Curva D86

Aplicabilidad en productos:
Naftas.
Caractersticas:
Los clculos se llevan a cabo a partir de la curva TBP a presin atmosfrica.
Los clculos ASTM D86 en naftas se recomienda utilizar la relacin de
edmister (1948) lo cual arroja resultados parecidos cuando se aplica la curva
ASTM D86 en productos tales como querosenos y gasolenos
Rango de aplicabilidad:








1. Una nafta tiene las siguientes caractersticas: API 55 y su curva de
destilacin ASTM D86 est dada por la siguiente tabla.

%V F
IBP 100
5 142
10 172
20 205
30 222
40
50 250
60
70 289
80 315
90 360
95 390
FBP 430




Naftas, Kerosene y Gasoil Liviano: ATSM D86
Curva D1160


Gasoil pesado, Crudo reducido: ASTM D1160
Rango de aplicabilidad:


Aplicabilidad en productos:


La curva TBP
La destilacin TBP no est estandarizada. El destilado se obtiene de la
divisin de la muestra en las fracciones que la componen. Se emplea el
equipo Geters con una carga de 1.000 a 5.000 cm3 de muestra. La columna
de fraccionamiento est rodeada por un calentador que compensa las
prdidas de calor, de esta forma se pretende emular una columna adiabtica.
En el tope de la columna se instala un condensador que condensa el vapor
que llega a l. El condensado desciende y entra en contacto con el vapor que
asciende, all se produce la separacin. Nuevamente, la curva se obtiene
registrando la temperatura en el momento en que se produce la primera gota
de destilado, y cada vez que se recoge un nuevo 10% de este.


ASTM D2887
Es una prueba de destilacin simulada la cual usa cromatografa de gases
para caracterizar fracciones de petrleo y producto, y permite predecir una
distribucin de sus rangos de ebullicin. Las muestras son analizadas en una
columna de cromatografa no polar, que separa los hidrocarburos en funcin
de sus puntos de ebullicin. Es una tcnica analtica rpida que es
ampliamente usada para reemplazar los mtodos convencionales de
destilacin aplicados a las fracciones de petrleo.

Ecuacin de Peng-Robinson
Esta ecuacin, al igual que la ecuacin de Van der Waals, posee dos
parmetros, pero su forma es ms complicada. La expresin de esta ecuacin
es la siguiente:

(27)
Utilizando las condiciones de inflexin en el punto crtico, se obtiene los
parmetros:

(28)
Esta ecuacin predice un valor para Zc igual a 0,3074, por lo que esta
ecuacin es posible de aplicar cerca del punto crtico. Adems permite
predecir densidades de lquidos levemente mejor que las otras ecuaciones
cbicas, pero no es suficientemente exacta para diseos reales [1, 6].
Peng-Robinson (PR) y variantes
Esta ecuacin, al igual que SRK, goza de una amplia aceptacin en
aplicaciones de la industria del gas, petrleo y petroqumica.
Al seleccionar la ecuacin de estado Peng-Robinson, debe elegirse una de
las dos variantes disponibles: UniSim Design y Standard.
La variante Standard es una modificacin de la ecuacin RK y representa con
mayor exactitud los sistemas con gas natural. Adems, estima mejor las
densidades de los lquidos.
UniSim Design es similar a la original pero introduce algunas mejoras, lo que
permite extender el rango de aplicacin y representar mejor el ELV de
sistemas complejos.
NRTL
El modelo elimina las limitaciones de Wilson para predecir el equilibrio lquido
lquido, aunque tiene tendencia a establecer falsas separaciones de fases. Es
capaz de representar el comportamiento de los equilibrios LV, LL y LLV.
En general es ms preciso que Wilson y superior a otros modelos en sistemas
agua/compuestos orgnicos.
La extensin a mezclas multi-componentes es directa.
Ofrece poca ventaja sobre la ecuacin de Wilson para sistemas que son
completamente miscibles.
Es consistente termodinmicamente y puede aplicarse a sistemas ternarios y
de orden superior usando parmetros obtenidos por regresin de datos de
equilibrio binario.
Tiene una precisin comparable a la ecuacin de Wilson para el ELV.
Combina las ventajas de las ecuaciones de Wilson y Van Laar y, como esta
ltima, no es extremadamente intensiva en tiempo de clculo. A diferencia de
Van Laar, puede usarse en sistemas diluidos y en mezclas de hidrocarburos y
alcoholes, aunque, para estas ltimas, no resulta tan satisfactoria como la
ecuacin de Wilson.
Permite modelar sistemas donde existe un amplio rango de puntos de
ebullicin o composicin entre componentes, o donde se requiere resolver
simultneamente equilibrios LV y LL
General NRTL
Extiende la aplicacin de NRTL a rangos ms amplios de temperatura pero a
costa de incrementar la cantidad de informacin experimental.
UNIQUAC (UNIversal QUASI-Chemical)
El modelo fue desarrollado despus del NRTL, tiene las mismas
caractersticas bsicas pero requiere un menor volumen de datos de
parmetros de interaccin que NRTL. Es capaz de predecir el equilibrio LV,
LL y LLV.
Se ha usado con xito para predecir el equilibrio de sistemas altamente no
ideales, por ejemplo, aquellos que contienen molculas de diferentes tamaos
y formas, como los polmeros.
Puede aplicarse a mezclas que contienen agua, hidrocarburos, hidrocarburos
halogenados, alcoholes, nitrilos, aminas, steres, cetonas y aldehdos.
Los parmetros experimentales encontrados exhiben una escasa
dependencia con la temperatura, lo cual favorece la extrapolacin del mtodo.
UNIFAC
El mtodo UNIFAC es una herramienta til para realizar los clculos de VLE
cuando se carece de datos experimentales, con buenas estimaciones en
aplicaciones industrialmente importantes.
No obstante, no es un reemplazo para los datos experimentales, y nunca
debe tratarse como tal.
Es til para realizar estudios preliminares pero, para un diseo riguroso, los
resultados deben ser revisados a partir de datos experimentales.
2.2.2.- Ecuacin de Redlich-Kwong
Esta ecuacin de origen semi-emprico, al igual que la ecuacin de Van der
Waals, predice tres races para el volumen. La expresin de esta ecuacin es:

(8)
donde a y b son las constantes de Redlich-Kwong [5].
Al imponer la condicin de que la isoterma presenta una inflexin en el punto
crtico, es posible expresar a y b en funcin de la presin y temperatura crtica
(similar a lo realizado con la ecuacin de Van der Waals). Entonces los
valores de las constantes son [6]:

(9)
El factor de compresibilidad crtico para esta ecuacin tiene un valor de 0,333
y por lo tanto no es muy exacta cerca del punto crtico; adems como slo
posee dos parmetros no representa ntegramente la zona bifsica de la
Figura N 1. Sin embargo, es mucho ms exacta que la ecuacin de Van der
Waals y da buenos resultados a presiones altas y temperaturas sobre la
temperatura crtica, llegando a ser tan precisa como la ecuacin de ocho
parmetros. Por lo tanto esta ecuacin es muy til, ya que combina la
simplicidad de una ecuacin de dos parmetros con un alto grado de
exactitud [7].

2.2.3.- Ecuacin de Soave
Esta ecuacin es una modificacin de la ecuacin de Redlich-Kwong a la que
se le incluye el parmetro w, el cual es denominado factor acntrico y es
caracterstico de la estructura molecular del
fluido[5]. La expresin para esta ecuacin es:

(10)
Los parmetros se determinan, al igual que la otras ecuaciones cbicas,
aplicando la condicin de inflexin en el punto crtico, obtenindose las
siguientes expresiones para los parmetros [6]:

(11)

(12)
donde Tr=T/Tc temperatura reducida

(13)
donde Prsat es la presin de vapor reducida.
Esta ecuacin, al introducir otro parmetro ms, permite mejorar aun ms los
resultados entregados por la ecuacin de Redlich-Kwong, sin embargo an no
logra representar fielmente el comportamiento de un fluido para grandes
intervalos de presin y temperatura.













Los mtodos de Chao-Seader y Grayson-Streed























son muy similares, ya que ambos utilizan los mismos modelos matemticos
para cada fase. Para la fase de vapor se emplea la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong. Esta expresin generalizada PVT es muy conveniente dada
su simplicidad y por el hecho de que slo los valores de las propiedades
crticas de los compuestos y pseudo compuestos en la mezcla son
requeridos. Para la fase lquida, ambos mtodos usan la teora de soluciones
regulares de Scatchard-Hildebrand para el clculo del coeficiente de actividad,
adems una relacin emprica para el clculo del coeficiente de fugacidad del
compuesto puro.
El mtodo de Lee-Erbar-Edmister es del mismo tipo, pero utiliza diferentes
expresiones para los coeficientes de fugacidad y actividad.