RESUMEN HALOGENUROS DE

ALQUI LO
Basado en Captulo 10 del Libro Qumica Orgnica McMurry 7ma edicin.

Los halogenuros de alquilo estn integrados por un grupo alquilo unido a un halgeno, donde este
ltimo es el grupo funcional. El tomo de halgeno est enlazado a un tomo de carbono con
hibridacin sp
3
. El halgeno es ms electronegativo que el carbono por lo que el enlace C-X est
polarizado. Su estructura geomtrica es aproximada al tetraedro con ngulos de enlace cercanos a
190

. Aumentando su momento dipolar dependiendo la diferencia de electronegatividad del

halgeno enlazado.
Su importancia se debe a su uso, aplicaciones industriales y su abundancia natural. Por ejemplo:
anestsico en medicina, solventes en laboratorio, fabricacin de colorantes de anilina, extintor de
incendio, como propulsores de aerosoles y refrigerantes aunque este ltimo se ha reducido por su
dao a la capa de ozono.
Las reglas de nomenclatura son similares a los alcanos aadiendo el nombre del halgeno que se
sustituye.
Se pueden preparar a partir de:
- Adicin de halogenuros de hidrogeno (HCl, HBr y HI) a un alqueno:
La peculiaridad de esta reaccin es la inconsistencia con la regla de Markovnikov, por ejemplo:


La generacin de 2-bromo-2metilbutano aunque es el producto principal no es el producto esperado, ya
que sufri un re arreglo del carbocation secundario a uno terciario, lo que conocemos como anti-
Markovnikov,

- Halogenacin de alcanos con radicales: La sntesis de halogenuros de alquilo mediante la
halogenacin de un alcano mediante calor o exposicin a una fuente de luz es poco utilizado
debido a la continuidad de la reaccin produciendo mezcla de compuestos. Por ejemplo la
cloracin del metano

Produce varios productos clorados, pero tambin podemos observar la influencia que tiene el tomo de Cl
al sustituir un Hidrogeno primario (-CH
3
) o Hidrogeno secundario (-CH
2
). Se observa que el butano tiene
6 tomos de Hidrgeno primarios, que al sustituir uno de ellos por Cl produce 1-Clorobutano con un 30%
de existencia; y 4 tomos de Hidrgeno secundarios que forman 2-Clorobutano con 70% de existencia. Se
puede concluir cul de ellos es ms reactivo de la siguiente manera:

Por lo que se obtiene que el Hidrogeno secundario es 3.5 veces ms reactivo que el primario, por ello
produce el 70% del producto. La relacin de reactividad ser: 3.5 : 1.

Lo mismo aplica para Hidrgenos primarios, obteniendo la siguiente secuencia:










Se observa como incremente la estabilidad de la molcula en Hidrgenos terciarios, ya que es ms
sencillo que se enlacen con el Cl u otro halgeno por su alta reactividad, ocasionada por su baja cantidad
de energa para romper el enlace comparada con un Hidrogeno secundario y primario.
- Bromacn Allica de alquenos: El qumico Karl Ziegler descubri la sustitucin de Hidrogeno por
un Halogeno en posicin allica al reaccionar con N-bromosuccinimida (NBS) en presencia de
luz. Esto debido a la estabilidad que proporciona la mezcla o hibrido de resonancia del radical
allico.
- A partir de Alcoholes: Esta es la reaccin ms utilizada debido a su variada obtencin de
productos, generalmente se utiliza HCl, HBr o HI. Se recomienda utilizar alcoholes terciarios por
su alta velocidad de y menor temperatura de reaccin comparada con uno secundario o primario.
Para mejorar el funcionamiento de estos ltimos se sugiere utilizar SOCl
2
o PBr
3
.
- Reactivos Grignard: Los halogenuros orgnicos tambin reaccionan con magnesio metlico
formando reactivos de Grignard u orgnicos de magnesio. El enlace carbono y magnesio es polar
por lo que el carbono tiene una mayor carga de electrones.
- Reacciones de acoplamiento de compuestos organometlicos: Siguiendo con la reaccin de
metales con haluros orgnicos tambin es utilizado el Litio formando alquil litios lo que
predispone para preparar compuestos diorgnicos de cobre y litio llamados reactivos de Gilman.
Uno de estos grupos produce un enlace carbono-carbono produciendo un hidrocarburo.