Congresso Luso-Brasileiro de Materiais de Construo Sustentveis
5, 6e 7de Maro de 2014
Guimares, Portugal
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Caracterizao de cinzas de biomassa geradas na produo de energia e avaliao do seu uso em argamassas Rebeca B. SILVA 1 , Paulo R. L. LIMA 1,a , Cintia M. A. FONTES 1 , Otavio F. M. GOMES 2 , Antonieta MIDDEA 2 , Lilian G. L. M. LIMA 3 , Ruan C. A. MOURA 4
1 : Programa de Ps-graduao em Engenharia Civil e Ambiental, Universidade Estadual de Feira de Santana, Av. Transnordestina, SN, Novo Horizonte, Feira de Santana, Bahia, Brazil 2 : Centro de Tecnologia Mineral, Av. Pedro Calmon 900, 21941-908, Rio de J aneiro, Brazil, GeMMe - Gnie Minral, Matriaux & Environnement, Universit de Lige Chemin des Chevreuils 1, Sart Tilman, B52, 4000, Liege, Belgium 3 : Departamento de Cincias Exatas, Universidade Estadual de Feira de Santana, Av. Transnordestina, SN, Novo Horizonte, Feira de Santana, Bahia, Brazil 4 : Departamento de Cincias Exatas e Tecnolgicas (DCET), Universidade Estadual de Santa Cruz UESC, Rodovia J orge Amado, km 16, Salobrinho, Ilhus, Bahia, Brazil a lima.prl@pq.cnpq.br Palavras-chave: cinza de biomassa, adio mineral, argamassa Resumo. No Brasil, a combusto direta o processo mais comum emconverter biomassa em energia. No entanto, apesar da vantagemde ser uma energia renovvel, esse processo resulta na gerao de uma grande quantidade de cinza que, por no apresentar interesse comercial, objetivo deste trabalho caracterizar as cinzas de biomassa geradas emcaldeiraparaproduo de energia, emumaindstria detransformao decacau, comvistas ao seu uso como adio mineral emargamassas de cimento Portland. Dois tipos de cinzas foramcoletados: cinza volante e cinza depositadano fundo dacaldeira. Foramrealizados ensaios decaracterizao qumicaemineralgica (difrao deraios-X), granulometriaalaser emicroscopiaeletrnicadevarredura. Argamassas com 5% de adio de cinza foramproduzidas ecaracterizadas quanto a resistncia trao na flexo, resistnciacompresso eabsoro por imerso. Verifica-sequeas cinzas podemser classificadas como filer esuaadio argamassaresultaemreduo mximade10% naresistnciamecnica, o que, do ponto devistaambiental, justificaseuuso como adio mineral naconstruo civil. Introduo A madeira foi a principal fonte de energia da era pr-industrial e permaneceu como o principal combustvel emvrias regies do mundo, mesmo aps o advento dos combustveis fsseis. Apesar dagradativareduo do uso demadeira, notadamenteaquelaoriundadeflorestas nativas, aqueima debiomassaaindaaprincipal matriz energrticadevrios setores industriais queutilizamcaldeira para gerao de vapor. A biomassa utilizada atualmente tem sua origem em madeira de reflorestamento etambmemresduos agrcolas, se destacando comumcombustvel renovvel e sustentvel [1,2]. A indstria cacaueira produz vrios tipos de resduos de biomassa com potencial para aproveitamento energtico, como apodadas rvores, acascado fruto eacasca(outegumento) da amendoa do cacau. O tegumento de amndoa do cacau (TAC) umsubproduto da indstria de moagemde cacau e corresponde testa da semente que retirada no processo industrial para obteno do lquor (matria-prima do chocolate). Umatonelada de amndoacom7% deumidade podegerar de80 a120kgdeTAC aps o processamento. Naregio Sul do estado daBahia, onde esto instaladas cinco indstrias de moagem, so gerados por ano aproximadamente 10.000 t de
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TAC. Esseresduo temsido descartado pelaindstriaou usado como material combustvel (queima emcaldeiras) [3]. No entanto, umdos principais problemas enfrentados pelo setor degerao deenergiadebiomassa agrandegerao decinzas, queao seremdispostas defomainadequadapodemcontaminar o solo (emvirtude das alteraes provocadas nas relaes entre os nutrientes), o ar (pela facilidade da disperso destas, consequnciadesuabaixadensidade) eagua(atravs dalixiviao dos diversos compostos presentes) [4,5]. Na construo civil, o uso da cinza como adio mineral pode contribuir para melhoria das propriedades deconcretos ouargamassa, comefeito fler oucomefeito pozolnico, o quedepender dasuacomposio qumica, finuraecristalinidade. O benefcio dautilizao deadies seestende ainda s melhorias proporcionadas as matrizes cimentcias onde so utilizadas, acarretando melhores desempenhosempropriedades como durabilidadeeresistnciamecnica[6]. Algumas cinzas debiomassatmsido bastanteutilizadas como adio emconcreto, como a cinza decascadearroz eacinzadebagao decana, pois apresentamalto teor deslicao queconfereuma alta reatividade e melhorias nas propriedades fsicas e mecnicas do concreto [7, 8]. As propriedades da cinza de biomassa, e seu efeito sobre os materiais a base de cimento, so dependentes devrios fatores, entreeles o tipo debiomassautilizadaeas caracterticas daqueima (temperatura, tipo decaldeira, etc). Por isso, autilizao denovas cinzas naconstruo civil precisa ser precedidadeensaios quepossamdeterminar suas propriedades. As particularidadesrelacionadas composio qumica, forma, densidade, granulometriaeumidadedecadamaterial, interferemno desempenho destenas matrizes cimentcias[9]. O objetivo deste trabalho a caracterizao da cinza de biomassa gerada emuma indstria de beneficiamento de cacau comvista ao seu uso como adio mineral na produo de argamassas. Foramrealizados ensaios decaracterizao dacinza, comdeterminao dacomposio qumica, da estruturamineralgica, damorfologiado gro egranulometria. A influnciadasusbtituio de5% do cimento por cinzafoi avaliadaatravs do ensaio deabsoro eensaios mecnicos. Materiais e Mtodos Cinzas de biomassa. As cinzas debiomassaforamcoletadas naregio deIlhus, Bahia, Brasil, provenientes de uma indstria de beneficiamento de cacau. Cavacos de eucalipto e cascas das amndoas do cacau, mostradas na figura 1, so utilizadas como fonte de calor na caldeira, na proporo de80% e20%, respectivamente.
(a) (b) Figura1: Cavacosdeeucalipto(a); Cascasdasamndoasdecacau(b) A cinza coletada diariamente pelos operadores dentro da fornalha (CF) e nos depsitos dos ciclones de gases (CC) e so armazenadas emtambores metlicos. Nessa indstria gerado em torno de30toneladasdecinzas por ms, o queequivalea360toneladas deresduos slido por ano. Inicialmenteas cinzasforamsubmetidas aanlisequmicaemineralgicacomo objetivo deavaliar, respectivamente, acomposio qumicaeestruturacristalina. As anlises qumicas foram realizadas por meio da espectroscopia por fluorescncia de energia dispersivaderaios-X, utilizando equipamento EDX 720. Paraas anlises mineralgicas foi utilizada adifrao de raios-X. O espectro foi coletado pelo mtodo do p emumequipamento Bruker D8
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r passo ecoletados de5
Para melhorar a reatividade das cinzas como cimento foi realizado o beneficiamento das cinzas commoagemde1minuto emmoinho debolasecalcinao aaltas temperaturas. A cinzaciclonefoi calcinada nas temperaturas de 500C, 700C e900C paraavaliar possveis alteraes naestrutura cristalina[10]. Cimento e areia. Foi utilizado cimento CP II F 32, commassa especifica de 2,97 kg/m 3 . O agregado mido foi umaareiaquartzosaproveniente, comdimenso mximade1,2mm, mdulo de finurade1,83, massaespecficasecade2,64kg/dm eabsoro de0,1%. Argamassas. As argamassas forammoldadas no trao 1:3(cimento: areia), emmassa, comteor de susbstuio de cimento por cinza em5%. O espalhamento das misturas foi mantido dentro do intervalo de2655 mm, medido namesadeconsistnciadeacordo comaNBR 13276[11] (Figura 2a). O fator gua-cimento foi mantido fixo em0,51 eaadio deat0,15% desuperplastificantefoi necessriaparamanter atrabalhabilidadedas argamassas comcinza. Forammoldados corpos-de-provacilindricos, comaltura100 mmedimetro de50mm, paraensaio deabsoro aos 28 diasdeidadedeacordo comanormaNBR 9778 [12]. Paraensaio deflexo ecompresso (Figura2be2c), forammoldados corpos deprovaprismticos, dedimenso 100x 100x 400 mm, de acordo comaNBR 13279 [13]. As propriedades mecnicas foramavaliadas aos 3, 7 e28diasdeidade. Curapor imerso foi realizadaemtodas asamostras at adatado ensaio.
a) b) c) Figura2: Ensaiosdaargamassa: a) consistncia; b) traonaflexo; c) compresso Resultados e discusso Caracterizao qumica, mineralgica e morfolgica das cinzas. A composio qumicadas cinzas de biomassa depende de vrios fatores como tipo de biomassa usada como combustvel, forma de combusto, tipo de caldeira e mesmo do transporte e armazenamento da cinza. Considerando essa variabilidade, Vassilev et al [14] classificou as cinzas de biomassa emquatro tipos qumicos (denominados S, K, C eCK) adepender daquantidadededeterminados compostos pr-definidos, mostrados no diagramadaFigura3. Na Figura so classificadas as cinzas estudadas nesse trabalho, cuja composio qumica apresentada na Tabela 1, e outras cinzas utilizadas na produo de materiais de construo e oriundas de vrios tipos de biomassa: cama de frango - SDBA [15]; casca de arroz - RHA [15]; palhade trigo - WSA [16]; madeira- BFA [17]; resduo deoleo depalma- POFA [18]; folhade bamboo - BL [19]; bagao de cana de acar - BC[8]; bagao de azeitona e resduos agricolas - OPAW [20]; resduo deoliva- OW [21]; resduo de madeira- WW [22]; bagao deazeitona- OP [23] ecascadecastanhadecaju- CCC [24].
Figura3. Classificao qumicadecinzas, baseadaem[14], dediversasfontesdebiomassa Verifica-sequeas cinzas decacau(CV eCF) classifica-secomo tipo CK, comteoresdeK20+P2O5 +SO3 +Cl2 entre30% e 70%, comteor deCaO +MgO +MnO maior que30% eteor deSiO2 + Al2O3 +Fe2O3 +Na2O +TiO2 menor que70%. Essas cinzas apresentamclassificaes similares s cinzas oriundas de biomassa agrcola ebiomassaanimal [25], mas diferente das demais cinzas de biomassautilizadas naconstruo civil queso do tipo C ouS. Fazendo umacomparao comanormaEN 450-1[26], queclassificaas cinzas volantes quanto ao seuuso como adio ao concreto, a cinza de biomassa deveriaser do Tipo S paraser classificada como uma adio pozolnica. Alm disso, os teores de lcalis equivalente (Na2O +0,658K2O) devemser limitados a5%, o teor deanidro sulfrico SO3 a3% eo teor decloreto, expresso como Cl-, deve ser menor que 0,1%. Na Figura 4 as cinzas de biomassa utilizadas na produo de materiais deconstruo so comparadas comos limites danormaEN 450-1[26]. Verifica-se que, das 12 cinzas de biomassa, apenas 3 esto dentros dos limites para serem classificadas como pozolana. Isso indicaqueos teores limites utilizados paracinzavolanteoriunda daqueimadecarvo mineral podemno ser adequados paralimitao do uso decinzadebiomassa emmateriais abasedecimento. As difraes deraios-X das cinzas CC e CF so apresentadas Figura 5. Verifica-seumaestrutura cristalina, compicos principais relacionados a Gismondite (CaAl2Si2O8.4H2O). Esse mineral est presente em cinzas volantes oriundas da queima de carvo mineral [27]. Picos de fosfato de magnsio (Mg2P2O7) esulfato depotssio ouarcanita(K2SO4) tambmforamidentificados, assim como traos dexido demagnesio (MgO), xido depotssio (K2O) esilicato declcio (Ca2SiO4).
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Figura5: DRX dascinzasCV eCF Atravs daDRX verifica-seque as cinzas de biomassadecacau so cristalinas, sendo queacinza cicloneapresentamenor cristalinidade. Beneficiamento das cinzas. A reatividadedas adies minerais como cimento portlanddepende essencialmente de trs fatores bsicos: composio qumica, grau de cristalinidade e distribuio granulomtricadas partculas. Paramelhorar o desempenho das cinzas vrios tratamentos tmsido aplicados naalterao dasuacristalinidade, comaquecimento avrias temperaturas [28] emoagem dos gros, paraaumento desuafinura[29]. Para melhorar o grau de amorfizao da cinza de cacau, a cinza ciclone, que apresentava menor cristalinidade, foi submetida queima controlada emtemperaturas de 500C, 700C e 900C. O grau de amorfizao da cinza de cacau foi avaliado atravs de difractogramas de raio-X, como mostraaFigura6. Verifica-seque, mesmo aps queimar a900C, acinzaaindaapresentavapicos
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cristalinos o queindicaqueasuareatividadecomo cimento no aumentariamesmo aps aquiema controlada, diferentementedo quefoi observado paraoutros tipos decinza[28].
Figura6: InflunciadatemperaturasobreacristalinidadedacinzaCC A curvagranulomtricadas cinzas so apresentadas naFigura7, juntamentecomas curvas obtidas aps a moagememmoinho de bolas pelo tempo de 1 minuto e 3 minutos. Esses tempos foram estabelecidos como mximo porque para moagemacima de 1 minuto, para a cinza ciclone, ou acimade3minutos, paraacinzafornalha, foi verirficadasinterizao daamostraqueaderiaao jarro cermico do moinho, impedindo acontinuao do processo decominuio do gro.
Figura7: Influnciadamoagemsobreagranulometriadascinzas Verifica-seque, aps amoagemde1 minuto, acinzaciclone(CC) apresentoudimetrosd10, d50e d90 de5,01 m, 26,30 me 104,71 m, respectivamente, contravalores de 7,59 m, 39,81 me 158,49 m, paraacinzainnatura. Observando aFigura7, verifica-sequeparaacinzafornalha(CF) a moagem, mesmo com3 minutos, no foi eficiente. O valor d50, por exemplo, variou de 34,67 para26,30 maps a moagem. Essevalor similar ao da cinzaciclone comapenas 1 minuto de moagem. Das cinzas in natura e modas (CV e CF) foramobtidas imagens por Microscopia de Varredura Eletrnica(MEV), apresentadas nas Figuras 8ae8b. Pode ser observado que as partculas apresentam formato irregular e grande porosidade, comportamento tambm relatado por Ban e Ramli [22] com cinzas de madeira. As cinzas CF quando submetidamoagempassaramaapresentar umaspecto lamelar comcamadas sobrepostas, o que pode acarretar diminuio da trabalhabilidade de argamassas no estado fresco, alm de tambmaumentar o consumo degua, quando dautilizao destas.
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(a) (b) Figura8: Microscopiaeletrnicadevarredura(MEV) dacinzaciclone(a) ecinzafornalha(b) Avaliao das argamassas. Os resultados dos ensaios fsicos emecnicos das argamassas so apresentados nas Tabelas 2e3. Tabela2: Resultadosdeensaiosfsicosdasargamassas Mistura Absoro (%) ndicedeVazios(%) MassaEspecfica (g/cm 3 ) REF 7,89 (0,46) 15,73 (0,34) 2,15 (0,09) CC 8,95 (0,88) 17,25 (1,14) 2,10 (0,55) CC M 9,02 (0,92) 17,49 (0,52) 2,11 (0,40) CF 9,20 (0,95) 17,60 (0,76) 2,09 (0,12) CF M 9,13 (0,42) 17,40 (0,70) 2,08 (0,44) Verifica-seque aadio decinzas resulta no incremento deat15% naabsoro edeat12% no ndicedevazios das argamassas. Estefato podeestar associado maior rugosidadedas cinzas que consequentemente retemmais guae gerammaior quantidadedevazios naargamassaendurecida. A massaespecficaapresentouvariao mximade3%comaadio decinza. Comparando-seo tipo decinzaeo efeito damoagem, verifica-sequeno hdiferenaimportante entreas propriedades fsicas paraas diversas argamassas. A cinzadefornalhafoi aqueapresentou maior absoro emaior ndicedevazios. Tabela3: Resultadosdeensaiosmecnicosdasargamassas Mistura Traonaflexo(MPa Compresso (MPa)
3dias 7dias 28dias 3dias 7dias 28dias REF 4,78(2,2) 6,26(7,3) 6,75(1,6) 10,17(9,6) 23,75(7,5) 25,25(4,3) CC 3,88(3,6) 4,97(5,4) 5,91(7,3) 10,70(5,6) 16,75(6,2) 21,37(3,3) CC M 4,65(1,6) 5,83(8,7) 6,79(4,1) 10,40(4,2) 18,72(7,0) 24,74(4,0) CF 4,34(7,1) 6,17(1,5) 6,28(2,4) 11,22(6,1) 17,27(2,4) 20,47(4,3) CF M 4,53(9,8) 5,02(9,3) 6,02(11,0) 13,50(3,6) 16,06(2,5) 20,72(7,9) Verifica-se que, aos 28 dias, a argamassa com cinza ciclone moda por 1 minuto apresentou resistnciatrao eresistnciacompresso similares sdaargamassadereferncia, semadio. Analisando aFigura9, verifica-sequeainflunciadas cinzas sobrearesistnciacompresso varia comaidadedaargamassa. Paratrs dias deidadeas argamassas comcinzaapresentaramresistncia equivalente oumesmo superior referencia, estecomportamento podeser explicado pelo possvel
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efeito denucleao obtido comapresenadas cinzas. Para7dias, no entanto, acinzaproporciona umareduo importantenaresistncia, aqual compensadaaos 28dias. Isto indica, como mostraa Figura 10, que a evoluo da resistncia compresso da argamassa comcinza maior entre a idadede7dias e28 dias, enquanto aargamassaderefernciaatinge94% dasuaresistnciajaos3 dias deidade.
Figura10: Evoluodaresistnciacompressodasargamassas, relativasargamassadereferenciaaos28dias As redues daresistnciacompresso aos 28 dias foramdaordemde15%, 2%, 19% e18% para as argamassas denominadas CC, CCM, CF eCFM, respectivamente. Paraaresistnciatrao na flexo a maior reduo observada foi de 12% para argamassa contendo cinza ciclone. Isto demonstraque, devido moagem, as argamassas comcinzas apresentarammelhor comportamento mecnico. Comparando-seos valores obtidos nestetrabalho comqueles obtidos como uso decinzas dacasca da castanha do caju (CCCC), estudada por Lima [24], cujo teor de lcalis tmabm elevado, verifica-se que a aplicao da cinza gerada na agroindstria do cacau conseguiu melhores resultados. Parateor de5% desubsituio deCCCC, submetidas 1horademoagem, foi verificada umareduo daordemde30% naresistnciamecnica, contra2% daquelaobservadacomCCM.
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Concluso. As cinzas resultantes daqueima de eucalipto ecascadaamendoa decacauforamcaracterizadas e utilizadas naproduo deargamassas emsubsituio ao cimeno Portland, o quepermitiu chegar as seguintesconcluses: A cinza obtida apresenta baixo teor de slica e alumina e, portanto, no apresenta atividadepozolnica. Almdisso, suaestruturacristalinano consegueser alteradamesmo aps a queima controlada a altas temperaturas, o que reduz ainda mais a sua reatividade. Dessaformaacinzaapresenta, como adio mineral, apenaso efeito fler. Parapotencializar esseefeito, foi realizadaumamoagemde1 minuto emmoinho debolas o queresultouem ummaterial commaior potencial paraempacotamento damistura. A avaliao das propriedades mecnicas demonstrou que a substituio de 5% de cimento por cinzaciclonemodapraticamenteno reduziuaresistnciacompresso enem aresistnciatrao naflexo das argamassas. Devido ao alto teor delcalis dacinza, ensaiosdereatividadecomslicaprecisamser realizados paraconfirmar queacinzaciclonemodapodeser utilizadacomo umaalternativa durvel para substituio de parte do cimento portland. importante ressaltar, no entanto, queaaltacristalinidadedacinzaindicapoucapossibilidadedereao lcali-silica. Agradecimentos. Os autores agradecem: aCAPES pelo apoio financeiro (PROAP), pelo apoio paraapresentao do trabalho no exterior (Processo AEX 14390-13-2) , e bolsa de mestrado do primeiro autor; a FAPESB (PET 0010/2012) eao Laboratrio deEstruturas do PEC/COPPE pelo apoio narealizao deensaios. Referncias [1] WERTHER, J .; SAENGER, M.; HARTGE, E.-U.; OGADA, T.; SIAGI, Z.. Combustion of agricultural residues. Progress inEnergy andCombustionScience, v.26, p.1-27, 2000. [2] LIM, J.S.; MANAN, Z.A.; ALWI, S.R.W.; HASHIM, H. A review on utilisation of biomass fromriceindustry as asourceof renewableenergy. Renewableandsustenaibleenergyreviews. v.16; p.3084-3094, 2012. [3] SODR, G.A. Substratos e estaquia na produo de mudas de cacaueiro. J ABOTICABAL - SO PAULO - BRASIL Maio de 2007. TeseapresentadaFaculdadedeCincias Agrrias e Veterinrias UNESP, Cmpus deJ aboticabal, como partedas exigncias paraa obteno do ttulo deDoutor emAgronomia (Produo Vegetal). 2007. [4] MAEDA, SHIZUO; SILVA, H. D.; BELLOTE, A. F. J .; SANTANA, D. L. Q.; SALDANHA, I. A. A.; DEDECEK, R. A.; LIMA, E. A. Cinzadebiomassaflorestal como insumo paraplantio de Pinus taeda emcambissolo e latossolo emVargemBonita, SC. EMBRAPA, Comunicado Tcnico 187, nov. 2007. [5] BRAGA, B. et al. Introduo engenhariaambiental. So Paulo: PearsonPrenticeHall, 2005. [6] TASHIMA, M. M.; SOUSA, L. C.; AKASAKI, F. L.; SILVA, E. J .; MELGES, J . L. P.; BERNABEU, J . J . P. Reaproveitamento dacinzadecascadearroz naconstruo civil. HOLOS Environment, v. 11, n. 1, p.81- 88, 2011. [7] ISAIA, G.; GASTALDINI, A.; ZERBINO, R.; SENSALE, G.; GIACCIO, G.; BATIC, O.; CURUTCHET, B.; PREVOSTI, C.; CERVO, T. Viabilidadedo emprego decinzadecascade arroz natural em concreto estrutural. Parte II: Propriedade da durabilidade. VI Congresso Internacional SobrePatologiaY RecuperacindeEstruturas, Crdoba, jun. 2010.
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