Aluno: Rafael ou!a "asconcelos #isci$lina: Bio%u&'ica (eral )rof*: #r* +os, Tor%uato de -ueiro! Tavares Revis.o de En!i'as e Energ,tica Bio%u&'ica Cru! das Al'as +unho de /011 En!i'as En!i'as s.o co'$ostos $rot,icos cu2a $rinci$al fun3.o , acelerar rea34es 'eta5licas6 s.o catalisadores org7nicos* )or sere' $rote&nas6 as en!i'as $ode' $erder suas $ro$riedades catal&ticas se su5'etidas a te'$eraturas elevadas6 8cidos ou 5ases fortes6 solventes org7nicos ou %ual%uer outro 'aterial ou a'5iente %ue $ossa desnaturar %ual%uer outra $rote&na* endo u' catalisador6 a en!i'a age di'inuindo a energia de ativa3.o 9%uantidade de energia necess8ria $ara iniciar a rea3.o: de deter'inadas rea34es %u&'icas6 au'entando assi' sua velocidade6 agindo da seguinte for'a6 En!i'a ; u5strato <==> E <==> E) <==> En!i'a ; )roduto endo E) e E co'$lexos transientes da en!i'a co' o su5strato e o $roduto* En!i'as s.o su5st7ncias alta'ente es$ec&ficas6 reagindo so'ente co' deter'inados su5stratos6 %uanto a isso $ode' ser classificadas e': es$ecifidade relativa6 reage' co' v8rios co'$ostos $arecidos 9ex*: hexocinase6 reage' co' hexoses:6 es$ecifidade a5soluta6 s reconhece u' su5strato 9ex*: fosfofrutocinase6 reage' so'ente co' a frutose:6 ou estereoes$ecifidade6 reconhecendo a$enas u' ti$o de is'eros6 # ou ? 9ex*: ?= A'ino8cido=oxidase6 reage so'ente co' ?=a'ino8cidos:* As en!i'as t' e' sua estrutura u'a regi.o es$eciali!ada onde ela interage co' o su5strato6 o s&tio ativo* @ s&tio ativo geral'ente te' o for'ato de u' 5olso ou de u'a fenda6 onde se encaixa a 'ol,cula %ue ir8 sofrer a a3.o da en!i'a6 o su5strato* Ele , for'ado e' u'a estrutura tridi'ensional co'$osta de v8rios a'ino8cidos cu2os gru$os constituintes se liga' ao su5strato catalisando sua transfor'a3.o* As intera34es entre o s&tio ativo e o su5strato ocorre' $elas 'es'a for3as %ue esta5ili!a' a estrutura de u'a $rote&na6 for3a de "an der Aaals6 $ontes de hidrognio6 e intera34es hidrof5icas e eletroest8ticas* A eficincia da en!i'a6 e $ortanto a velocidade da rea3.o6 $ode sofrer efeito das concentra34es da en!i'a e do su5strato6 do $B e da te'$eratura* Concentra3.o da en!i'a e do su5strato: %uanto 'aior a %uantidade de en!i'as no 'eio6 'ais r8$ida ser8 a rea3.o6 sendo 'ais su5stratos catali!ados si'ultanea'ente6 $or,'6 au'entando a %uantidade de su5strato ir8 au'entar a velocidade da rea3.o at, certo $onto* #evido C %uantidade li'itada de s&tios ativos e' cada en!i'a6 co' o au'ento da %uantidade de su5stratos $ara u'a %uantidade fixa de en!i'as6 o s&tio ativo das 'ol,culas tende' a fica saturado6 a en!i'a tra5alha e' sua ca$acidade '8xi'a e a velocidade n.o 'ais de$ende da concentra3.o do su5strato* A e%ua3.o de Dichaelis=Denten ex$lica esta rela3.o:
@nde6 v , a velocidade da rea3.o6 V max , a velocidade a$roxi'ada no $onto de satura3.o da en!i'a 6K m , concentra3.o do su5strato necess8ria $ara atingir 'etade de V max e [S] , a concentra3.o do su5strato* egundo ela6 %uando [S] , 'uito 'enor %ue K m 9 [S] ; K m E K m F v =(V max /K m )[S] :6 a velocidade de$ende linear'ente de [S]6 do5ra=se a concentra3.o6 do5ra=se a velocidade* -uando [S] , 'uito 'aior %ue K m 6 v = V max 6 [S] desa$arece e a de$endencia da concentra3.o do su5strato $ara a velocidade se a$roxi'a de u'a linha hori!ontal* @ gr8fico da es%ua3.o de Dichaelis=Denten , $ortanto u'a hi$,r5ole ret7ngular:
Efeito da te'$eratura: @ au'ento da te'$eratura au'enta a velocidade da rea3.o en!i'8tica6 co'o de %ual%uer outra rea3.o %u&'ica6 $or,'6 e' u' n&vel 'uito elevado6 a en!i'a6 %ue , u'a $rote&na6 $ode ser desnaturada e a rea3.o interro'$ida* #eve=ser $ortanto6 o5servar a faixa de te'$eratura ideal $ara a rea3.o6 onde esta $ode atingir sua '8xi'a velcidade se' desnaturar* Efeito do $B: Assi' co'o a te'$eratura6 o $B $ode desnaturar a en!i'a* Dudan3as no $B $ode' afetar drastica'ente o car8ter inico dos a'inogru$os e dos gru$os car5ox&licos da $rote&nas6 afetando $ortanto6 o s&tio catal&tico e a confor'a3.o da en!i'a* Ainda 'ais do %ue no caso da te'$eratura6 , de extre'a i'$ot7ncia o5servar a faixa de $B ideal $ara a rea3.o en!i'8tica6 $ara de alcan3ar o '8xi'o rendi'ento* Tanto o gr8fico da rela3.o velocidade x te'$eratura e velocidade x $B6 , e' fo'a de sino* U' nG'ero consider8vel de co'$ostos se'elhantes ao su5strato6 $ode' se co'5inar co' u'a en!i'a6 de for'a revers&vel ou irrevers&vel6 ao inv,s do su5strato ade%uado6 5lo%ueando a rea3.o* .o os cha'ados ini5idores* Hni5idores irrevers&veis: 5lo%ueia' fisica'ente o sitio ativo da en!i'a ou liga'=se covalente'ente a este* Hni5idores revers&veis: co'o o no'e sugere6 se une' de for'a revers&vel C en!i'a6 $odendo ser co'$etitiva 9te' for'a se'elhante ao su5strato6 co'$etindo co' este $elo s&tio ativo da en!i'a:6 n.o=co'$etitiva 9liga'=se co' a en!i'a ou co' o co'$lexo en!i'a=su5strato:6 inco'$etitiva 9liga'=se so'ente co' o co'$lexo en!i'a=su5strato6 'as n.o co' a en!i'a livre: ou feed5acI 9o excesso do $roduto ini5e a rea3.o:* .o deno'inadas alost,ricas6 en!i'a %ue a$resenta' diferentes confor'a34es devido C $resen3a de 'oduladores6 $odendo estes sere' tanto ini5idores %uando esti'uladores* Al,' do s&tio ativo $ara o su5strato6 en!i'as alost,ricas a$resenta' u' ou 'ais su5stratos $ara o9s: 'odulator9es:6 na%uelas co' v8rios 'oduladores6 existe' s&tios es$ec&ficos $ara cada u'* As en!i'as alost,ricas geral'ente s.o 'aiores e 'ais co'$lexas %ue as n.o= alost,ricas6 a$resentando duas ou 'ais cadeias $oli$e$t&dicas ou su5unidades* Elas a$resenta' rela3.o v e [S] diferentes das de'ais6 na e%ua3.o de Dichaelis='enten6 a$resentando satura3.o no excesso de su5strato6 $or,' seu gr8fico $ode a$resentar u'a curva sig'oidal6 ao inv,s da hi$er5ole retangular*
U' grande nG'ero de en!i'as $recisa' de deter'inadas su5stancias $ara exercer suas fun34es catal&ticas6 u' cofator* Cofates $ode' ser su5divididos e': (ru$os $rost,ticos: , u' cofator fir'e'ente ligado C $rote&na en!i'8tica6 $odendo ser u' nucleot&deo6 u' 'etal6 etc** Utili!ado $or en!i'as %ue sao $rote&nas con2ugadas* Coen!i'a: , u'a 'ol,cula org7nica $e%uena6 ter'oest8vel6 %ue facil'ente dissocia=se da $rote&na en!i'8tica* A exe'$lo do JA# ; 6 JA#) ; 6 FA#6 T))6 etc** Ativadores 'et8licos: gru$o de c8tions 'et8licos 'ono ou 5ivalentes co'o o K ; 6 Dn /; 6 Dg /; 6 Ca /; ou Ln /; 6 indis$ens8veis $ara v8rias en!i'as6 %ue s.o $rote&nas si'$les* )or inter',dio de u' acordo internacional6 as en!i'as fora' dividades e' M gru$os e estes e' v8rios su5gru$os6 de acordo co' as rea34es %ue estas catalisa'* A cada en!i'a , atri5u&da u' nu'ero classificatrio de %uatro digitos e u' no'e siste'8tico 'as6 $ara v8rias en!i'as6 o no'e trivial $ode ser usado6 $or exe'$lo /*N*1*1 AT)=glicose fosfotransferase e%uivale C hexocinase* Classificao internacional das enzimas. 9JE?@J O C@P6 /00/: Energ,tica Bio%u&'ica U'a das $rinci$ais ra!4es $ara se estudar 5io%u&'ica , $ara se $oder entender co'o os organis'os vivos utili!a' a energia %u&'ica de seu 'eio a'5iente a$ra efetuar suas atividades 5io%u&'icas* Hsso exige u' conheci'ento dos $rinc&$ios 'ais si'$les da f&sico=%u&'ica e da ter'odin7'ica6 a$licados aos organis'os vivos* 9C@JJ O TUD)F6 1QR0: A energ,tica 5io%u&'ica , a $arte da 5io%u&'ica %ue estuda as rela34es de energia nas rea34es 5io%u&'icas* A varia3.o da energia livre de u'a rea3.o $ode ser dada segundo a ex$ress.o:
onde6 ST( , a energia livre6 a energia Gtil %ue $ode ser o5tida da rea3.o %u&'icaF STB , a varia3.o de ental$ia6 a varia3.o do conteGdo de calor %ue se verifica na rea3.oF T , a re'$eratura a5soluta e' %ue se d8 a rea3.oF ST , a varia3.o de entro$ia6 a 'udan3a na %uantidade de orde' durante a rea3.o* #e acordo co' a ter'o%ui'ica6 as rea34es %u&'icas $ode' ser dividas e' dois ti$os6 rea34es endot,r'icas e rea34es exot,r'icas* Rea34es endot,r'icas: s.o a%uelas %ue a5sorve' energia $ara ocorrer6 a energia do $roduto , 'aior %ue a energia dos reagentes* ST( > 0* Rea34es exot,r'icas: s.o a%uelas %ue li5era' energia durante a rea3.o6 a energia do $roduto , 'enor %ue a energia dos reagentes* ST( < 0* Esta li5era3.o de energia $ode ser causada $ela esta5ili!a3.o dos $rodutos $or ioni!a3.o6 $ela tens.o de liga3.o nos reagentes causada $ela re$uls.o eletroest8tica ou $ela esta5ili!a3.o dos $rodutos $or iso'eri!a3.o ou resson7ncia* Duitas ve!es6 a energia li5erada $or u'a rea3.o exot,r'ica , utili!ada $ara a reali!a3.o de u'a rea3.o endot,r'ica6 $rodu!indo tra5alho* Hsto , feito $or aclo$a'ento de rea34es6 atr8ves de rea34es %ue t' inter'edi8rios co'uns6 o $roduto de u'a rea3.o6 , o reagente de outra6 $or exe'$lo6 $ri'eira fa!=se: )E) ; B / @ ==> )iruvato ; )i6 co' ST(E =1UR00 $ara de$ois reagir: A#) ; )i ==> AT) ; B / @6 co' ST(E NV00 si'$lificando: )E) ; A#) => )iruvato ; AT)6 co' ST(E =NW00 $ortanto6 a$roveitando a s&ntese do )i e do )iruvato C $artir da hidrlise do )E) e a li5era3.o de 1UR00 calS'ol6 a celula reage o )i co' o A#)6 consu'indo NV00 calS'ol e for'ando AT) e 8gua* Cha'a'=se co'$ostos ricos e' energia ou co'$ostos de alta energia a%ueles cu2as rea34es de hidrlise ocorre' co' grande li5era3.o de energia* E' geral s.o inst8veis C a3.o dos 8cidos6 8lcalis e calor* endo eles co'$ostos $irofosfatados6 fosfatos de acila6 fofatos enlicos6 tio,steres e fosfatos de guanidina* Co'$osto Energia 9calS'ol: Co'$osto Energia 9calS'ol: Fosfoenol=$iruvato =1UR00 AT) => A#) => )i =NV00 AD) ciclico =1/000 AT) => AD) => )=) =RM00 16 V difosfoglicerato =11R00 U#) =R000 Fosfocreatina =10V00 A#) =MW00 Acetilfosfato =10100 (licose=1=) =W000 =adenosil='etionina =10000 Frutose=M=) =VR00 )irofosfato =R000 (licose=M=) =VV00 Acetil=CoA =NW00 (licerol=V=) =//00 Referncias C@JJ6 Eric E*6 TUD)F6 )* K** Introduo Bioqumica* .o )aulo: Editora Edgard BlXcher6 1QR0* (H?BERT6 Bira' F** Basic Concepts in Biochemistry : A Students Sur!i!al "uide /Y ed** Dc(raZ=Bill6 /000* JE?@J6 #avid ?*6 C@P6 Dichael D** #ehnin$er %rincipios de Bioqumica VY ed** .o )aulo: Editora arvier6 /00/*