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LA INDUSTRIA DE
CURTIEMBRES
Preparado por:
Manuel Casado Pieiro
Diciembre 2009
INDICE
Introduccin......................................................................................................................1
Objetivo............................................................................................................................1
Alcances............................................................................................................................2
Articulacin con otras actividades econmicas.................................................................3
Ubicacin de plantas industriales......................................................................................3
Situacin del sub sector.....................................................................................................3
1.0 DESCRIPCIN DEL PROCESO PRODUCTIVO........................................................................6
INTRODUCCIN
Introduccin
Por encargo de la Direccin de Asuntos Ambientales de Industria del Ministerio de
la Produccin, se ha procedido a elaborar los Perfiles Ambientales caractersticos
de los diez sub sectores ms importantes de la industria manufacturera.
La seleccin de los sub sectores se hizo a partir de los datos estadsticos del
Registro de Empresas y Establecimientos Manufactureros segn el Censo
Nacional del ao 2007, del cual el Consultor seleccion un grupo de 22
actividades a las cuales se les aplic criterios de: cantidad de empresas
registradas, riesgo ecolgico de la actividad, riesgos de la actividad para la salud
humana, riesgo ocupacional y finalmente un criterio de importancia asignado por
la DAAI segn la percepcin de la importancia de la actividad por denuncias
presentadas, ubicacin en regiones a las que se les ha asignado atencin
prioritaria, que tienen conflictos de delimitacin de competencias o con alcances
de la actividad por definir.
De esta manera se priorizaron 8 actividades completndose las diez con el
agregado por la DAAI de industrias de biocombustible: elaboracin de biodiesel y
elaboracin de etanol.
Objetivo
El objetivo del presente documento es elaborar el Perfil Ambiental Caracterstico
de la Industria de Curtiembres, que identifique los riesgos ambientales y las
fuentes de contaminacin de manera que pueda servir como gua de referencia
para mejorar las decisiones de los evaluadores de estudios y fiscalizadores de
actividades de la DAAI.
Alcances
La identificacin de las fuentes de contaminacin se realiza mediante una
combinacin de dos acciones:
La
Por estas caractersticas es que esta actividad es una de las pocas que ha sido
normada con Lmites Mximos Permisibles elaborados luego de desarrollar
Diagnsticos y Proyectos Demostrativos en Lima, Arequipa y Trujillo. Asimismo,
ha recibido atencin constante de la Direccin de Asuntos Ambientales del
Ministerio de la Produccin as como de organismos de cooperacin; sin
embargo, la situacin de precariedad de las empresas del sub sector no han
permitido un proceso de adecuacin dinmico a pesar de las acciones
promovidas y desarrolladas
Actualmente se han retomado las acciones de promocin para la adecuacin
ambiental de las empresas de este sub sector, actualizando los diagnsticos
ambientales y fomentando la aplicacin de criterios de Produccin ms Limpia a
sus actividades.
Ribera
Curtido
Acabado.
REMOJADO
PRE-DESCARNAMIENTO
CALEACION
DESCARNAMIENTO
DIVISION
DESCALCINACION
DESCALCINACION
CURTIDO
PURGA
ENGRASE
PIQUELADO
SECADO
CURTIDO
ACABADO
REBAJAMIENTO
SUELAS
NEUTRALIZACION
RECURTIDO
ENTINTADO
ENGRASE
SECADO
ACABADO
"VAQUETAS"
1.2
Ribera
10
Curtido
Descalcinacin y purga.
Piquelado.
Curtido.
11
13
Acabado
Las suelas pasan por el engrase, estiramiento y cilindro. Las vaquetas reciben un
acabado ms perfecto mediante varias operaciones por va seca o hmeda, con
el propsito conferir al cuero el aspecto y las propiedades para su uso, a saber:
Prensado.
Rebajamiento.
Neutralizacin.
Recurtimiento.
Blanqueamiento.
Entintado.
Engrase.
Secado.
Pulido.
1.4.1 Prensado
Despus del curtimiento, se realiza un prensado del cuero en los compresores,
para retirar la humedad y mantener un espesor uniforme del mismo.
14
1.4.2 Rebajamiento
Los cueros se raspan y se rebajan en las mismas mquinas. Este procedimiento
tiene por objeto obtener el espesor necesario para su industrializacin.
1.4.3 Neutralizacin
El neutralizado es el proceso mediante el cual se modifica el pH del cuero curtido
a un nivel adecuado para el recurtido, blanqueado y engrasado. Para el
neutralizado se utilizan compuestos alcalinos dbiles (por ejemplo, bicarbonato de
sodio o de amonio, formiato o acetato de calcio). Despus del neutralizado se
puede secar el cuero para generar un producto comerciable intermedio
denominado white crust (costra blanca)
1.4.4 Recurtido
El proceso de recurtido sirve para mejorar las caractersticas del cuero y las
propiedades de remojado de las pieles (por ejemplo la introduccin de lquido,
como agua, en los cueros frescos y las pieles o el cuero seco), necesarias para
facilitar y optimizar el consiguiente proceso de teido.
El curtido al tanino, produce un cuero ms grande y ms fcil de ser prensado.
Por esta razn, muchas veces, el cuero curtido al cromo denominado "wet blue",
recibe un segundo curtimiento al cromo o al tanino vegetal o sinttico. Cuando
este segundo curtido es realizado luego del primero, se llama "curtido
combinado, y cuando es realizado luego del rebajamiento se le denomina
recurtimiento.
Se puede emplear toda una variedad de sustancias qumicas en el recurtido del
cuero, entre ellos extractos vegetales, aldehdos, resinas y agentes minerales.
15
16
1.4.7 Engrase
El engrasado consiste en la lubricacin de los cueros para restablecer el
contenido graso perdido en los procesos anteriores con el objeto de evitar que se
cuarteen, volvindolo suave, doblable, fuerte, flexible y resistente.
Consiste en la impregnacin al cuero con grasas, aceites animales y verduras que
se depositan en las fibras del cuero dnde son fijados.
Los aceites pueden ser de origen animal o vegetal, o pueden ser productos
sintticos basados en aceites minerales. El adobado es una tcnica antigua que
se empleaba principalmente para el cuero ms pesado curtido vegetalmente. Los
cueros secos se tratan con una mezcla de grase derretida. Los cueros recurtidos,
teidos y engrasados se acidifican con cido frmico para la fijacin y suelen
lavarse antes del curado para que la grasa pueda pasar de la superficie al interior
de la piel
Se lleva a cabo en los mismos tambores de las operaciones anteriores. Algunas
curtiembres estn recuperando el sebo y las grasas naturales contenidos en las
carnazas de las pieles, los cuales pueden aprovecharse en el proceso de
engrasamiento luego de una sulfonacin. La piel verde contiene de 0,5 kg a 1,5
Kg de sebo.
1.4.8 Secado
El objetivo del secado es secar el cuero a la vez que se optimiza su calidad.
Las tcnicas de secado incluyen el escurrido, el secado superficial, el
centrifugado, el secado a mano, el secado al vaco y el toggling (se seca el cuero
sostenidos en tensin en marcos metlicos con ganchos especiales), el
empastado (mtodo de secado para el cuero superior con flor corregida) y el
sobresecado.
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18
19
20
Contaminacin
atmosfrica,
debido
los
malos
olores
la
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Proceso
Remojo
Carga de materiales
Cueros en bruto
Humectantes, bactericidas,
detergentes y desinfectantes
Ribera
Cuero reverdecido
Acido Sulfrico y cal hidratada
Curtido
Acabado
Cuero curtido
Formiato de calcio, carbonato o
bicarbonato de calcio.
Colorantes (natural, artificial o
sinttico) y cido frmico
Residuos Slidos
DBO, DQO, SS
Restos de carnaza
(grasa que contiene
materia orgnica)
H2S
NH3
Restos de cuero
dividido en wet blue.
Virutas de cuero al
cromo
NA
Polvo de cuero
curtido, recortes de
cuero curtido y
recurtido
NA
22
23
3.2 Insumos
La industria de curtiembres utiliza una gran variedad y cantidad de insumos
qumicos orgnicos e inorgnicos, fungicidas, biocidas, etc. A continuacin se
describen los de mayor uso en las diferentes etapas de proceso:
Para Curado de pieles a corto plazo (5 das), se utilizan Biocidas, bactericidas /
antispticos / fungicidas (e.g.2-[metiltio tiocianato]-1,3-benzotiazol conocido como
TCMTB, isotiazolones, dimetil ditiocarbamato de potasio, clorito de sodio, cloruro
de benzalconio, fluoruro de sodio y cido brico.
Para la eliminacin de la materia queratinosa (por ejemplo, pelo, races y
epidermis) y la grasa de la piel se utilizan sulfuros (NaHS o Na2S) y tratamiento
con cal. El tratamiento con componentes orgnicos como los mercaptanos o el
tioglicolato de sodio, en combinacin con fuertes componentes alcalinos y aminos,
es una alternativa al tratamiento sulfuroso. Se pueden agregar preparados
enzimticos para mejorar el depilado. Estos se consideran una tecnologa ms
limpia que el proceso convencional de pelambre-calado.
El proceso convencional de Desencalado conlleva la reduccin gradual del pH
mediante el lavado y la adicin de sustancias qumicas desencalantes como
sulfato de amonio [(NH4)2SO4], amonio clorhdrico [NH4Cl], bisulfuro de sodio
[NaHSO3].
Los tres mtodos empleados ms habituales en el desengrasado son el
desengrasado en un medio acuoso con tensoactivos no inicos y desengrasantes;
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parafina,
white
spirit,
butil
oxitol,
etil
oxitol,
TCE,
PCE,
monoclorobenceno y perclorobenceno).
En el Piquelado se utilizan cidos que disminuyen la absorcin de agua de las
pieles como por ejemplo cidos sulfnicos tpicamente aromticos).
Entre los agentes de precurtido se encuentran las sales de aluminio, el aluminio
combinado con poliacrilatos, derivados de glutaraldehido, sintanes (taninos
sintticos obtenidos habitualmente mediante el tratamiento de sustancias
aromticas, como cresoles, fenoles y naftalenos, con formaldehido y cido
sulfrico), xido y sales de titanio o slice coloidal. El circonio es un agente eficaz
para la obtencin de cuero blanco.
Los agentes de curtido pueden categorizarse en tres grupos principales: agentes
de curtido minerales (cromo); agentes de curtido vegetal; y agentes de curtido
alternativos (por ejemplo, sintanes, aldehdos y agentes de curtido oleaginosos).
Alrededor del 90 por ciento de las pieles se curten con sales de cromo (en su
forma trivalente), especialmente sulfato de cromo (III).
El curtido con agentes orgnicos, mediante polmeros o polifenoles vegetales
condensados con reticuladores aldehidicos, puede producir un cuero libre de
minerales con una elevada estabilidad hidrotermal, similar a la de la curtiembre
con cromo.
Para el neutralizado se utilizan alcalinos dbiles, por ejemplo, bicarbonato de
sodio o de amonio, formiato o acetato de sodio.
25
Unidad
Valor de
referencia de la
industria
GJ/tonelada
9,342
kg/tonelada
Aprox. 500
26
Bombas.
Agitadores.
Motores, etc.
27
28
Unidad
ug/m3 N
COV
ug/m3 N
H2S
ug/m3 N
29
Para Sulfuros
Los sulfuros se utilizan en el proceso de depilado. Puede liberarse sulfuro de
hidrgeno (H2S) al acidificar los licores sulfurosos o durante las operaciones
normales (por ejemplo, apertura de tambores durante el proceso de desencalado,
operaciones de limpieza / remocin de fangos en las tinas y las canaletas, y
bombeo de grandes cantidades de licores cidos o cromados en contenedores
con soluciones de sulfuro de sodio). El H2S es irritante y asfixiante.
Las medidas de prevencin y control de las emisiones de azufre incluyen las
siguientes:
30
Amonaco
Algunos de los procesos de ribera pueden generar amonaco (por ejemplo,
desencalado y depilado, y durante el secado si se emplea para facilitar la
penetracin de colorantes). La prevencin y el control de las emisiones de
amonaco se pueden lograr mediante una ventilacin adecuada, adems de la
depuracin con una solucin cida.
Polvo
Varias operaciones pueden generar polvo/partculas totales (por ejemplo,
almacenamiento y manejo de productos qumicos en polvo, rebajado en seco,
descarnadura, desempolvado a mquina, batanado y apilamiento). Las emisiones
de polvo deben controlarse mediante un sistema centralizado y el empleo de
ciclones, depuradores y/o bolsas de filtrado, cuando sea necesario.
Olores
Pueden surgir olores procedentes de los cueros frescos y las pieles, la
putrefaccin y sustancias como sulfuros, mercaptanos y solventes orgnicos.
31
4.6 Ruido
Las operaciones en curtiembres no generan niveles de ruido elevados.
32
33
DBO y DQO: Son los parmetros utilizados para medir la materia orgnica
presente en el efluente. Concentraciones altas de DBO y DQO en los cuerpos
de agua producen su desoxigenacin.
Unidad
En curso
pH
S.U.
6.5-9.5
mg/L
1000
DBO5
mg/L
1000
DQO
mg/L
2500
Sulfuros
mg/L
10
Cromo Hexavalente
mg/L
0,5
Cromo Total
mg/L
mg/L
50
Unidad
En Curso
pH
Temperatura
Slidos Suspendidos Totales, SST
Aguas Superficiales
S.U.
o
35
mg/L
35
Nueva
En Curso
Nueva
6.0-9.0
5.0-8.5
5.0-8.5
35
35
35
500
50
30
Aceite y grasa
mg/L
50
25
20
DBO5
mg/L
500
30
DQO
mg/L
1500
250
50
Sulfuro
mg/L
0.5
Cromo Hexavalente
mg/L
0.4
0.3
0.2
Cromo Total
mg/L
2.5
0.5
4000
1000
20
10
Coliformes Fecales
NMP/100ml
Los
Valores
Referenciales
mg/L
para
30
actividades
en
curso
fueron
fijados
Uso de baos cortos (por ejemplo, con bajo contenido de agua) en el ciclo de
curtido (por ejemplo, baos con un 20 a 40 por ciento de agua con respecto a
la cantidad normal), que permite un ahorro de agua hasta del 70 por ciento y
facilitan la fijacin del cromo (cuando se combinan con un aumento de la
temperatura al final de la operacin de curtido);
37
38
3 La tasa de fijacin del cromo puede aumentarse mediante estas tcnicas y combinarse con componentes
de cromo autoalcalinizantes y cido dicarboxlico. El curtido de alta extraccin puede permitir la reduccin del
80-98 por ciento del cromo en el licor y la concentracin de cromo en el efluente (425 mg / litro). Se puede
lograr una reduccin del vertido de cromo en el efluente de 56 kg de cromo por tonelada de pieles (con el
curtido tradicional) y de 0,20,5 kg por tonelada (con el curtido de alta extraccin).
Fuente: Guas sobre medio ambiente, salud y seguridad CURTIDO Y ACABADO DEL CUERO, IFC, Abril 30
del 2007.
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Sulfuros
En el proceso de depilado se emplean sulfuros inorgnicos (NaHS o Na2S) y el
tratamiento con cal, que pueden arrojar licores sulfurosos en el efluente de aguas
residuales. Aunque no sera prctica una sustitucin total de los sulfuros usados
en este proceso, especialmente para las pieles bovinas, se recomiendan las
siguientes tcnicas para reducir el uso y el vertido de azufre:
Usar un proceso enzimtico de depilado;
Para los procesos convencionales de pelambre, emplear una solucin general
de azufre y cal del 20-50 por ciento;
Mantener el pH alcalino (>10) de las aguas residuales sulfurosas. El
tratamiento convencional produce la oxidacin de las aguas residuales con cal
y azufre (tanques de oxidacin cataltica o tanques de aireacin). Se debe tener
cuidado de evitar una expulsin en funcin de la acidez (pH<7) de sulfuro de
hidrgeno (H2S), provocada, por ejemplo, por una mezcla inapropiada de flujos
Esta tcnica puede reducir significativamente los niveles de efluente de cromo procedente del curtido (hasta el
20 por ciento del cromo utilizado en un proceso de curtido tradicional, y hasta el 50 por ciento para las pieles de
oveja con lana). El licor con exceso de cromo que no pueda reciclarse fcilmente, puede precipitarse y despus
reciclarse.
Fuente: Guas sobre medio ambiente, salud y seguridad CURTIDO Y ACABADO DEL CUERO, IFC, Abril 30
del 2007
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Compuestos nitrogenados
Los procesos de curtido conllevan habitualmente una cantidad significativa de
nitrgeno y el vertido resultante de nitrgeno de amonaco. El uso de sales de
amonio en el proceso es la fuente principal de nitrgeno de amonaco en los
efluentes de curtiembres (hasta 40 por ciento). Las protenas animales y
colorantes generados en las operaciones de ribera son otras fuentes de nitrgeno
de amonaco. La mayora del nitrgeno orgnico (medido en funcin del nitrgeno
total Kjeldahl, NTK) procede del proceso de encalado en las operaciones de
ribera, que, en general, constituye alrededor del 85 por ciento del NTK en una
curtidura.
Las medidas de prevencin y control para reducir la carga orgnica (DQO /
DBO5) tambin pueden reducir los niveles de nitrgeno. Las medidas adicionales
para reducir la carga de nitrgeno en los efluentes incluyen:
Usar desencalantes sin amonio (por ejemplo, cidos dbiles o esteres) si no se
utiliza un desencalado con CO2;
Cuando el vertido de amonaco pueda daar el agua receptora, incluir la
desnitrificacin en el tratamiento de las aguas residuales para convertir el
nitrgeno de amonaco en nitratos, aunque es necesario un control y una
gestin cuidadosos para limitar el posible riesgo de formacin de H 2S.
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Las sales de cromo trivalente (Cr III) son uno de los curtientes ms empleados y
constituyen la mayora (aproximadamente el 75 por ciento) del cromo en el flujo
de aguas residuales. El resto se genera normalmente en los procesos de
poscurtido hmedos, el escurrido y el rendido. Las caractersticas reductoras de
los sedimentos de la curtidura ayudan a estabilizar el Cr(III) con respecto al
contenido de cromo hexavalente (Cr VI), lo que conlleva la presencia de materia
orgnica y azufre4.
Se deben adoptar las siguientes medidas para limitar el uso y el vertido de cromo:
Considerar el uso de curtientes alternativos en sustitucin o adicin al cromo,
teniendo en cuenta la toxicidad y la persistencia de los agentes alternativos, as
como el uso final y las caractersticas deseadas del producto. 5
Evitar el uso de cromo (VI), limitando el tipo de cromo empleado al cromo (III);
Reciclar los baos de curtido con cromo. Esta tcnica puede reducir
significativamente el uso de cromo hasta el 20 por ciento en un proceso de
curtido tradicional, y hasta el 50 por ciento para las pieles de oveja con lana. El
licor con exceso de cromo que no pueda reciclarse fcilmente, puede
precipitarse, acidificarse y despus reciclarse 6.
Los curtientes minerales alternativos pueden incluir el aluminio, el dixido de titanio y el circonio. Entre los
curtientes orgnicos se encuentran los curtientes vegetales, los sintanes, las resinas, los poliacrilatos y los
aldehdos. Los curtientes vegetales tienen generalmente un bajo riesgo para el medio ambiente, la salud y la
seguridad. Algunos sintanes, resinas, poliacrilatos y aldehdos pueden tener una biodegradabilidad baja y pueden
incluir nitrgeno o componentes txicos para los humanos y la vida acutica, como formaldehido, glutaraldehido
o monmeros (por ejemplo, cido acrlico).
6
Los precipitantes que pueden usarse normalmente incluyen el carbonato de sodio, el hidrxido de sodio y el
xido de magnesio. La adicin de polielectrolitos puede mejorar la floculacin. El sedimento obtenido despus de
la sedimentacin y filtracin puede volver a disolverse en cido sulfrico. En la curtidura tradicional, el resultado
de este proceso de reciclado es un efluente clarificado, que normalmente tiene menos de 10mg/l de cromo
(expresado como Cr). El efluente clarificado puede reutilizarse para el piquelado, el curtido o el remojado.
42
que
incluyen
engrasantes,
componentes
orgnicos
clorados,
Biocida
Los biocidas forman parte de la mayora de las frmulas de compuestos qumicos
lquidos como colorantes, engrasantes y acabados con casena. Los biocidas
pueden ser txicos e incluyen bactericidas y fungicidas. Los bactericidas se
emplean principalmente al principio del proceso de fabricacin del cuero, durante
las fases de curado y remojado. Los fungicidas se utilizan normalmente desde la
fase de piquelado hasta la fase de secado, debido a que las condiciones de pH en
estos procesos son idneas para el enmohecimiento. Adems, tambin se
pueden encontrar los pesticidas empleados en las explotaciones agropecuarias
(por ejemplo, ectoparasiticidas) en los cueros frescos y las pieles.
Los biocidas que se aplican en la industria del curtido son esencialmente no
oxidantes, y consisten en componentes cuaternarios de amonio, isotiazoles,
tiocarbamatos y otros (entre ellos compuestos heterocclicos con azufre como los
derivados del benzotiazol, por ejemplo, 2-(tiocianatometiltio)-1,3-benzotiazol
[TCMTB] y glutaraldehdo). Los fungicidas incluyen derivados del fenol
(ortofenilfenol), TCMTB y carbamatos, entre otros. Tambin se pueden emplear
compuestos orgnicos halogenados (por ejemplo, bronopol [2-bromo-2-nitropropano-1.3-diol].
Se recomiendan las siguientes medidas para reducir la posible repercusin de los
biocidas en las aguas residuales:
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Segregar
las
diferentes
partes
de
desecho/residuo
para
facilitar
su
Reciclaje y eliminacin
Se viene haciendo prctica comn entre los fabricantes, el establecer sistemas de
devolucin de envases de productos qumicos o colorantes al proveedor para que
ste se ocupe del reciclaje o disposicin final de dichos envases.
Se recomienda consultar la Gua para el Tratamiento, almacenamiento y
Disposicin de Residuos de Curtiembres del Centro Panamericano de Ingeniera
Sanitaria y Ciencias del Ambiente-CEPIS, en el link:
http://www.cepis.ops-oms.org/sde/ops-sde/bvsde.shtml
.
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potencial
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51
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53
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57
ii)
iii)
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