TEMA 2: ESTRUCTURA INTERNA DE LOS MATERIALES

1. ESTRUCTURA CRISTALINA

El comportamiento fsico de los slidos depende de:

La disposicin de los tomos o molculas en el espacio
Las fuerzas de interconexin entre ellos.

Cuando los tomos se ordenan en el espacio de una forma regular y repetida formando
una red tridimensional repetitiva se dice que tiene una estructura cristalina. Este es el
caso de los metales. En caso contrario hablamos de slidos amorfos, ejemplo tpico de
los cuales es el vidrio. En este caso las partculas que componen el slido amorfo se
agrupan sin seguir ningn tipo de orden, relacin o distancia entre ellas.

Al patrn tridimensional repetitivo con que los tomos se ordenan en el espacio se le
conoce como celda unitaria. Se denomina retculo espacial a la red tridimensional que
se puede considerar formada por la repeticin en el espacio de muchas celdas unitarias.
Cada celda unitaria viene caracterizada por 6 parmetros: las longitudes y los ngulos
que forman entre s los tres segmentos que convergen en cada vrtice.

En el caso de los metales, hay que decir que estos se obtienen por fusin, y que su
estructura est formada bsicamente por cristales que se forman durante la solidificacin
del metal lquido. Un cristal elemental es el resultado de las posiciones que toman los
tomos durante la solidificacin.

La forma de los cristales, su posicin y el tamao de los tomos dependen de la
naturaleza del metal, de los tratamientos trmicos a que se someta al material y otros
factores que se van a estudiar.

1.1. SISTEMAS CRISTALINOS.

En funcin de los 6 parmetros que caracterizan la celda unitaria se obtienen los siete
sistemas cristalinos o redes de Bravais (Todas las posibles redes que nos podemos
encontrar en cristalografa se derivan de alguno de estos 7 tipos de celda):

Cbico (a=b=c; ===90 3 ejes de simetria)







Tetragonal (a=bc; ===90).










Ortorrmbico (abc; ===90).








Hexagonal (a=bc ; ==90 <>90) .








Rombodrico (a=b=c ; ==90).








Monoclnico (abc ; = =90 ).








Triclnico (abc ; 90).

















Segn la posicin de los tomos no situados en los vrtices de la red, las celdas pueden
dar lugar diferentes redes cristalinas. Casi todos los metales cristalizan en tres de
ellas densamente empaquetadas:

Cbica centrada en el cuerpo (BCC o CC). Los tomos ocupan los vrtices del cubo y
el centro del mismo.











Cbica centrada en las caras (FCC o CCC). Los tomos ocupan los vrtices y el
centro de las caras del cubo










Hexagonal compacta (HCP o HC). Los tomos ocupan los vrtices del prisma
hexagonal, el centro de las bases y hay 3 ms en un plano paralelo a las bases que pasa
por el centro, tangentes entre s, formando un tringulo equiltero.























1.2. CONSTANTES EN LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS METLICAS

1.2.1. INDICE DE COORDINACIN (i)

Es el nmero de tomos que rodean a uno dado. En la BCC es de 8 (basta con fijarse
en el central, y ver que equidista de los 8 tomos vecinos de vrtices) y el la FCC y HCP
es de 12 (Fijarse en el del centro de las caras o en el centro de las bases).

En el caso del FCC cada tomo de centro de cara equidista de los 4 de cada vrtice de su
cara y de otros 8 que estn en centros de caras. En el sistema HCP, si nos fijamos en un
tomo que ocupa el centro de una base, vemos que se rodea de otros 6 en los vrtices de
dicha base, y de los tomos de los planos equidistantes a las bases superior (3) e inferior
(otros 3).


1.2.2. NUMERO DE TOMOS EN LA CELDA UNITARIA (N)

En la red BCC es de 2 (1+8*1/8), en la FCC es de 4 (6*1/2+8*1/8) y en la HCP es de 6
(3+2*6*1/6+2*1/2).

1.2.3. FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO ATMICO (FPA)

Indica, para una determinada red cristalina, el porcentaje de la misma que est ocupada
por tomos, estando libre de tomos el resto. Matemticamente, es la relacin entre el
volumen de tomos que hay en una celda unitaria y el volumen de la propia celda:


En la BCC es del 68%:



V
ATOMOS
= N x V
ATOMICO
= 2 x (4/3) x R
3


V
CELDA
= a
3
(a es la arista del cubo).


Hay que tener en cuenta que el mximo empaquetamiento se produce cuando los tomos
estn en contacto segn la diagonal del cubo: 4R = a 3 (la diagonal del cubo son 4
radios).





En la FCC y HCP son 74%.

A continuacin se realiza la demostracin en el sistema FCC.

V
ATOMOS
= N x V
ATOMICO
= 4 x (4/3) x R
3


V
CELDA
= a
3
(a es la arista del cubo).


Hay que tener en cuenta que el mximo empaquetamiento se produce cuando los tomos
estn en contacto segn la diagonal del cubo: 4R = a 2 (la diagonal de una cara del
cubo son 4 radios).


= 0.74

1.2.4. RESUMEN DE LOS PARMETROS DE LAS REDES CRISTALINAS.


2. ISOMORFISMO, POLIFORMISMO Y ALOTROPIA.

Isomorfismo: Dos sustancias de distinta naturaleza son isomorfas si tienen el mismo
sistema de cristalizacin. Por ejemplo son isomorfos los siguientes minerales: Halita y
la silvinita.

Polimorfismo: Este fenmeno se da en el caso de que un mismo material presente
estructuras cristalinas distintas, en funcin de la presin y temperatura a la que se
encuentre.

Alotropa: Este es el caso en el que las sustancias polimorfas sean elementos
qumicos puros. Los estados alotrpicos son cada uno de los estados por los que pasa
el elemento al pasar de una red a otra.

2.1. ESTADOS ALOTRPICOS DEL HIERRO.

El hierro solidifica a 1535 C y presenta cuatro estados alotrpicos en fase slida:

Fase Entre 1535C y 1400C. Estructura CC (o BCC). No tiene propiedades
Magnticas. Puede disolver hasta un mximo de 0,1% de C. Poco importante, se omite en
muchos diagramas.
Fase . Entre 1400C y 910C. Estructura CCC (o FCC). No tiene propiedades
magnticas. Puede disolver hasta un mximo de 1,76% C a 1130C. Es la fase de mayor
solubilidad y muy importante.
Fase . Entre 910C y 768 C. Estructura CC (o BCC). No tiene propiedades
magnticas. Se diferencia solo en esto del siguiente, la fase , por lo que a efectos
estructurales, muchas veces no se hace la diferencia.
Fase . Desde 768C hasta la temperatura ambiente. Estructura CC (o BCC).
Propiedades magnticas. Disuelve hasta un mximo de 0,025% de C a 723C y un
mnimo de 0,008%C a temperatura ambiente. Tamao de la celda unitaria inferior a la
fase . Es una fase importantsima, ya que es la estable a temperatura ambiente.






























3. CRISTALIZACIN Y SOLIDIFICACIN

Los vrtices de las redes cristalinas son posiciones de equilibrio de los tomos, los cuales
se mantienen inmviles nicamente si la temperatura es la del cero absoluto (-273C), es
decir cuando la energa cintica es mnima. Al variar la temperatura los tomos se ven
impulsados a desplazarse de la posicin de equilibrio, describiendo alrededor de esta una
serie de oscilaciones. Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de los
tomos y la amplitud de las citadas oscilaciones, ocupando los tomos mayor espacio.
Como consecuencia de lo anterior, crecen las dimensiones de la red cristalina
disminuyendo la densidad. De esta forma tiene origen el fenmeno de la dilatacin
trmica. Si la temperatura sobrepasa un determinado valor, la amplitud de las
oscilaciones se hace tan grande que los tomos adquieren un cierto grado de libertad,
tomando posiciones muy distintas y lejanas de las que tenan en origen, manifestndose
as el fenmeno de la fusin. Al paso del estado lquido al slido se le denomina
solidificacin.

El estado de agregacin de un cuerpo depende de la relacin entre las fuerzas de
cohesin de los tomos, molculas o iones que lo componen, que dependen de la
naturaleza de las mismas y las fuerzas de agitacin trmica que dependen de la
temperatura.

Los materiales metlicos se obtienen por fusin de sus componentes y posterior
solidificacin, segn distintos procesos. Las propiedades mecnicas del producto obtenido
van a depender en gran medida de las tensiones internas que se generan en dichos
procesos, as como de la morfologa de los cristales que se formen y de su composicin
qumica.

La cristalizacin es el proceso mediante el cual los tomos, iones, molculas o conjunto
de molculas se ordenan para formar una red cristalina determinada. Para que la
cristalizacin tenga lugar es necesario que desde la fusin la temperatura descienda
hasta la solidificacin para que la energa de los tomos sea suficientemente baja como
para que las fuerzas de cohesin sean ms fuertes que las de vibracin (de origen
trmico) y as los tomos puedan ordenarse, alinearse y formar la red cristalina.

El proceso de cristalizacin se realiza en dos partes:

NUCLEACIN: Al ir bajando la temperatura, las partculas tienden a colocarse en
posiciones relativas estables, de manera que en algunos puntos, se alcanzan
localmente las condiciones para que se formen embriones cristalinos, es decir,
cristales microscpicos. Estos embriones, pueden ser destruidos por la accin de las
partculas prximas, pero si esto no es as aumentan de tamao hasta llegar a formar
estructuras cristalinas estables denominadas ncleos. Este proceso est caracterizado
por la velocidad de nucleacin, o nmero de ncleos cristalinos que se producen por
unidad de tiempo.

CRECIMIENTO: Una vez formados los ncleos, las partculas prximas se van
adhiriendo a l, de manera que el cristal crece en las direcciones segn los ngulos
del sistema cristalino a que pertenece, hasta que se topa con otros cristales que estn
creciendo parandos el proceso y constituyendo una estructura granular. Este
fenmeno est caracterizado por la velocidad lineal de crecimiento o cristalizacin
(aumento de longitud de los cristales por unidad de tiempo).
4. ALEACIONES
Se denomina aleacin a un sistema material formado por una mezcla ntima y
homognea a simple vista de dos o ms componentes elementales, en la que al menos
uno de ellos es un metal, y que cumple las dos siguientes condiciones:
La mezcla debe tener carcter metlico, es decir los enlaces metlicos deben
permanecer en la aleacin.
Los elementos deben ser totalmente solubles (se pueden mezclar) en estado lquido,
de tal forma que al solidificarse resulte un producto homogneo.

Se denomina disolvente al componente cuya red cristalina coincide con la de la
aleacin, mientras que al otro o los otros se les denomina solutos. Normalmente el
disolvente entra en mayor proporcin, aunque no siempre es as.

Se entiende por sistema a la porcin de materia que ha sido aislada de forma que sus
propiedades pueden ser estudiadas. A cada una de las sustancias o elementos qumicos
que forman un sistema material se le denomina componente. Cuando un sistema consta
de dos nicos componentes se denomina binario, si son tres, ternario, y as
sucesivamente. Por ejemplo, el acero est formado por una aleacin de dos
componentes: Fe (Hierro) y Fe
3
C (Carburo de hierro).

Se entiende por fase a cada una de las partes homognea que se diferencia fsicamente
del resto. As por ejemplo, el sistema material agua salada-hielo est formado por 2 fases:
La disolucin salina (formada por agua y NaCl) y el hielo. En una aleacin pueden
distinguirse una o varias fases.

4.1 - Caractersticas de una aleacin.
Las caractersticas que definen una aleacin dependen:

De la concentracin de sus componentes: Las concentraciones se eligen segn la
aplicacin, buscando soluciones slidas homogneas que proporcionen mejores
propiedades mecnicas. Hay que tener en cuenta que la adicin de un componente en
pequeas dosis (<1%) puede modificar de forma drstica las propiedades de una
aleacin.

De la velocidad de enfriamiento: Tiene gran influencia sobre las caractersticas
finales porque varindola se pueden conseguir estructuras de propiedades distintas.
Adems, el paso de lquido a slido en una aleacin, no se efecta a temperatura
constante (como ocurre con los metales puros), existiendo un intervalo de
solidificacin. A continuacin se muestra la curva de enfriamiento de una aleacin
tpica.












4.2.- Ventajas e inconvenientes de las aleaciones frente a metales puros
Ventajas:
Ms facilidad para colarse en moldes.
Mayor dureza y resistencia a la traccin.
Mayor resistencia al roce y a la corrosin.
Menor temperatura de fusin que uno de los componentes.
Mejor aspecto exterior.

Inconvenientes:
Menor conductividad trmica y elctrica.
Menos maleables y dctiles.

4.3.- Estructura de una aleacin.
En una aleacin en estado slido de componentes A y B podemos encontrar las
siguientes estructuras:



4.3.1.- Metales puros.
Estn formados por los componentes A y B cristalizados por separado. La aleacin se
llama eutctica y est formada por una mezcla ntima de cristales, cada uno de los cuales
consta de un solo componente.

4.3.2.- Compuestos qumicos.
Cuando los elementos de aleacin presentan cierta afinidad qumica (un elemento
electropositivo y otro electronegativo) pueden dar lugar a compuestos qumicos en los que
los elementos entran en proporciones constantes y sus tomos estn unidos por enlaces
covalentes o inicos. Cada cristal est formado por el compuesto qumico AB, no siendo
posible distinguir en l los componentes originales.

Todos ellos son extremadamente duros y frgiles de alto punto de fusin. Entre ellos cabe
destacar:
Compuestos intermetlicos: Formados por dos metales (Mg2Sn, AlTi, etc...).
Compuestos intersticiales: Formados por tomos electronegativos de pequeo
tamao (C, N, H, B) colocados en los intersticios (huecos) de la red metlica y
unidos a ellos por enlaces inicos (Carburos, Boruros, Nitruros, hidruros, etc...).
4.3.3.- Disoluciones slidas.
Se produce cuando no existe afinidad qumica entre los componentes aleados,
mezclndose en una misma red cristalogrfica. Generalmente el metal base conserva
su propia red cristalina y hace de disolvente, mientras que el otro elemento (soluto)
incorpora sus tomos a dicha red. Son de dos tipos:

Soluciones Slidas por Sustitucin (SSS). Algunos tomos del disolvente son
sustituidos en su red por tomos del soluto. Para que se produzca solubilidad total es
preciso que:
1. Ambos elementos deben cristalizar en el mismo sistema.
2. Los tamaos de sus radios atmicos no deben diferir ms del 15% (para que no se
distorsione mucho la red)
3. Tengan la misma valencia, para que cedan los mismos electrones.
4. Tengan electronegatividades similares, si no, formaran compuestos qumicos.
Cuanto menos se cumplan estas condiciones menor ser la solubilidad.



Soluciones Slidas por Insercin (SSI). Se producen cuando tomos de pequeo
tamao (C, B, N, H, O,...) en comparacin con los del disolvente (metales de transicin :
Cr, Mn, Fe, Co, Ni) se introducen en los huecos o intersticios de la red del disolvente.
La tendencia a formar este tipo de soluciones depende primero del tamao de los huecos
(y por lo tanto de la diferencia de tamaos entre los tomos) y despus del nmero de
ellos.As, la red FCC disuelve ms carbono que la BCC, ya que aunque tiene menos
huecos, stos son ms grandes. La insercin de tomos puede producir distorsiones de la
red cristalina.


En las soluciones slidas (de insercin y sustitucin) se pueden dar dos casos:
- Solubilidad total: Cuando se forma para cualquier proporcin de los
componentes.
- Solubilidad parcial: Si el disolvente slo admite una proporcin determinada de
soluto y el exceso queda en forma de metal puro.

5. DIAGRAMAS DE FASE O DE EQUILIBRIO

5.1. DEFINICIN Y CONSTRUCCIN
Son representaciones grficas que ponen de manifiesto las fases presentes en un sistema
material en condiciones de equilibrio en funcin de las variables (grados de libertad) de
las que dependen: temperatura, presin y composicin porcentual. Como en las
aleaciones la variable presin afecta muy poco, se consideran nicamente las otras dos,
colocndose la temperatura en el eje de ordenadas y la composicin porcentual de los
componentes de la aleacin en el de abscisas. En ellos el plano queda dividido en una
serie de zonas por unas lneas de separacin. En todos los puntos (es decir en todas las
combinaciones de temperatura y composicin) de una misma zona se encuentran
presentes las mismas fases, mientras que stas difieren de unas a otras.

5.2. LNEAS IMPORTANTES DE LOS DIAGRAMAS

Lnea de lquidus: Es el conjunto de puntos que definen el comienzo de la
solidificacin cuando se est enfriando. En un diagrama de equilibrio, por encima de la
lnea de lquidus todo lo que se encuentra es lquido.
Lnea de solidus: Es el conjunto de puntos que definen el final de la solidificacin
cuando se est enfriando. En un diagrama de equilibrio, por debajo de la lnea de
slidus todo lo que se encuentra es slido.
Lneas de transformacin: Es el conjunto de puntos donde se producen
transformaciones en estado slido. A las regiones separadas por estas lneas se las
conoce con el nombre de campos de fase. Las transformaciones ms comunes son
cambios alotrpicos, cambios de solubilidad y reacciones qumicas.


5.3 REGLA DE LAS FASES DE GIBBS.
Por consideraciones nicamente termodinmicas, Gibbs obtuvo la siguiente regla:
F + L = C + 2
Es decir, la suma del n de fases ms el n de grados de libertad es igual al nmero de
componentes mas 2.

En la prctica, en aplicaciones industriales se trabaja normalmente a presin constante,
por lo que generalmente sta no se tiene en cuenta y la regla de las fases o de Gibbs se
reduce a: F + L = C + 1

Y puesto que para los diagramas binarios el nmero de componentes es 2 la frmula
queda:
F + L = 2 + 1 = 3
F = 3 L
Interpretando la frmula anterior en los distintos tipos de diagramas, se llega a una serie
de normas de aplicacin general:

Cuando al descender la temperatura se corta a una lnea inclinada, vara el
nmero de fases en una unidad. Es decir que si haba una fase en la regin
siguiente habr 2 fases, y a la inversa, si haba 2 fases, en la regin siguiente
habr una sola fase.
Cuando al descender la temperatura se corta a una lnea horizontal, el nmero de
fases no vara.
A cualquier temperatura constante si aumentamos la concentracin de la aleacin,
cada vez que en el diagrama se encuentra una lnea inclinada el nmero de fases
vara en una unidad. Y si la lnea es vertical el nmero de fases permanece
constante.
Toda zona limitada por lneas horizontales en los diagramas de equilibrio, es zona
de una sola fase.

5.4. REGLA DE LA HORIZONTAL
Se utiliza para calcular la composicin de las fases de una aleacin y el valor de la
concentracin de cada metal que la compone. Veamos el diagrama binario de una
aleacin formada por metales A y B con solubilidad total en estado slido.


















Dada una aleacin de una determinada concentracin de metales A y B, para cada
temperatura las concentraciones de slido y de lquido vienen determinadas por las
abscisas de los puntos en que la lnea horizontal corta respectivamente a la lnea de
solidus y de liquidus.

As para la aleacin antes estudiada:

Los porcentajes de B los marca la abscisa.
Los porcentajes de A valdrn 100 menos la abscisa de B.
Si nos fijamos en una aleacin de X (%) de B, para un enfriamiento hasta T1
observamos que conviven 2 FASES, una lquida y otra slida con las siguientes
concentraciones:
o El slido tiene una concentracin de X
1
de metal B.
o El lquido residual tiene una concentracin X
1
de metal B.
Por debajo de la lnea de solidus, tenemos una nica fase slida (disolucin slida )
con una concentracin X (%) de B y 100- X (%) de A.
Por encima de la lnea de liquidus, la disolucin presenta una nica fase lquida
(disolucin lquida) con una concentracin X (%) de B y 100- X (%) de A..

5.5. REGLA DE LA PALANCA O DE LOS SEGMENTOS INVERSOS.
Las cantidades de cada fase son inversamente proporcionales a los segmentos formados
al interceptar la horizontal de cada temperatura por las lneas que marcan las
concentraciones de cada fase, es decir por las lneas de solidus y liquidus.


























Supongamos conocida:
M = masa de la aleacin.

A partir del diagrama, queremos obtener:

m
1
= masa de slido.
m
2
= masa de lquido.

(M = m
1
+ m
2
)

Calcularemos m
1
y m
2
aplicando la LEY DE LA PALANCA:

m
1
= M (X
2
-X)/(X
2
-X
1
)

m
2
= M (X-X
1
)/(X
2
-X
1
)

Demostracin:

La cantidad de B que hay en el lquido ser: m
2
* X
2
/100
La cantidad de B que hay en el slido ser: m
1
* X
1
/100
La cantidad de metal B que habr en total ser: M * X/100

Por lo tanto se ha de cumplir:

(m
2
* X
2
/100) + (m
1
* X
1
/100) = (M * X/100)

m
2
* X
2
+ m
1
* X
1
= M * X

De la ltima expresin podremos despejar m
1
, teniendo en cuenta que m
2
= M - m
1


(M - m
1
)* X
2
+ m
1
* X
1
= M * X
- m
1
* X
2
+ m
1
* X
1
= M * X - M * X
2

m
1
= M ( X - X
2
) / ( X
1
- X
2
) = M ( X
2
- X

) / ( X
2
- X
1
) De idntica forma se puede
demostrar para m
2.


Por ltimo decir, que existen zonas de los diagramas binarios en los que no se puede
aplicar la ley de la palanca. Estas se corresponden con las regiones en las que slo existe
una fase.

5.6 DIAGRAMAS BINARIOS DE ELEMENTOS TOTALMENTE SOLUBLES EN SLIDA.

Las aleaciones estudiadas en los apartados 5.3 y 5.4 son de este tipo.

5.7 DIAGRAMAS BINARIOS DE ELEMENTOS TOTALMENTE SOLUBLES EN FASE
LQUIDA Y TOTALMENTE INSOLUBLES EN FASE SLIDA: EUTCTICOS

Consideremos dos metales, A y B que son totalmente insolubles en estado slido. Si
partimos del metal puro A y aumentamos la proporcin de B observamos que la
temperatura de inicio de la solidificacin va descendiendo hasta llegar al punto XE. En
este punto la aleacin se denomina eutctica y ello se produce a la temperatura eutctica.
El eutctico est formado por subgranos de A y B insolubles, pero unidos fuertemente,
sin distinguirse apenas el borde de grano.




Para este tipo de diagrama, vamos a estudiar 3 aleaciones tipo:

Aleacin hipoeutctica:
o A temperatura T1, por encima de la lnea de lquidus solo existe lquido AB.
o A temperatura T2, entre la lnea de lquidus y slidus solo coexiste lquido AB y
metal A.
o A temperatura T3, por debajo de la lnea de slidus solo coexiste metal A y
eutctico.
Aleacin eutctica:
o A temperatura T1, por encima de la lnea de lquidus solo existe lquido AB.
o A temperatura TE, justo en el punto eutctico existe lquido AB y cristales de
A+B.
o A temperatura T3, por debajo del punto eutctico, slo existen cristales de
eutctico.
Aleacin hipereutctica:
o A temperatura T1, por encima de la lnea de lquidus solo existe lquido AB.
o A temperatura T2, entre la lnea de lquidus y slidus solo coexiste lquido AB y
metal B.
o A temperatura T3, por debajo de la lnea de slidus solo coexiste metal B y
eutctico.





5.7. DIAGRAMAS BINARIOS DE ELEMENTOS TOTALMENTE SOLUBLES EN ESTADO
LQUIDO Y PARCIALMENTE SOLUBLES EN FASE SLIDA .

La mayora de los metales de uso industrial presentan alguna solubilidad entre s al
alearse. En el diagrama de la figura adjunta aparece un eutctico formado por soluciones
slidas, en lugar de serlo de metales puros.




Caso 1: Solidificacin de la aleacin M
o Por encima del punto 1 todo es lquido.
o En el intervalo comprendido entre los puntos 1 y 2 nos encontramos con
lquido y solucin solida (Solucin slida de metal B disuelto en A).
o En el intervalo 2-3 no hay transformacin, todo es solucin slida .
Caso 2: Solidificacin de la aleacin N
o Por encima del punto 1 todo es lquido.
o En el intervalo 1-2 nos encontramos con lquido y solucin slida .
o Por debajo del punto 2 existe cristales de eutctico y solucin slida .
Caso 3: Solidificacin de la aleacin E.
o Por encima de E todo es lquido.
o En el punto eutctico se depositan a la vez cristales de solucin solida y
formando un agregado finsimo de cristales (aleacin eutctica)