EXTRACCION
RE-EXTRACCION
ELECTROOBTEN
PLS
REFINO
ORGANICO
CARGADO
ORGANICO
DESCARGADO
ELECTRO-
LITO RICO
ELECTROLITO
POBRE
CATODOS


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Figura 3.3 Esquema de equipo mezclador-decantador (mixer-settler)


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Figura 3.4 Esquema mezclador-decantador (mixer-settler)




Figura 3.5 Montaje de mezclador-decantador



O
A
O
A


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3.2 SEPARACION DE FASES Y ARRASTRES

En todo proceso de extraccin por solventes hay que distinguir algunos fenmenos que
ocurren al mezclar dos fases inmiscibles.



3.2.1 CONTINUIDADES:

Cuando se agitan dos fases inmiscibles se forma una emulsin, y que puede caracterizarse
por tener una fase continua y la otra discontinua o dispersa. Esta situacin puede ocurrir para
el orgnico en forma continua y las "gotas" sern de acuoso, o viceversa, para el acuoso en
forma continua y "gotas" de orgnico. En dichos casos se habla de continuidad orgnica y
continuidad acuosa, respectivamente.


Estas situaciones se esquematizan en las figuras siguientes:


oooo

oooo

oooo

oooo


orgnico acuoso
o "gotas" acuoso "gotas" orgnico

A) continuidad orgnica B) continuidad acuosa

Figura 3.6 Esquema tipo de continuidades


3.3 SEPARACION DE FASES:


Cuando ambas fases se dejan en reposo, obviamente ocurre su separacin. Este proceso recibe el
nombre de coalescencia (proceso espontneo de transformacin de una emulsin a un sistema de
dos fases).

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En la prctica industrial, esta separacin de fases no es totalmente efectiva, y ocurren
desafortunadamente los llamados "arrastres". Esto significa que el "orgnico" arrastrar pequeas
gotas de acuoso y el acuoso, pequeas gotas de "orgnico".

Las principales causas por las que ocurren estos arrastres, es debida a la formacin de micro-
gotas en la etapa de mezcla o agitacin. Estas micro-gotas a su vez se forman principalmente por
el tipo de agitador (paleta, hlice, turbina, helicoidal, etc) y se ha comprobado actualmente que
el de tipo helicoidal da los mejores resultados, o sea, minimiza la formacin de dichas micro-
gotas (diseo y patente de Outokumpu, agitador VFS).



Por otra parte, tambin debe cumplirse con la relacin de BELLINGHAM, i.e:


N
3
D
2
20
Donde:

N = velocidad rotacional [revoluciones/ segundo]

D = dimetro agitador [pies]


Si: N
3
D
2
> 50 gotas finas, mayor tiempo de separacin

Si 20 < N
3
D
2
< 50 disminuye formacin micro gotas

Si N
3
D
2
20 condiciones adecuadas de agitacin


3.3.1 BANDA DE DISPERSION:


Banda de dispersin es la zona donde se produce la separacin de las dos fases en el
sedimentador.

La mezcla resultante de la agitacin en el mixer pasa al sedimentador o settler donde comienzan
a formarse las fases acuosa y orgnico. Entre ambas fases, queda la banda de dispersin que es
una zona intermedia en la que se est produciendo la separacin de fases. Aqu, la emulsin
proveniente del mezclador o mixer se "rompe" y el orgnico se "filtra" a travs de la banda,
mientras el acuoso baja a su fase.




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Figura 3.7 Esquema funcionamiento mezclador-decantador


Al respecto conviene recordar que una emulsin es un sistema disperso, inestable, formado
por dos fases lquidas no miscibles, en la que una acta como fase continua y al otra, como
fase discontinua o dispersa.

3.4 ARRASTRES EN S-X

Uno de los principales problemas en SX est asociado a problemas de separacin de las
fases, y principalmente por los arrastres de micro gotas en las soluciones de salida del
circuito, como se mencion anteriormente.

Esto se traduce en contaminacin de los circuitos, atrapamiento o prdida de extractante y
disminucin en el grado de extraccin del elemento de inters.

Los arrastres del orgnico en acuoso tienen su origen en la formacin de micro gotas, por una
agitacin muy vigorosa en el mezclador, y tambin durante la coalescencia primaria. Su
estabilidad no se debe a ningn efecto especfico, sino ms bien a una sedimentacin deficiente


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por efecto de tamao. Ambos problemas son las principales causas de prdidas del extractante y
de las consecuentes prdidas econmicas del proceso.


Figura 3.8 Esquema agitador VSF (Outokumpu)


Figura 3.9 Columnas de flotacin de orgnico (limpieza electrolito rico)


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3.5 FORMACION DE BORRAS (CRUD = Chalk River Unidentified Deposit)

La formacin de borras se debe principalmente a la presencia de slidos finos o coloidales,
presentes en las soluciones de lixiviacin (PLS) y corresponden a SiO
2
, arcillas, slidos en
suspensin, polvo, etc.

Las borras son emulsiones acuoso continuo, estabilizadas por coloides a la forma de arcillas
finas, almino-silicatos o slice provenientes de la etapa de lixiviacin. Por el tamao de estos
slidos, es muy difcil retenerlos por los mtodos tradicionales de separacin slido-lquido, y en
el circuito SX se ubican a nivel de la interfase. Los niveles de formacin de borras varan
considerablemente de una planta a otra, pero en general su rango est entre 10 a 65 lts/1000 m
3

de solucin tratada. Esta formacin de borras constituye una de las principales prdidas de
orgnico en SX.


En resumen una borra es una emulsin estable de continuidad acuosa, constituida por una
mezcla ntima de fase acuosa, fase orgnica, slidos y aire, que normalmente se deposita en la
interfase de los decantadores.




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Figura 3.10 Borras flotando en el decantador
Una composicin tpica de borra es:

Orgnico (o/v).......... 50 - 70
Acuoso .................. 25 - 40
Slidos ................. 5 - 10

Tasas de formacin condiciones normales: 0.15 - 0.30 l/m
3
alimentacin
Tasas de formacin periodos crticos: hasta 0.70 l/m
3
alimentacin.



Figura 3.11 Filtros limpieza electrolito rico








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Figura 3.12 Esquema coalescedor (limpieza orgnico cargado)


El orgnico es lavado con una ducha de agua acidulada, y el aire entra al coalescedor en
forma intermitente (cuando es necesario limpiar el relleno)


















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Figura 3.13 Esquema limpieza electrolito rico y tratamiento de borras




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Figura 3.14 Arrastre de orgnico, piscina de refino



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Figura 3.15 Recuperacin, con cinta, orgnico piscina de refino














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Figura 2.16 Esquema funcionamiento mezclador-decantador











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Figura 3.17 Esquema circuito extraccin re-extraccin



Esquema extraccin-reextraccin

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Tabla 3.4 MEDIDAS DE CONTROL EN SX (MEZCLADOR).
PRUEBA OBJETIVO METODO
pH de la solucin de
alimentacin.
Mantener nivel de extraccin pH metro
Razn O/A en alimentacin y
flujos.
Mayor eficiencia en planta y
obtener un adecuado balance
metalrgico.
Medidores de caudal y
flujmetros.
Razn O/A en mezcla Control de recirculacin Decantar una muestra en
probeta.
Conductividad de la emulsin Conocer si el mezclador
trabaja con continuidad
orgnica o continuidad acuosa,
para disminuir prdidas de
orgnico.
Sondas de conductividad.
pH de solucin refino Cuantificar balance de cobre
por aumento de acidez en el
acuoso.
pH metro o medidas de acidez
libre por anlisis qumico.
Temperatura Necesidad o no de
precalentamiento previo de
soluciones.
Termmetro.



Tabla 3.5 MEDIDAS DE CONTROL EN SX (SEDIMENTADOR)
PRUEBA OBJETIVO METODO
Altura de fases. Conocer las alturas de acuoso
y orgnico. Controlar la altura
de la banda de dispersin.
Manual, con varillas o
automtico con sondas de
conductividad (bandmetro).
Arrastres de orgnico en
acuoso.
Cuantificar prdidas de
orgnico y mejorar calidad del
electrolito.
Cuantificacin por anlisis
qumico.
Arrastre de acuoso en
orgnico.
Determinar flujo de acuoso
arrastrado por el orgnico
cargado.
Tubo de centrifugacin.
Anlisis del metal en fase
orgnica cargada que sale del
1
er
sedimentador.
Controlar el caudal de fase
orgnica a extraccin.
Anlisis qumico.
Anlisis de metal en inter-
etapas.
Corregir las alimentaciones de
orgnico descargado y de
agente de reextraccin para
mantener el balance msico.
Anlisis qumico.



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