Tema5. Termodinamica 2013-14. 1a Parte

Tema 5: Termodinmica Qumica
Agustn Grate
Departamento de Qumica Agrcola
Universidad Autnoma de Madrid
ndice
Terminologa
Trabajo. Calor. Calorimetra
Primera ley de la termodinmica
Variaciones de energa interna y entalpa
Ley de Hess
Entalpas estndar de formacin
Segunda ley de la termodinmica
Evaluacin de la entropa y de sus cambios
Energa libre de Gibbs

Qumica General. 2013-14. Grupo 916
Termodinmica
Rama de la Fsica; se desarroll en el s. XIX,
(apoyo terico al desarrollo de las mquinas de vapor)
Trata de energa, calor y trabajo.
Se interesa por el estado inicial y final.
No considera la variable tiempo.

Termoqumica: parte de la qumica que estudia las
transferencias de calor asociadas a las reacciones
qumicas.

1- por medio de medidas experimentales en ciertas
reacciones, p.ej. de combustin.
2- por medio de clculos tericos a partir de datos
medidos directamente (p.ej. reacciones de combustin) o
de datos elaborados a partir de las medidas
experimentales (p.ej. reacciones de formacin).

A partir de medidas sencillas, y de ecuaciones matemticas
se pueden obtener los valores de distintas variables
termodinmicas.
Petrucci y Harwood (7 ed): Temas 7 y 16
Reboiras: Temas 7 y 19
Chang (10 ed.): Temas 6 y 18
Atkins y Jones (5 ed.): Temas 7 y 8
Bibliografa
Sistema: la parte del universo
en que estamos interesados.
Medio, Entorno o Alrededores:
el resto del universo.
El sistema y el medio estn
separados por la frontera.
La frontera puede ser real (p. ej.,
una pared) o imaginaria.
Terminologa
Tipos de fronteras
Una frontera es impermeable si no permite el paso de materia a
travs de ella.
Una frontera es semipermeable si permite el paso de algunos
tipos de molculas pero no de otras.
Una frontera es rgida si no permite cambios de volumen en el
sistema.
Una frontera es adiabtica si no permite el flujo de calor.
Una frontera que permite el flujo de calor recibe el nombre de
diatrmica.
Tipos de sistemas
Un sistema es abierto si puede intercambiar materia con el
medio.
Un sistema es cerrado si su frontera es impermeable. No
puede intercambiar materia con el medio. Puede intercambiar
trabajo y calor.
Un sistema es adiabtico si su frontera es impermeable y
adiabtica. No puede intercambiar materia ni calor con el
medio. Puede intercambiar trabajo.
Un sistema es aislado si no puede intercambiar trabajo, calor
ni materia con el medio. Su frontera es impermeable,
adiabtica y rgida.
Terminologa: sistema/alrededores (entorno)
ABIERTO CERRADO AISLADO
Tambin se denominan variables de estado.
Son propiedades fsicas cuantitativas que dependen del
estado en que se encuentre el sistema.
Algunas coinciden con las propiedades fsicas usuales de
la mecnica: presin, volumen, masa, energa.
En termodinmica se definen otras nuevas como la
entalpa, la entropa o la energa libre de Gibbs.
Sus variaciones en un proceso slo dependen de los
estados al comienzo y al final del proceso, sin que importe
el camino seguido para pasar de uno a otro.
Funciones de Estado
Funciones de Camino
Son funciones relacionadas con los cambios de estado
termodinmico, no con los estados termodinmicos en s.
Su valor en un proceso depende del camino seguido por el
sistema para pasar del estado inicial al final.
Sus efectos se manifiestan a travs de la frontera. (Un sistema no
puede realizar trabajo sobre s mismo).
Las principales son el trabajo y el calor.
Su utilidad reside en que son fciles de medir experimentalmente.
E-potencial, el aumento neto es el mismo,
independiente de cmo se llegue
Energa: tipos de Energa
E-cintica: Ecintica = m x V
2
(kg m
2
s
-2
)

E-potencial: asociada a la fuerza gravitatoria. F
n
de posicin.
E-radiante: de la luz, sus fotones (h). Fotosntesis
E-trmica: toma/cesin de Q del/al ambiente
E-qumica: relacionada con movt de e
-
, rotacin o vibracin de
enlaces, etc.. Tambin, enlaces ricos en E, como en el ATP.

Otros: E-hidralica, E-nuclear, E-elica,
ENERGA: capacidad de actuar, de hacer un trabajo
Energa interna (U)
Reserva total de energa de un sistema (U)
No se puede determinar el valor absoluto de U, que
incluye las energas de todos sus tomos, electrones y
partculas del ncleo.
Se miden cambios de U (U= Uf - Ui).
La U de un sist puede cambiarse por cambios de calor
y/o por cambios de trabajo.

Calor y Trabajo
Trabajo es una cantidad de energa que se puede invertir
completamente en elevar una masa en un campo gravitatorio
(trabajo til).
Calor es una cantidad de energa que fluye entre el sistema y el
medio en virtud de una diferencia de temperatura.
Criterio de Signos: el calor y el trabajo se definen como positivos
si implican un aumento de la energa del sistema y negativos, si
conducen a una disminucin.

Trabajo: Trabajo presin-volumen
Trabajo presin-volumen asociado a 1 reaccin: expansin-compresin de gases

Trabajo: Trabajo presin-volumen
Presin: P = F/A F = P x A
El gas se expande (o comprime) en una etapa a T cons
te
;
El trabajo asociado es w = F x h
w = F x h = P x A x h = P x V
Si P = atm y V = litros, unidades de w = atm x L
Unidad SI de trabajo = julio (J)
w = P x V
SIGNOS de w, por convenio,
Si es de expansin, signo
Si es de compresin, signo +

w = - P x V
Desde el punto de vista microscpico:
un movimiento molecular desordenado: el calor

Desde el punto de vista microscpico:
un movimiento molecular ordenado: el trabajo
Propiedades intensivas y extensivas
Una propiedad es extensiva si su valor depende del tamao del
sistema.
Una propiedad es intensiva si su valor es independiente del
tamao del sistema.
Las propiedades extensivas son aditivas y las intensivas no.
El cociente de dos propiedades extensivas da una propiedad
intensiva.
Ej. de propiedades extensivas: el volumen, la masa, la energa, el
numero de moles, el calor, el trabajo.
Ej. de propiedades intensivas: la densidad, la temperatura, la
presin, la concentracin.
Propiedades molares: son propiedades intensivas que resultan de
dividir una propiedad extensiva entre el n de moles del sistema.
Estado termodinmico
El estado termodinmico de un sistema viene definido por
el valor de todas sus funciones de estado, sin importar
cmo se ha alcanzado.
Para determinar el estado de un sistema basta con fijar el
valor un nmero reducido de variables de estado.
Si se quiere determinar por completo el estado,
incluyendo el tamao del sistema, al menos una de las
variables debe ser extensiva.

Regla de la Fases de Gibbs
El numero de variables intensivas independientes, L, en un
sistema que slo realice trabajo PV, viene dado por:
L = C + 2 F

donde C es el numero de sustancias independientes
presentes en el sistema (componentes), y F el nmero de
fases presentes en el sistema.

Fijados los valores de L variables intensivas, quedan fijados
los de todas las variables intensivas del sistema.

P. ej., en un sistema formado por una nica sustancia, en una nica
fase, y que slo puede realizar trabajo PV, L = 2, basta con fijar el valor
de dos de sus funciones de estado y el n de moles.

El n de sustancias independientes (componentes) de un sistema es igual
al n de especies qumicas distintas, menos el n de reacciones de equilibrio
entre ellas, y menos el n de ligaduras estequiomtricas entre ellas.

P. ej., en un sistema en el que al inicio se tiene amonaco puro, y parte de
ese amonaco reacciona para dar lugar a un equilibrio en el que hay
presentes N
2
, H
2
y NH
3
, hay una ligadura de equilibrio:

y una de estequiometra: [H
2
] = 3 [N
2
],
por tanto, el n de componentes independientes es:

3sustancias - 1relac. Equil. - 1relac. Estequiom. = 1componente

El n de componentes en la regla de las fases
Ley Cero de la termodinmica
Por definicin, dos sistemas que estn en equilibrio trmico
entre s tienen la misma temperatura; dos sistemas que no lo
estn tienen temperaturas diferentes.
Ley cero de la termodinmica: dos sistemas en equilibrio
trmico con un tercero lo estn entre s. Equilibrio trmico.

Si dos sistemas que no estn en equilibrio trmico entre s se
ponen en contacto a travs de una frontera diatrmica (es
decir, no adiabtica), se produce un flujo de calor desde el
sistema de mayor temperatura al de menor temperatura.

La ley cero permite medir temperaturas por comparacin.
E transferida entre 1 Sist y entorno por una dif de T. La E
pasa de 1 cuerpo caliente (T + alta) a 1 + fro (T + baja).

Energa trmica de 1 sist, suma de Epotencial y Ecintica
de todos sus componentes.
Nivel molecular: las molculas de cuerpo + caliente ceden
E-cintica a travs de colisiones a molc. de cuerpo + fro.
E trmica se transfiere hasta igualar el valor medio de EC.

Calor, forma de transferir E entre 1 Sist
a
y sus Alrededores.

En los cambios de fase, no hay variacin de la T;
transcurren a T constante (calor latente).
Calor
1 calora: cantidad de Q necesario para modificar 1C la T de 1
gramo de agua.
1 kilocalora (kcal) = 1.000 caloras (cal) = 1 Cal (calora grande)
Unidades SI, unidad de energa: julio (J)

1 cal = 4,184 J

Bomba calorimtrica

Mide el qr desprendido en una reaccin.

Sistema aislado

qr, cantidad de q que el sist debera
ceder a los alrededores hasta recuperar
su T inicial
qr = - qcalormetro

qcalormetro = qrecipiente + Qagua +
rea
Capacidad Calorfica
de un sistema es la cantidad de Q que debe dar para
cambiar su T un grado centgrado.

C = q/ T

*si el sistema es 1 mol, Capacidad Calorfica Molar (Cm)
*si el sistema es 1 g, Capacidad Calorfica Especfica o Calor
Especfico

Calor especfico del agua = 1 cal g
-1
C
-1
= 4,184 J g
-1
C
-1

Determinacin de Calor especfico
Ejemplo. Clculo del Calor Especfico del plomo
Ejemplo. Clculo del Calor Especfico del plomo.
50 g de agua a 22 C, se mezclan con 150 g de Pb a 100 C. La T final
es de 28,8 C.
q(agua) = - q(plomo)

q(agua) = 50g x 4,184 J g
-1
C
-1
x (28,8 - 22) C = 1,4 x 10
3
J

q(plomo) = 150 g x Cesp (Pb) x (28,8 - 100) C = - (1,4 x 10
3
J)

Cespecfico (Pb) = 0,13 J g
-1
C
-1

* Significado de los calores especficos. Tabla.

Significado de los Calores
especficos.

A mayor Ce, cuesta ms subir y
bajar su T
Molculas tienen Ce + altos que
Elementos (+ complejidad, + U)
Capacidades calorficas molares
La E calorfica para modificar la T de una sustancia depende:
Cunto deba cambiar la T (T)
La cantidad de sustancia (m)
La naturaleza de la sustancia (tipo de tomos o molculas) (Cespecfico)

C = q/ T

T = Tf Ti cuando la T sube, T es (+); y cuando baja, T es (-).

Signos de q, por convenio,
Un valor (+) de Q significa que el sistema ABSORBE o GANA calor.
Un valor (-) de Q significa que el sistema CEDE o PIERDE calor.
q = m x Ce x T

Los cambios de fase, transcurren a T constante; no hay
variacin de la T. (Calores latentes)

Slido >>>> lquido >>>> gas

q
fus
= m x Hfus

+q
+q
Hfus Hvap
- Cuntos gramos de hielo a -5 C son necesarios para bajar la
temperatura a 100 ml de un refresco de 20C a 5C?.
Calores especficos: H
2
O(s) = 2,01 J g
-1
C
-1
; H
2
O(l) = 4,18 J g
-1
C
-1
;
Ce(Refresco) = 4,18 J g
-1
C
-1
.
Densidad del Refresco(l) = 1,056 g cm
-3
. Hfus (H
2
O(s)) = 0,334 kJ g
-1
.
- Cuntos gramos de hielo a -5 C son necesarios para bajar la
temperatura a 100 ml de un refresco de 20C a 5C?.
Calores especficos: H
2
O(s) = 2,01 J g
-1
C
-1
; H
2
O(l) = 4,18 J g
-1
C
-1
;
Ce(Refresco) = 4,18 J g
-1
C
-1
.
Densidad del Refresco(l) = 1,056 g cm
-3
. Hfus (H
2
O(s)) = 0,334 kJ g
-1
.

*q (cede el refresco) = q (absorbe el hielo)
*el hielo necesita q para: 1) pasar de slido a -5C a slido a 0C
2) para slido a 0C a lquido a 0C
3) para pasar de lq a 0C a lq. A 5C

*q(refresco) = m x Ce x t = V x x Ce x t = 100x1,056x4,18x15= 6.621J

1) q
1

= m x Ce(hielo) x [0-(-5)] = m x 2,01x 5 = 10,05 m
2) q
2

= m x Hfus (H
2
O(s)) = 334 m
3) q
3

= m x Ce(agua) x t = m x 4,18 x 5 = 20,9 m

6.621 = 10,05m + 334m + 20,9m = 364,95m m = 18,1g de hielo

Ley de la Conservacin de la E
Primera Ley de la Termodinmica
La Energa ni se crea ni se destruye.
En las interacciones de un Sistema y sus alrededores, la
E-total permanece constante.
q-Sistema + q-Alrededores = 0

El calor que pierde un Sistema lo gana sus Alrededores
q-Sistema = - (q-Alrededores)
Primera Ley de la Termodinmica
La U de un sistema no se puede medir. Si sus cambios
q y w son medios para intercambiar E.
Existen durante la transformacin.

La Energa interna, U, E contenida en un sistema, es calor
ms trabajo (E asociada a los enlaces, atracciones moleculares, movt de
partculas,.. )

Signos de q y W, por convenio,
Los que se incorporan al Sist: (+)
Los que abandonan el Sist: (-)

U = q + w
dU = q + w
Entalpa
En sistemas cerrados que slo puedan realizar trabajo PV, que puedan
variar de volumen y que se encuentren a una presin constante:
dU = q + W = q - PdV
a P = cons
te
:
dU = (q)
P
- d(PV)

despejando (q)
P
:

(q)
P
= dU + d(PV) = d(U + PV)

Se define como Entalpa (H) del sistema como: H = U + PV
de manera que
dH = (q)
P
tb.:

H = qp
Entalpa: propiedades

En un sistema cerrado que solo puede realizar trabajo PV y que
permanece con P constante, el calor intercambiado coincide con la
variacin de la entalpa. (H = qp)
En los sistemas reactivos, trabajando en esas condiciones, se pueden
medir los cambios de entalpa sin ms que medir los calores
intercambiados entre el sistema y el medio durante la reaccin.
La variacin de entalpa en un cambio de estado es independiente del
camino seguido. Es una funcin de estado.
Las entalpas absolutas no se pueden determinar (no hay
un origen de entalpas definido).
Determinacin de Q de reaccin
Reaccin Qca.: *ruptura de unos enlaces y formacin de otros
*cambios de E, cabe esperar cambios de calor

Calor de reaccin (q
r
), cambios de q asociados a la reaccin.
Se mide en Calormetros (Sist aislado) o Bomba calorimtrica.
Calor (q) no es funcin de estado. Cambios de q, dependen del camino.

Signos:
-Reac. Exotrmica: produce un de T en un Sist
a
aislado,
o hace que un Sist
a
no aislado CEDA q a los alrededores

-Reac. Endotrmica: produce un de T en un Sist
a
aislado,
o hace que un Sist
a
no aislado GANE q a costa de los alrededores
Calores de reaccin: U y H

Reaccin: Reactivos ====> Productos
Estado 1 Estado 2
E-interna: U1 U2

La variacin de la E-interna en la reaccin: U = U1 - U2

La 1 Ley: U = q + W

Reac. de combustin en 1 calormetro con paredes rgidas, V es cons
te
.
No se realiza trabajo de expansin, W = 0
q
v
= U
En un sistema cerrado que solo puede realizar trabajo PV y que
permanece con volumen constante, el calor intercambiado coincide
con la variacin de la energa interna.

U = q + W

Relacin entre H y U
Sabemos que qv = U ; y que qp = H.
En reacciones que no se genere o consuma gases:

H = U (aproximadamente)

Si tenemos ninicial moles de gas ideal,
Hinic = Uinic + PVinic = Uinic + ninic RT
despus de la reaccin, la cantidad de gas, nfinal

La diferencia: H = Hfinal - Hinic = U + (ninic nfinal) RT

H = U + ngas RT
Hfinal = Ufinal + Pvfinal = Ufinal + nfinal RT

PV= ngas RT= -1x8,314x298 = -2,5 kJ
Entalpa de reaccin es la variacin de entalpa que acompaa
a una reaccin qumica en las condiciones en que tiene lugar.
H, como Funcin de Estado, tiene valores nicos en cada estado.
Diferencia entre H(productos) y H(reactivos), valor nico

H(reaccin) = H(productos) - H(reactivos)

Para una reaccin: aA + bB cC + dD
H
T,P
= c H
m,T,P
(C) + d H
m,T,P
(D) -

a H
m,T,P
(A) - b H
m,T,P
(B)

donde H
m;T;P
(X) es la entalpa molar de la especie X pura a la temperatura T
y la presin P.

En general:

constante
*Calor Latente (escondido) de cambio de estado
Entalpas de formacin estndar
No se pueden determinar valores absolutos de H
Es til tener un valor cero de referencia
El estado estndar de una sustancia es el elemento o compuesto
puro a 1 bar y a la T de inters.
La Entalpa estndar de reaccin es la H en la que reactivos y
productos estn en sus estados estndar (H).
La Entalpa de formacin estndar (H
f
o
f
H) de una sustancia es
la H de formacin de 1 mol de esa sustancia a partir de sus
elementos puros en los estados estndar de sus formas de referencia.

La H
f
de un elemento puro en su forma ms estable es Cero

Ej.: las H
f
de Na
(s)
, H
2(g)
, N
2(g)
, C
(grafito)
, O
2(g)
, Br
2

(l)
, son cero.

Ejemplo de reacciones de formacin y de sus H
f

H
2(g)
+ O
2(g)
H
2
O
(l)
H
f
= -285,8 kJ/mol

C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H
f
= -393,5 kJ7mol

C
(grafito)
+ 2H
2(g)
+ O
2(g)

)
CH
3
OH
(l)
H
f
= -238,6 kJ
(metanol)
N
2(g)
+ 3/2 H
2(g)
NH
3(g)
H
f
= -46,2 kJ
Tablas de valores H
f
(kJ/mol) a 25C y 1 bar
Compuestos inorgnicos Compuestos orgnicos
H
2
O (g) -241,8 Metano -74,9
H
2
O (l) -285,8 Etano -84,7
HF (g) -268,6 Etileno +52,3
HCl (g) -92,3 Etino +226,8
NaCl (s) -411,0 Propano -103,8
CaO(s) -635,1 n-Butano -124,7
CaCO
3
(s) -1206,9 n-Hexano -167,2
CO(g) -110,5 Benceno +49,0
CO
2
(g) -393,5 Metanol -238,6
NO (g) +90,4 Etanol -277,6
NH
3
(g) -46,2 Ac. Frmico -409,2
SO
2
(g) -296,1 Ac. Actico -487,0
SO
3
(g) -395,2 Cloroformo -131,8

Demostracin para una reaccin genrica: aA + bB cC + dD
H(reaccin) = H(productos) - H(reactivos)
Entalpas de formacin estndar
+

Leyes de Hess
N
2(g)
+ O
2(g)
2 NO
(g)
H = +180,5 kJ

N
2(g)
+ O
2(g)
NO
(g)
H = +90,25 kJ

TiCl
4
(l) + 2H
2
O(g) TiO
2
(s) + 4HCl(g) Hreaccin?

Ti(s) + 2Cl
2
(g) TiCl
4
(l) H
f
(TiCl
4
(l)) x -1
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) H
f
(H
2
O(l)) x -2
Ti(s) + O
2
(g) TiO
2
(s) H
f
(TiO
2
(s)) x +1
Cl
2
(g) + H
2
(g) HCl(g) H
f
(HCl(g)) x +4

Hreaccin = 4xH
f
(HCl(g)) + H
f
(TiO
2
(s)) - H
f
(TiCl
4
(l)) 2xH
f
(H
2
O(l))
Diagrama entlpico
C
12
H
22
O
11(s)
+ 12 O
2(g)
12 CO
2(g)
+ 11 H
2
O
(l)
H = - 5,65
.
10
3
kJ/mol

Signo () en H, H(prod
tos
) < H(reactivos), Exotrmica
Disminucin de H, Q cedido a los Alrededores

N
2(g)
+ O
2(g)
2 NO
(g)
H = +180,5 kJ/mol

Signo (+) en H, H(prod
tos
) > H(reactivos), Endotrmica

DIAGRAMAS


Con los datos del diagrama entlpico adjunto:

a) Escribir la reaccin de combustin del carbn
dando CO
2
.

b) Escribir la reaccin de combustin del carbn
dando CO.

c) Escribir la reaccin de combustin del CO.
Ejemplo:

Dadas las reacciones:
1) C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H1= -393,5 kJ

2) CO
(g)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H2= -283,0 kJ

Determinar H de la reaccin:
3) C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
(g)
H3= ?

Sumamos a la reaccin 1, la inversa de la 2
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H1

CO
2(g)
CO
(g)
+ O
2(g)
-H2

C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
(g)

H3= H1+ (-H2) = -393,5 +283,0=- 110,5 kJ

Diagrama entlpico
Tambin se puede escribir: C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
+ 393,5 kJ
Calor como reactivo (endotrmicas), o producto (exotrmicas).
Entalpa de cambio de fase es la variacin de entalpa
que acompaa a un cambio de fase en el sistema.
Hvap = Hm (vapor) Hm (lquido)
siempre Hm(vapor) >> Hm(lquido); Hvap tiene valores +

Paso de lquido a vapor, es endotrmico. Al revs, la
condensacin.

Lo mismo con las Hfus ; Hm (lquido) >> Hm (slido.)

La fusin es endotrmica, y la solidificacin (congelacin),
exotrmica

Las entalpas de cambio de estado cambian poco con la T

Aplicacin, entre otros, a:
Entalpas de disolucin
Energa (entalpa) de enlace
Energa reticular de compuestos inicos cristalinos: ciclo
de Born-Fajans-Haber

Energa de enlace
Es la cantidad de energa que se requiere para disociar un mol de enlace,
de una sustancia covalente en su estado gaseoso, en tomos en estado
gaseoso.

Ejemplo: H
2
(g) 2H(g) H = 435 kJ mol
-1
(E enlace H-H)

Suele utilizarse la energa de enlace promedio, y as estn en las tablas

Ejemplo: CH
4
(g) C(g) + 4H(g) H= 1,6610
3
kJ mol
-1

H (C-H) = 1,6610
3
/4 = 416 kJ mol
-1
Formacin de cristales inicos: E de red
Slidos de redes covalentes: diamante y grafito
Slidos inicos:
Energa de red, E que se desprende cuando los iones
gaseosos (+ y -) se unen para formar 1 mol de un slido
inico slido.

No es fcil medirla experimentalmente: los iones con carga
opuesta se atraen y los de igual carga se repelen, al mismo
tiempo.

Forma indirecta: Ley de Hess
Ciclo de Born-Fajans-Haber: secuencia de etapas de H
conocida.
Cambios de Energa en la formacin de cristales inicos
Energa reticular: Energa que se desprende cuando los iones
gaseosos totalmente separados, positivos y negativos se unen
para formar 1 mol de compuesto inico.
Ciclo de Born-Fajans-Haber (aplicacin de la ley de Hess)

Estructura cristalina. Ciclo de Born-Fajans-Haber
Prof. Otilia M. UAM
Ej.: Energa de red de NaCl(s). 5 etapas

1) Sublimacin de 1 mol de Na slido
Na(s) Na(g) H1= +107 kJ

2) Disociacin de 0,5 moles de Cl
2
(g) en 1 mol de Cl(g)
Cl
2
(g) Cl(g) H2 = +122 kJ (1/2 HEnlace ClCl)

3) Ionizacin de 1 mol de Na(g) a Na
+
(g)
Na(g) Na
+
(g) H3 = +496 kJ (E-Ionizacin)

4) Conversin de 1 mol de Cl(g) a Cl
-
(g) (Afinidad)
Cl(g) Cl
-
(g) H4 = - 349 kJ (E-Afinidad de Cl)

5) Reaccin entre el Na
+
(g) y el Cl
-
(g) para formar el NaCl(s)
Na
+
(g) + Cl
-
(g) NaCl(s) H5 = E de red de NaCl?

Ej.: Energa de red de NaCl(s). 5 etapas
Suma de las 5 etapas
Reac.: Na(s) + Cl
2
(g) NaCl(s) Hf (NaCls)= - 411 kJ

Hneta = H1 + H2 + H3 + H4 + H5

H5 = E de red = -787 kJ mol
-1

Diagrama entlpico para la formacin de un 1 mol de cristal inico
NaCl(s), a partir de los elementos en Estd estndar.
Qumica. 2009. Grupo 16
Dependencia de la entalpa con la T y P
La variacin de la entalpa de una sustancia con la temperatura
(cuando la presin permanece constante) viene dada por:

donde CP es la capacidad calorfica a presin constante.

Entalpas a dos temperaturas, T1 y T2, dependen de Cp, Hp = Cp T

H(T2) = H(T1) + (T2 -T1) Cp Ley de Kirchhoff

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