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y despus en CO
3
2
. Se pide demostrar, utilizando las
constantes de equilibrio, cul de las tres especies est presente en mayor proporcin a pH: a)
4,0; b) 8,0 ; c) 12,0.
5.39.- Calcula el pH de una disolucin que es a la vez 0,25 M en NaHCO
3
y 0,10 M en Na
2
CO
3
.
5.40.- Cul ser el pH de la disolucin obtenida al mezclar las disoluciones siguientes: a) 50,0
mL de NaOH 0,080 M con 40,0 mL de cido fluorhdrico 0,20 M; b) 100 mL de trietilamina 0,080
M con 20 mL de HCl 0,10 M; c) 50 mL de HCl 0,15 M con 75 mL de NaOH 0,12 M?
5.41.- Calcula el pH de una disolucin obtenida mezclando volmenes iguales de disoluciones de
sosa, NaOH, de 4,0 g/L y de cido clorhdrico de 1,825 mg/mL.
5.42.- Se mezclan 30 cm
3
de NaCl 1,0 N con 90 cm
3
de NaOH 0,20 N y 30 cm
3
de HCl 0,30 N. Se
pide: a) Concentracin de cada uno de los iones presentes en la disolucin. b) pH de la disolucin
resultante. c) Volumen de reactivo (especificando cul) que hay que aadir para lograr la
neutralizacin total.
Prof. Francisco Lafuente y Rafael Mulas 1 Grado Ing. Agrcola M.R. e Ing. Forestal M.N. 16/25
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6.- EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y PRECIPITACION.
OBJETIVOS:
1. Explicar el equilibrio de disolucin en agua de cualquier sustancia inica de baja solubilidad,
escribiendo la ecuacin de su producto de solubilidad.
2. Calcular la solubilidad de solutos inicos poco solubles en agua, conocida la constante del
producto de solubilidad y a la inversa.
3. Calcular la solubilidad de solutos inicos poco solubles en presencia de iones comunes,
explicando las variaciones de solubilidad respecto al agua pura.
4. Prever, mediante clculo, si se espera la formacin de precipitado a partir de las
concentraciones dadas en disolucin de los iones componentes de una sustancia inica de
baja solubilidad.
5. Discutir cualitativamente los equilibrios en los casos en que puedan disolverse o precipitar
dos sustancias inicas poco solubles con algn ion comn entre s.
6. Explicar la influencia del pH del medio sobre la solubilidad de los hidrxidos y de las sales
de cidos dbiles.
7. Utilizar las constantes de disociacin o de formacin global de un complejo para calcular las
concentraciones de las distintas especies en disolucin.
8. Explicar cmo los iones complejos pueden afectar a la solubilidad de sales poco solubles.
6.1.-La solubilidad del AgCl en agua (a 25 C) es de 1,310
-5
mol/L. Calcula el producto de
solubilidad de la sal a esa temperatura.
6.2.- Calcula el Ks del oxalato clcico (CaC
2
O
4
, Pm: 128,12) a 25C, sabiendo que su
solubilidad en agua a esa temperatura es de 5,44 mg/l.
6.3.- Calcula la solubilidad a 25 C, en moles por litro, del PbSO
4
.
6.4.- Calcula la solubilidad a 25 C del Ca
3
(PO
4
)
2
.
6.5.- Cul es la concentracin de OH
-
y el pH de la disolucin saturada de Mg(OH)
2
?
6.6.- Calcula, a partir de su producto de solubilidad, la solubilidad en agua del CaCO
3
,
expresada en g/L? Cuntos gramos de carbonato clcico podremos disolver en 250 mL de
agua?
6.7.- El PbSO
4
y el PbI
2
tienen prcticamente el mismo Ks (ver tabla); pero la diferente
estequiometra provoca que se necesite disolver un nmero significativamente distinto de
moles de cada sal para alcanzar su Ks. Realiza el clculo necesario para comprobar cul de las
dos sales es ms soluble en agua?
6.8.- Calcula, a partir de su Ks, la solubilidad esperada en agua de cada una de estas sales:
a) yoduro de plata, b) sulfuro de plata, c) fosfato de plata.
II) Qu concentracin de Ag
+
se esperara en la disolucin saturada de cada una de ellas?
6.9.- La solubilidad del Ag
2
CrO
4
es 3,32 mg/100 mL a 25 C. Calcular su producto de
solubilidad a esa temperatura.
6.10.- Si la solubilidad del Ca
3
(PO
4
)
2
a cierta temperatura es 9,8510
-8
mol/L, hallar su
producto de solubilidad.
6.11.- Cul es la solubilidad del yoduro de plomo (II): a) en una disolucin 0,1 M de yoduro
sdico?; b) en una disolucin 0,1 M de nitrato de plomo (II)?.
6.12.- Calcula la solubilidad del hidrxido de zinc en una disolucin tamponada a pH: a) 5; b) 8.
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6.13.- La solubilidad del arseniato de plata (Ag
3
AsO
4
) a 25C es de 1,9 10
5
mol/l. Calcula: a)
Ks, b) Su solubilidad en una disolucin 0,01M de nitrato de plata. c) Su solubilidad en una
disolucin 0,01M de arseniato sdico.
6.14.- En la fluoracin de un agua se intenta mantener una concentracin de F
-
alrededor de
1 ppm, es decir 1 g de fluoruro por cada 10
6
g de agua (1 g en 1000 l = 1 mg/l). Se formar
precipitado de fluoruro de calcio cuando el agua que se quiere fluorar sea dura con una
concentracin de Ca
2+
= 210
4
M?
6.15.- Se formar precipitado a)de Mg(OH)
2
en una disolucin 10
3
M de Mg(NO
3
)
2
si el pH de
la disolucin se ajusta a 9,0; b) de Fe(OH)
3
a dicho pH en una disolucin 10
3
M de Fe
3+
?
6.16.- A qu pH comenzar a precipitar hidrxido frrico en una disolucin 10
2
M de Fe
3+
?
6.17.- Si el producto de solubilidad del CaCO
3
es 5,010
-9
, cuntos mol/L se disolvern en una
solucin de Na
2
CO
3
0,100 M?
6.18.- Se aade AgCl a 1 L de disolucin de NaCl que contiene 3,0 g de esta sal en disolucin.
Calcula los gramos de AgCl que se disolvern. Compara el resultado con la solubilidad en agua.
6.19-. Calcula la solubilidad del CaF
2
en una solucin 0,015 M de NaF.
6.20.- Se formar precipitado si se mezclan 100 mL de una disolucin de Na
2
SO
4
0,0010 M y
otros 100 mL de una disolucin de BaCl
2
0,010 M? En caso afirmativo, cunto precipitado se
forma y qu concentraciones de Ba
2+
y SO
4
2-
quedan en la disolucin?
6.21-. Cul debe ser el mximo pH de una disolucin para que permanezcan sin precipitar
como Mg(OH)
2
0,50 g de Mg
2+
en 100 mL de disolucin?
6.22.- Qu concentracin de Cu
2+
es necesaria para que comience a formarse precipitado en
cada una de estas disoluciones: a) 0,0015 M de KOH; b) 0,0015 M de K
2
CO
3
.
6.23.- Se mezclan 100 mL de una disolucin 0,0020 M de Na
2
SO
4
con otros 100 mL de una
disolucin 0,020 M de CaCl
2
. Determina si hay o no formacin de precipitado, suponiendo
volmenes aditivos (volumen final = 200 mL).
6.24.- Se mezclan 40 mL de una disolucin de AgNO
3
0,10 M con 10 mL de otra disolucin
0,15 M de NaBr. Calcula las concentraciones finales de Br
-
y Ag
+
en disolucin. (Considera
volmenes aditivos).
6.25.- A una disolucin 0,0100 M en CaCl
2
y 0,00050 M en Pb(NO
3
)
2
se aade Na
2
CO
3
slido
(con variacin de volumen despreciable). Cul de los carbonatos precipita antes? Cunto
queda en disolucin del primer catin que precipita cuando comienza a precipitar el otro?
6.26.- Una disolucin contiene 0,010 mol/L de Cd
2+
y de Mg
2+
. a) Qu pH se necesitara para
precipitar la cantidad mxima de uno de los metales como hidrxido sin precipitar el otro? b)
Qu fraccin del metal precipitado permanece en disolucin?
6.27.- Una disolucin es 0,012 M en Pb(NO
3
)
2
y 2,0 10
-3
M en Sr(NO
3
)
2
. Se aade Na
2
SO
4
slido hasta que comienza a formarse un precipitado. a) Cul es ese precipitado? b) Cul es
la concentracin de ion sulfato en ese momento?
6.28.- a) En una disolucin 0,10 M en Mg(NO
3
)
2
y 0,10 M en NH
3
precipitar Mg(OH)
2
? b) Por
debajo de qu concentracin de NH
3
no habr precipitacin de hidrxido?
6.29.- Se mezclan volmenes iguales de AgNO
3
0,0200 M y HCN 0,0200 M . Calcula la
concentracin molar de ion plata en el equilibrio.
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6.30-. Calcula la solubilidad del CaCO
3
en una disolucin tamponada a pH = 8,60.
(Considrese que el pH es constante; tngase en cuenta el efecto de la hidrlisis de los iones
carbonato y desprciese la de los iones hidrogenocarbonato a cido carbnico).
6.31.- Teniendo en cuenta el producto de solubilidad del oxalato clcico, calcula su solubilidad
en una disolucin de pH = 4,00. (Considerar el efecto de la hidrlisis de los iones oxalato, pero
no la de los iones hidrogenoxalato). K
a2
(H
2
C
2
O
4
) = 6,0 10
-5
.
6.32.- Cules sern las concentraciones molares de Na
+
, Cd
2+
, CN
-
y [Cd(CN)
4
]
2-
en una
disolucin que se prepara disolviendo 0,020 moles de Na
2
[Cd(CN)
4
] en agua y diluyendo a 1 L?
6.33.- Calcula la concentracin de Ag
+
libre en una disolucin 0,030 M de [Ag(NH
3
)
2
]NO
3
.
Cul ser la concentracin de Ag
+
tras aadir 1,5 mol/L de NH
3
?
6.34.- Calcula la concentracin de iones Ni
2+
en una disolucin 0,100 M de Ni(NO
3
)
2
y 2,00 M
de amoniaco a partir de la constante de estabilidad del complejo [Ni(NH
3
)
6
]
2+
.
6.35.- Qu concentracin de K
4
[Fe(CN)
6
] se necesitara para producir cianuro suficiente para
envenenar a una persona? Puede alcanzarse esa concentracin? (Tmese como concentracin
mortal el valor 2,4 10
-3
M).
6.36.- a) Calcula la concentracin de Ni
2+
libre y de CN
(ion permanganato), Cr
2
O
7
2
(ion dicromato).
7.2.- Utilizando los potenciales estndar de reduccin de las formas oxidadas de cada especie
siguiente, indica la especie que sea mejor agente reductor en cada par:
a) Cl
, I
; b) Mg , Cu ; c) H
2
, Fe
2+
.
7.3.- Suponiendo condiciones estndar, identifica qu semipila actuar como ctodo y cul
como nodo, el sentido en el que se movern los electrones, la reaccin que tiene lugar y el
potencial de la pila en la que uno de los electrodos est formado por una placa de Ag en
contacto con una disolucin de Ag
+
y otro por una placa de Zn en una disolucin de Zn
2+
.
7.4.- Suponiendo concentraciones unidad para todas las especies qumicas, determina cul de
estas dos reacciones ser espontnea: a) Zn + Mg
2+
Zn
2+
+ Mg; b) Fe + Cl
2
Fe
2+
+ 2 Cl
7.5.- Considerando los potenciales estndar de reduccin del par Fe
2+
/Fe, Al
3+
/Al y Cu
2+
/Cu, indica:
a) si se oxidar un trozo de aluminio metlico en una disolucin 1 M de Fe
2+
.
b) si se oxidar un trozo de cobre metlico en una disolucin 1 M de Fe
2+
.
7.6.- Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el nitrato y el zinc metlico en medio cido
para dar ion amonio e iones zinc? Quin acta como reductor?
7.7.- El hierro metal se disuelve en una disolucin 1M de HCl, por oxidacin a Fe
2+
,
desprendindose hidrgeno: Fe(s) + 2 H
+
Fe
2+
(ac) + H
2
(g). Comprueba que esta reaccin es
espontnea. a) Ocurrir lo mismo con Al, Cu, Ag, Zn? b) Comprueba que, sin embargo, el cobre
y la plata s reaccionan con ntrico 1M (cido oxidante por reaccin del NO
3
a NO en medio
cido).
7.8.- Calcula el potencial estndar de la pila y la constante de equilibrio de las siguientes
reacciones: a) 2 Fe
3+
+ 2 I
2 Fe
2+
+ I
2
b) Cd + 2 Ag
+
Cd
2+
+ 2 Ag
c) 2 Al + 3 Mn
2+
2 Al
3+
+ 3 Mn
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7.9.- Calcula los potenciales a 25 C de los siguientes sistemas redox:
a) Hidrgeno a la presin de 1 atm en solucin cida a pH = 3.
b) Lmina de Fe introducida en disolucin 0,10 M de FeSO
4
.
c) Lmina de Cu introducida en solucin 0,10 M de CuSO
4
.
Si asociamos los electrodos b) y c), cul sera el potencial de la pila y el sentido de circulacin
de los electrones?
7.10.- Calcula a 25 C el potencial de las pilas siguientes:
a) Zn/Zn
2+
(c = 1,0 10
-6
M) // Cu
2+
(c = 0,010 M)/Cu;
b) Cu/Cu
2+
(c = 1,0 10
-2
M) // Cu
2+
(c = 2,0 M)/Cu.
7.11.- A 25 C los siguientes sistemas redox tienen los potenciales normales indicados:
H
3
AsO
4
+ 2 H
+
+2 e
-
H
3
AsO
3
+ H
2
O , E = 0,56 V
I
2
+ 2 e
-
2 I
-
, E = 0,55 V.
a) Cuando las concentraciones de todas las especies sean 1 M, se producir
espontneamente la reaccin: H
3
AsO
4
+ 2 I
-
+ 2H
+
H
3
AsO
3
+ I
2
+ H
2
O ?
b) Qu ocurrir cuando [H
+
] = 1
,
010
-3
M
permaneciendo idnticas las concentraciones
de las restantes especies? Nota: considera que el I
2
es un slido insoluble.
7.12.- Se tiene una disolucin 0,10 M en HCl, 0,010 M en FeCl
3
, 0,020 M en FeCl
2
y que est
saturada en AgCl y se introduce en ella una lmina de Ag. Indica el sentido de la reaccin que
se produce.
7.13.- a) Para la reaccin: Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu calcula el valor numrico de la
constante de equilibrio a partir de los potenciales normales de reduccin.
b) Cul ser la concentracin final de Cu
2+
cuando se mezclan 1 litro de disolucin
0,10 M de Cu
2+
y 0,10 mol de Zn metlico?
7.14.- La constante de equilibrio de la reaccin de oxidacin de Fe
2+
por permanganato en
medio cido se puede obtener a partir de los valores de los potenciales normales de reduccin.
Si las concentraciones iniciales de reactivos son 0,500 M en Fe
2+
, 0,100 M en permanganato y
1,00 M en H
+
, cules sern las concentraciones finales de reactivos y productos?
7.15.- Al aadir 5 mL de Co
3+
0,10 M a 5 mL de Fe
2+
0,20 M, ste se oxida a Fe
3+
y aqul se
reduce a Co
2+
. Determina la constante de equilibrio y las concentraciones tras alcanzar el
equilibrio.
7.16.- Se introduce un electrodo de plata en una disolucin 1M de AgNO
3
. Se une esta semipila
a una semipila de hidrgeno, en la que la presin parcial de hidrgeno es 1 atm y la
concentracin de H
+
es desconocida. Sabiendo que el voltaje de esta pila result ser 0,98 V, y la
temperatura de 25 C, calcula el pH de la disolucin.
SOLUCI ONES:
1. ESTEQ. I: SUSTANCIAS Y MEZCLAS
1.1.- a) 29,16 % N, 8,39 % H, 12,50 % C,
49,95 % O; MM= 96,09 g/mol
b) 32,37 % Na, 22,57 % S, 45,06 % O;
MM= 142,04 g/mol
c) 14,27 % Na, 9,95 % S, 69,52 % O,
6,26 % H; MM= 322,19 g/mol
d) 16,97 % Ca, 11,86 % N, 67,75 % O,
3,41 % H; MM= 236,15 g/mol
1.2.- CaS
2
O
3
1.3.- a) K
2
Cr
2
O
7
b) KClO
4
1.4.- a) Fe
2
O
3
3 SO
3
o Fe
2
(SO
4
)
3
MM= 399,88 g/mol
b) 2 MgO 3 SiO
2
2 H
2
O o
Mg
2
Si3O
8
2 H
2
O MM= 296,90 g/mol
QUMICA Coleccin de Problemas
1.5.- Cl. a - 893,4 u.m.a.; Cl. b - 909,5 u.m.a.
1.6.- a) C
8
H
16
O
3
b) C
9
H
17
N
2
c) C
14
H
16
O
3
N
2
1.7.- a) C
4
H
5
N
2
O b) C
8
H
10
N
4
O
2
1.8.- 10,93 % N 9,48 % Mg
1.9.- 146 kg de yeso
1.10.- 274 g
1.11.- a) 242 g, b) 722 g azcar y 38 g sal
1.12.- 4,3 g
1.13.- a) 45,3 g b) 27,2 g
1.14.- P P
2
O
5
f = 2,292 P
2
O
5
P f = 0,4364
K K
2
O f = 1,205 K
2
O
K f = 0,8301
1.15.- a) 14,5 % N b) 9,0 % N c) 15,9 % N
1.16.- a) 16,3 % P ~ 37,3 % P
2
O
5
b) 16,2 % P ~ 37,2 % P
2
O
5
1.17.- 23,99 %
1.18.- A: 5,00 % N B: 4,98 % N C: 4,85 % N
1.19.- a) 75,58 % b) 59,80 %
1.20.- a) 157,4 % b) 7,37 % c) 36,0 %
2. ESTEQ. II: CONCENTRACIN DISOLUC.
2.1.- 0,125 M
2.2.- 36,5 g/L , 1,00 M
2.3.- 8,1 %, 80 g/L, 1,4 M; 726 mL
2.4.- 15,5 %, 1,89 M, 174 g/L
2.5.- 24 g
2.6.- 4 g sal + 76 g disolvente
2.7.- 261 mL
2.8.- 1,36 kg
2.9.- 42,6 mL
2.10.- a) 237 mL b) 300 mL
2.11.- 1,29 g
2.12.- 82 g
2.13.- a) 0,76 M b) Ca
2+
: 0,76 M
Cl
-
: 1,52 M
2.14.- a) 138 ppm b) 20,7 ppm c) 456 ppm
2.15.- C = concentracin de la sustancia;
C = concentracin del micronutriente:
M/mol L
-1
C/ppm C/ppm
sulfato de
manganeso
1,310
-5
2,0 0,73
cido brico 1,910
-5
1,2 0,21
sulfato de zinc 4,210
-6
0,68 0,28
sulfato de cobre 2,510
-6
0,40 0,16
molibdato
amnico
4,110
-7
0,080 0,039
2.16.- a) x
b
= 0,696 x
c
= 0,303
b) x
h
= 0,161 x
tcc
= 0,270 x
dcm
= 0,570
c) x
a
= 0,592 x
e
= 0,231 x
aa
= 0,178
d) x
an
= 0,40 x
a
= 0,60
e) x
u
= 0,032 x
a
= 0,968
2.17.- a) 1,02 m b) 0,67 m c) 2,92 m
d) 0,307 m e) 1,42 m
2.18.- x
nit
= 0,148 x
agua
= 0,852
M = 7,24 M m = 9,63 m
2.19.- soluto = metanol: M = 18,0 mol/L m =
= 58,0 mol/kg 65,0 % p/p 72,4 % v/v
soluto = agua: M = 17,2 mol/L m =
= 29,9 mol/kg 35,0 % p/p 31,0 % v/v
2.20.- etanol: % p/p = 48,00 %
% v/v = 55,20 % c = 440,8 g/L
M = 9,568 M m = 20,04 m x = 0,2653
agua: % p/p = 52,00 %
% v/v = 47,75 % c = 477,5 g/L
M = 26,50 M m = 60,13 m x = 0,7347
2.21.- Se toman 1,2 mL de dis.0,25 M y se
aade agua hasta 150 mL de disolucin.
2.22.- 373 mL
2.23.- 100 g
2.24.- 15 mL
2.25.- Diluir en relacin 1:250 en volumen
2.26.- a) x = 0,1113 m = 6,952 mol/kg
M = 6,078 mol/L b) 180,3 g
2.27.- 0,240 M 23,5 g/L
2.28.- 250 mL
2.29.- 4,67 % NaCl 1,87 % KCl
3,72 % Cl
-
M(Cl
-
) = 1,1 M
2.30.- [SO
4
2-
] = 0,83 M [H
+
] = 1,0 M
[Na
+
] = 0,67 M
2.31.- [SO
4
2-
] = 0,261 M [H
+
] = 0,100 M
[Na
+
] = 0,423 M
2.32.- 137 ppm K
+
, 18 ppm Cl
-
, 186 ppm NO
3
-
3. ESTEQ. III: REACCIONES QUMICAS
3.1.- 1,15 mol
3.2.- 0,512 M
3.3.- a) 21,1 L b) 22,4 L c) 27,6 L
3.4.- a) 299 g b) 0,546 g
3.5.- 14,1 g
3.6.- 75 %
3.7.- 2 C
10
H
18
+ 29 O
2
20 CO
2
+ 18 H
2
O,
a) 29 mol , b) 3374 L
3.8.- a) 2,00 mL , b) 8,3 L
3.9.- 262 g
3.10.- a) 0,252 g b) 22,4 mL
3.11.- 0,654 M
3.12.- 22,62 %
3.13.- 34,1 % CaCO
3
; 65,9 % CaO
3.14.- a) 303 g, b) 155 g, c) 358 g
3.15.- a) 4,7 m
3
b) 9,3 m
3
3.16.- 0,556 kg y 0,829 m
3
3.17.- 709 L CO
2
815 L vapor agua
3.18.- 4,11 g
3.19.- a) 40,6 g b) 69 %
3.20.- a) Cl
2
+ 3 F
2
2 ClF
3
b) F
2
c) 4,77 mol d) 1,01 mol
3.21.- 1,46 g
3.22.- 10,3 g
3.23.- a) 49,3 g Al b) 95,8 g
3.24.- 0,62 g
3.25.- 0,517 g KBr + 0,283 g NaCl
3.26.- 74,01 %
3.27.- 0,39 g Zn + 0,61 g Al
3.28.- a) KMnO
4
+ 5 FeCl
2
+ 8 HCl
MnCl
2
+ 5 FeCl
3
+ 4 H
2
O + KCl
b) 5 H
2
O
2
+ 2 KMnO
4
+ 3 H
2
SO
4
5 O
2
+ 2 MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 3 H
2
O
c) 2 Al
2
O
3
+ 3 C 4 Al + 3 CO
2
d) 3 Cu + 8 HNO
3
2 NO + 3 Cu(NO
3
)
2
+ 4 H
2
O
e) CH
3
CH
2
OH + 3 O
2
2 CO
2
+ 3 H
2
O
f) 4 Zn + 10 HNO
3
NH
4
NO
3
+ 4Zn(NO
3
)
2
+ 3 H
2
O
g) H
2
O
2
+ 2 CrCl
3
+ 10 KOH
2 K
2
CrO
4
+ 6 KCl + 8 H
2
O
Prof. Francisco Lafuente y Rafael Mulas 1 Grado Ing. Agrcola M.R. e Ing. Forestal M.N. 22/25
QUMICA Coleccin de Problemas
3.29.- a) 2 KMnO
4
+ 3 H
2
C
2
O
4
2 MnO
2
+ K
2
CO
3
+ 5 CO
2
+ 3 H
2
O
b) K
2
Cr
2
O
7
+ 3 H
2
SO
3
+ 5 H
+
2 Cr
3+
+ 2 KHSO
4
+ HSO
4
-
+ 4 H
2
O
c) 2 K
2
CrO
4
+ 3 K
2
SO
3
+ 5 H
2
O
2 K[Cr(OH)
4
] + 3 K
2
SO
4
+ 2 KOH
d) 24 KMnO
4
+ 5 C
6
H
12
O
6
24 MnO + 12 K
2
CO
3
+ 18 CO
2
+ 30 H
2
O
e) H
2
S + 2 HNO
3
S + 2 NO
2
+ 2 H
2
O
f) NaHS + NaNO
3
S + NaNO
2
+ NaOH
g) Ag
2
O + 2 Co(OH)
2
+ H
2
O
2 Co(OH)
3
+ 2 Ag
h) 2 KMnO
4
+ 5 H
2
C
2
O
4
+ 6 H
+
10 CO
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O + 2 K
+
i) 6 KMnO
4
+ KI + 6 KOH
6 K
2
MnO
4
+ KIO
3
+ 3 H
2
O
j) 2MnO
2
+3 H
2
O
2
2 MnO
4
-
+2 H
2
O+2H
+
k) 2 KMnO
4
+ 5 H
2
O
2
+ 6 H
+
2 Mn
2+
+ 5 O
2
+ 8 H
2
O + 2 K
+
l) 2 Ag
3
AsO
4
+ 11 Zn + 11 H
2
SO
4
2 AsH
3
+ 6 Ag + 11 ZnSO
4
+ 8 H
2
O
3.30.- 8,91%
3.31.- a) 293 eq b) 299 g SO
2
c) 7,06 kg
3.32.- 8,2 g NaOH: 0,15 mol, 0, 15 eq
H
3
PO
4
: 0.05 mol, 0,15 eq
3.33.- a) 10,5 g b) Ca(OH)
2
, 274 meq 10,1 g
3.34.- a) O
2
: 96 g, 12,0 eq , 67,2 L b) 36,0 g
3.35.- a) 23,95 g b) 32,66 g c) 79,91 g
3.36.- 24,8 g
3.37.- a) ox: 2,6340 g red: 4,5015 g
b) ox: 2,4516 g red: 4,1040 g
c) ox: 3,2367 g red: 7,9130 g
d) ox: 1,5840 g red: 0,7506 g
e) ox: 3,1505 g red: 1,7040 g
f) ox: 2,1248 g red: 2,8030 g
g) ox: 5,7935 g red: 9,2950 g
h) ox: 1,5804 g red: 4,5015 g
i) ox: 7,9020 g red: 2,7667 g
j) ox: 0,8503 g red: 2,8980 g
k) ox: 1,5804 g red: 1,7005 g
l) ox: 2,1024 g red: 3,2685 g
3.38.- a) 12,5 mL b) 3,07 g
3.39.- 75,0 mL
3.40.- 25,0 mL
3.41.- 0,150 M, 0,300 N
3.42.- a) 0,0100 N b) 0,0500 N 0,0100 M
3.43.- a) 20 mL
b) K
2
Cr
2
O
7
0,60 N Na
2
SO
3
0,20 N
3.44.- 459 mg Na
2
S: 0,270 N CuCl
2
: 0,384 N
3.45.- 0,209 N
3.46.- 0,400 N
3.47- 12.6 %
3.48.- 0,51 g NaOH y 0,64 g KOH
3.49.- 0,072 g Fe
2
O
3
y 0,020 g ZnO
4. EQUILIBRIO QUMICO
4.1.- a) NO
2
: 0,26 mol N
2
O
4
: 0,22 mol
b) K
c
= 0,031
4.2.- K
c
= 2,6 10
-3
4.3.- 3,9 10
-4
4.4.- K
c
= 35,7
4.5.- 0,63 mol
4.6.- 176 g
4.7.- No;
4.8.-
4.9.- [CO] = [H
2
O] = 0,044 M
[CO
2
] = [H
2
] = 0,056 M
4.10.- Q > K
c
p
H2
= 0,24 atm p
CO2
= 0,34 atm
p
H2O
= p
CO
= 0,36 atm
4.11.- [PBr
3
] = 0,61 M [PBr
5
] = 0,39 M
[Br
2
] = 2,61 M
4.12.- [I
2
] = [H
2
] = 0,0637 M [HI] = 0,473 M
= 21,2 %
4.13.- [I
2
] = 0,0369 M [H
2
] = 0,137 M
[HI] = 0,526 M = 12,3 %
4.14.- 4,7 10
-5
M
4.15.- 1,7 10
-7
M 4.2 10
-6
atm
4.16.- a) Q = 7,7 10
-3
: evolucin
b) [COCl
2
] = 0,035 M [CO] = 0,090 M
[Cl
2
] = 0,052 M
4.17.- a) p
CO
= 1,71 atm p
CO2
= 0,29 atm
b) [CO] = 1,910
-2
M [CO
2
] = 3,310
-3
M
c) K
c
= 0,11
4.18.- p
CO2
= 0,0094 atm
4.19.- a) K
c
= 816 b) [I
2
] = 2,510
-6
M
4.20.- a) p
H2O
= 0,55 atm p
H2
= 0,45 atm
b) p
H2O
= 0,80 atm p
H2
= 0,65 atm
4.21.- a) [O
3
] / [O
2
] = 1,9810
-6
b) [O
3
] / [O
2
] = 6,2810
-6
4.22.- [Hb]
3000 m
/[Hb]
0 m
= 1,43 [Hb] = 43 %
4.23.- a) CO
2
c = 0.0060 M p = 0,50 atm
m (CaO) = 3,4 g (CaCO
3
) = 49 %
b) Todo igual, salvo (CaCO
3
) = 95 %
4.24.- a) No; evolucin b) [CO] = 2,310
-9
M
c1) evolucin ; c2) Est en equilibrio
5.- EQUILIBRIOS ACIDO-BASE
5.1.- a) pH = 14,00 pOH = 0,00 (bsica)
b) pH = 4,70 pOH = 9,30 (cida)
c) pH = 8,30 pOH = 5,70 (bsica)
5.2.- a) [H
+
] = 1,010
-2
M [OH
-
] = 1,010
-12
M
b) [H
+
] = 1,010
-6
M [OH
-
] = 1,010
-8
M
c) [H
+
]= 1,010
-10
M [OH
-
] = 1,010
-4
M
5.3.- a) [H
+
] = [Ac
-
] = 1,910
-3
M b) [HAc] =
= 0,198 M c) pH = 2,72 d) K
a
= 1,810
-5
5.4.- Benzoico, tiene K
a
mayor; pH de
benzoico0,05M: 2,75; de fenol: 5,59.
5.5.- 8 10
-5
; : 0,0283.
5.6.- a) 3,2 10
-3
M; b) 0,56M; c) 2,5 10
-2
M; d) No
se alcanza ese pH con solo un cido tan dbil.
5.7.- a)[H
3
O
+
]= 1,510
-2
M pH= 1,82 = 1,2 %
b)[H
3
O
+
] = 1,610
-2
M pH = 1,80 = 8,0 %
c) [H
3
O
+
] = 2,810
-6
M pH = 5.55 = 1,810
-
2
% d)[H
3
O
+
]= 2,710
-3
M pH = 2,57 =2,4 %
5.8.- pH: 11,3; Kb: 7,4 10
-5
; b) 1,22 %;
5.9.- a)[OH
-
] = 2,510
-2
M pH = 12,40 = 1,7 %
b) [OH
-
] = 1,810
-5
M pH = 9,25 = 6,8 %
c)[OH
-
] = 1,110
-3
M pH = 11,04 = 1,7 %
d)[OH
-
] = 2,110
-2
M pH = 12,33 = 2,5 %
5.10.- K
h
= 5,610
-10
= 7,510
-5
pH = 8,87
5.11.- cid.: e, f; bs.: b, c, g j; neutr.: a,d,h,i.
5.12 a) Hidrlisis del hipoclorito, b) 10,4
5.13.- a) pH = 8,76 = 9,710
-4
% b) pH = 8,62
= 1,810
-2
% c) pH = 5,44 = 6,510
-4
%
5.14.- a) pH = 11,16 = 0,014
b) pH = 5,13 = 7,510
-5
Prof. Francisco Lafuente y Rafael Mulas 1 Grado Ing. Agrcola M.R. e Ing. Forestal M.N. 23/25
QUMICA Coleccin de Problemas
5.15.- pH: 3,6; = 0,049.
5.16.- a) pH: 6,3; = 4,710
-4
; b) 4,510
-5
.
5.17.- a) 1 10
-2
% b) 7,3 10
-5
% .
5.18.- a) = 4,2 % b) = 0,90 %
5.19.- a) 5,27 10
-3
% ; b) 1,1 10
-6
%.
5.20.- 2,6 10
3
moles (1,6 10
3
que quedarn
ionizados + 1,0 10
3
sin ionizar).
5.21.- a) = 4,6 % b) = 0,86 %
5.22.- [H
+
]= [Ac]= 1,310
-3
M, [CN
-
]= 7,110
-8
M
5.23.- a) sube, b) sin cambio, c) baja.
5.24.- a) pH = 2,33 b) pH = 5,71 c) pH = 4,74
5.25.- pH = 3,08
5.26.- 0,017 g
5.27.- a) 1,38 10
- 4
. b) 3,56.
5.28.- 3,74.
5.29.- pH: 9,6.
5.30.- 0,302g
.
5.31.- a) [OH
-
] = [NH
4
+
] = 4,310
-4
M
b) [NH
3
]= 9,610
-3
M c) K
b
= 1,910
-5
d) [OH
-
]= 2,110
-5
M e) [OH
-
]= 1,910
-5
M
5.32.- Aadiendo 8,7 mmol de cido fuerte
(HCl, p.ej.)
5.33.- pH inicial = 3,00 a) pH = + 1,30
b) pH = - 2,00
5.34.-
1
= 60 %
2
= 5,4010
-4
% [H
+
] =
[HSO
3
-
] = 1,210
-2
M [SO
3
2-
] = 6,510
-8
M
[H
2
SO
3
] = 8,010
-3
M pH = 1,93
5.35.-
1
= 0,24
2
= 2,610
-6
3
= 4,210
-11
pH
= 1,62 [H
+
] = [H
2
PO
4
-
] = 2,410
-2
M
[HPO
4
2-
]= 6,210
-8
M [PO
4
3-
] = 2,610
-18
M [H
3
PO
4
] = 7,610
-2
M [OH
-
] = 4,210
-13
M
5.36.- [PO
4
3-
] = 3,810
-10
M [HPO
4
2-
] = 3,810
-5
M [H
2
PO
4
-
] = 6,210
-5
M [H
3
PO
4
]= 8,310
-10
M
5.37.- 11,3 ; HCO
3
; b) la forma disociada;
c) el cido sin disociar.
5.38.- ej. b) : Mayoritario HCO
3
:
relacin [
HCO
3
] [H
2
CO
3
]= 45,[CO
3
2
] [HCO
3
]= 5,710
- 3
5.39.- pH: 9,85 b) pH = 6,17 = 4,510
-6
5.40.- a) pH= 3,17 b) pH= 11,20 c) pH= 12,08
5.41.- pH = 12,40
5.42.- a) [Cl
-
] = 0,26 M [Na
+
] = 0,32 M
[OH
-
] = 0,06 M [H
+
] = 1,710
-13
M
b) pH = 12,78 c) v = 30 mL HCl
6.- EQ. SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIN.
6.1.- K
s
= 1,7 10
-10
6.2.- Ks: 1,80 10
9
.
6.3.- s = 1,110
-4
M
6.4.- s = 1,6 0
-7
M
6.5.- [OH
-
] = 2,710
-4
M pH = 10,43
6.6.- s = 7,110
-3
g/L 1,810
-3
g
6.7.- El PbI
2
, unas 10 veces ms en moles/l.
6.8.- I) a) 1,2 10
8
M b) 1,2 10
17
M; c)
4,7 10
6
M; II) a) 1,2 10
8
M;
b) 2,4 10
17
M; c) 1,4 10
5
M.
6.9.- K
s
= 4,010
-12
6.10.- K
s
= 1,010
-33
6.11.- a) 1,410
-6
M; b) 1,8710
-4
M.
6.12.- a) 20M (totalmente soluble); b) 210
5
M.
6.13.- a) 3,510
-18
, b) 3,510
-12
M, c) 7,010
-6
M
6.14.- conc. Ca
2+
x (conc. F
)
2
= 5,54 10
13
<
Ks, luego no precipita.
6.15.- a) Q
s
= 1,010
-13
< K
s
No ;
b) Q
s
= 1,010
-18
> K
s
S .
6.16.- 1,8
6.17.- 5,010
-8
M
6.18.- 4,710
-7
g/L. En agua: 1,910
-3
g/L
6.19.- 1,7 10
-7
M
6.20.- Q
s
= 2,510
-6
> K
s
S
[Ba
2+
]= 0,0045 M [SO
4
2-
]= 2,410
-8
M
n (BaSO
4
) = 1,010
-4
mol
6.21.- pH = 8,84
6.22.- a) 7,110
-14
M b) 1,6710
-7
M
6.23.- Q
s
= 1,010
-5
< K
s
: No precipita.
6.24.- [Ag
+
] = 0,05 M [Br
-
] = 1,010
-11
M
6.25.- 1 PbCO
3
, [Pb
2+
] = 8,510
-8
M
6.26.- a) 1 Cd(OH)
2
pH= 9,5 b) 4,510
-4
(4,510
-2
%)
6.27.- a) PbSO
4
b) [SO
4
2-
] = 1,110
-6
M
6.28.- a) Q
s
= 1,810
-7
> K
s
S b) 1,510
-5
M
6.29.- 3,510
-5
M
6.30.- 1,410
-5
M
6.31.- 7,010
-5
M
6.32.- [Na
+
] = 0,04 M [Cd
2+
] = 6,310
-5
M
[CN
-
] = 2,510
-4
M [Cd(CN)
4
2-
] 0,02 M
6.33.- a) 7,710
-4
M b) 8,010
-10
M
6.34.- 2,410
-11
M
6.35.- 7,610
4
M , 2,810
7
g/L , NO
6.36.- a) [Ni
2+
]: 3,310
8
M; [CN
]: 1,310
7
M;
b) 110
31
M.
6.37.- 9,510
17
6.38.- 9,010
-12
M
6.39.- pH: 8,6.
6.40.- s = 4,210
-5
M [Ag
+
] = 1,710
-10
M
6.41.- s = 1,310
-5
M
6.42.- 2,2 %
6.43.- pH = 1,02
6.44.- a) pH = 7,00 b) pH = 13,46
6.45.- a) pH = 3,43 b) pH = 12,40
7.-EQUILIBRIOS REDOX. ELECTROQUMICA.
7.1.- a) Cl
2
; b) Cu
2+
; c) MnO
4
.
7.2.- a) I
; b) Mg; c) H
2
.
7.3.- Ctodo: Electrodo de plata; los electrones
se movern del electrodo de zinc al de plata;
Zn + 2 Ag
+
Zn
2+
+ 2 Ag; 1,56 V.
7.4.- b); en a) Epila negativo.
7.5.- a) s ; b) no.
7.6.- S; el zinc metlico.
7.7.- a) No con Cu y Ag; b) E NO3/NO: 0,96 V
> EAg y ECu.
7.8.- a) 0,24 V; 1,4 x 10
8
; b) 1,20 V; 4,8 10
40
c) 0,48 V; 6,5 x 10
48
.
7.9.- a) E = - 0,18 V b) E = - 0,47 V
c) E = + 0,32 V E(pila) = + 0,79 V
7.10.- a) E = + 1,23 V b) E = + 0,07 V
7.11.- a) S E = + 0,01 V b) No E = - 0,17 V
7.12.- Fe(III) se reduce y Ag se oxida.
7.13.- K = 4,210
37
c = 2,410
-39
M
7.14.- [Fe
3+
] = 0,50 M [Mn
2+
] = 0,10 M
[H
+
] = 0,20 M, [Fe
2+
] = 1,0910
-10
M
[MnO
4
-
] = 2,1810
-11
M
7.15.- K = 6,310
17
[Co
3+
] = 7,910
-20
M
[Co
2+
] [Fe
2+
] [Fe
3+
] 0,050 M
7.16.- pH = 3,05.
Prof. Francisco Lafuente y Rafael Mulas 1 Grado Ing. Agrcola M.R. e Ing. Forestal M.N. 24/25
QUMICA Coleccin de Problemas
Prof. Francisco Lafuente y Rafael Mulas 1 Grado Ing. Agrcola M.R. e Ing. Forestal M.N. 25/25
CONSTANTES DE ACIDOS Y BASES: PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD A 25C:
cido K
a
actico 1,8 10
-5
benzoico 6,4 10
-5
brico 7,3 10
-10
carbnico 1 4,5 10
-7
2 5,7 10
-11
cianhdrico 4,8 10
-10
cloroactico 1,4 10
-3
fenol 1,3 10
-10
fluorhdrico 6,7 10
-4
frmico 1,8 10
-4
fosfrico 1 7,5 10
-3
2 6,2 10
-8
3 1,0 10
-12
hipocloroso 3,2 10
-8
nitroso 4,5 10
-4
propinico 1,3 10
-5
sulfuroso 1 1,7 10
-2
2 6,5 10
-8
Base K
b
Amoniaco 1,8 10
-5
Etilamina 4,3 10
-4
Hidracina (N
2
H
4
) 1,3 10
-6
Piridina (C
5
H
5
N) 1,7 10
-9
Trietilamina 5,3 10
-4
Carbonatos
CaCO
3
8,7 l0
9
CuCO
3
2,5 l0
10
MgCO
3
1,0 l0
5
PbCO
3
7,4 l0
14
Cianuros
AgCN 6,0 l0
17
Iodatos
Cu(IO
3
)
2
l,4 l0
7
Pb(IO
3
)
2
2,6 l0
13
Oxalatos
CuC
2
O
4
2,9 l0
8
CaC
2
O
4
1,8 l0
9
Sulfatos
BaSO
4
1,1 l0
10
CaSO
4
3,0 l0
5
SrSO
4
2,5 l0
7
Ag
2
SO
4
1,4 l0
5
PbSO
4
1,3 l0
8
Sulfocianuros
AgSCN 1,1 l0
12
Sulfuros
Ag
2
S 6,3 l0
51
CuS 8,5 l0
45
Fosfatos
Haluros
Ag
3
PO
4
1,3 l0
20
Ca
3
(PO
4
)
2
1,3 10
-32
AgBr 5,0 l0
13
AgCl 1,7 l0
10
CaF
2
3,9 l0
11
AgI 1,5 l0
16
PbI
2
1,4 l0
8
Hidrxidos
Al(OH)
3
1,0 l0
33
Ca(OH)
2
5,5 l0
6
Zn(OH)
2
2,0 l0
17
Fe(OH)
2
: 1,6 x 10
14
Fe(OH)
3
2,0 l0
39
Mg(OH)
2
1,0 l0
11
Cu(OH)
2
1,6 l0
19
Cd(OH)
2
4,5 l0
15
POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCION:
CONSTANTES DE COMPLEJOS:
K
d
[Fe(en)
3
2+
] = 2,5 10
10
K
i
([Fe(CN)
6
]
4-
) = 1,0 10
-24
K
d
[Ni(CN)
4
2
] = 1,0 10
31
K
f
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
= 5,6 10
8
.
K
i
([Cd(CN)
4
]
2-
) = 1,3 10
-17
K
i
([Ag(NH
3
)
2
]
+
) = 6,0 10
-8
K
e
([Ag(CN)
2
]
-
) = 1,0 10
21
K
e
([AgCl
2
]
-
) = 2,5 10
5
K
d
([AlF
6
]
3-
) = 1,6 10
-20
K
f
([Al(OH)
4
]
-
) = 2,0 10
33
K
f
([Zn(OH)
4
]
2-
) = 2,0 10
15
K
e
([ZnEDTA]
2-
) = 2,0 10
16
K
f
([Zn(NH
3
)
4
]
2+
) = 1,0 10
9
K
e
([CaEDTA]
2-
) = 5,0 10
10
E (Co
3+
/Co
2+
) = 1,82 V
E (MnO
4
-
/Mn
2+
) = 1,52 V
E (Cl
2
/Cl
) = 1,36 V
E (Cr
2
O
7
-
/Cr
3+
) = 1,33 V
E (NO
3
/ NO) = 0,96 V
E (NO
3
/ NH
4
+
) = 0,89 V
E (Ag
+
/Ag) = 0,80 V
E (Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,77 V
E (I
2
/I
) = 0,55 V
E (Cu
2+
/Cu) = 0,35 V
E (Cd
2+
/Cd) = - 0,40 V
E (Fe
2+
/Fe) = - 0,44 V
E (Zn
2+
/Zn) = - 0,76 V
E (Mn
2+
/Mn) = - 1,18 V
E (Al
3+
/Al) = - 1,66 V
E (Mg
2+
/Mg) = - 2,37 V