La Primera ley de la termodinmica

La primera ley de la termodinmica simplemente establece que la

energa ni se crea ni se destruye (conservacin de la energa). As, los
procesos de generacin de energa y fuentes de energa realmente
implican la conversin de la energa de una forma a otra, en lugar de la
creacin de la energa de la nada. Por ejemplo:
Trminos de sus procesos de conversin energtica.
Motor de automvil Qumica Cintica
Calentador / Horno Qumica Calor
Hidroelctrico Gravitacional Elctrico
Solar ptica Elctrica
Nuclear Nuclear de calor, cintica, ptica
Batera Qumica Elctrica
Comida Qumica de calor, cintica
Fotosntesis ptica Qumica
Como se puede ver la conversin entre energa qumica y otras formas
de energa son muy importantes, si usted es veterinario o un ingeniero
mecnico. Eso es lo que nos centraremos en el resto de este captulo.

Sistema y Alrededores
La primera ley de la termodinmica nos dice que la energa ni se crea
ni se destruye, por lo tanto la energa del universo es constante. Sin
embargo, la energa sin duda puede ser transferida de una parte del
universo a otro. Para resolver problemas termodinmicos que
necesitaremos para aislar una cierta porcin del universo (el sistema)
del resto del universo (el entorno).
Por ejemplo, consideremos el ejemplo del pndulo dado en la ltima
seccin. En la vida real hay friccin y el pndulo disminuir
gradualmente su velocidad hasta que se detiene. Podemos definir el
pndulo como el sistema y todo lo dems como los alrededores. Debido
a la friccin hay una pequea pero constante de transferencia de
energa calorfica desde el sistema (pndulo) a los alrededores (el aire
y el cojinete sobre la cual las oscilaciones del pndulo). Debido a la
primera ley de la termodinmica de la energa del sistema debe
disminuir para compensar la prdida de energa en forma de calor
hasta que el pndulo llega a descansar. [Recuerde, sin embargo, la
energa total del universo se mantiene constante como es requerido
por la primera ley.]
Cuando llega el momento de trabajar problemas de la tarea, de
concursos y de exmenes (por no mencionar el diseo de una planta de
energa o el chip de ordenador) la 1

ley de la termodinmica, ser

mucho ms til si se puede expresar como una ecuacin.
E = q + w (1

ley de la termodinmica)
E El cambio de energa interna del sistema,
q El calor transferido a / fuera del sistema,
w El trabajo realizado por / en el sistema.
Esta reformulacin de la 1

Ley nos dice que una vez que se define un

sistema (recordemos que podemos definir el sistema de cualquier
manera que sea conveniente) la energa del sistema se mantendr
constante a menos que haya calor aadido o quitado del sistema, o
algn el trabajo se lleva a cabo.

Interior de la Energa
Ya hemos discutido el trabajo y el calor mucho, pero algunos
comentarios estn en orden con respecto a la energa interna. La
energa interna abarca muchas cosas diferentes, incluyendo:
La energa cintica asociada con los movimientos de los tomos,
La energa potencial almacenada en los enlaces qumicos de las
molculas,
La energa gravitacional del sistema.
Es casi imposible resumir todas estas contribuciones hasta
determinar la energa absoluta del sistema. Es por ello que slo
preocupamos E, el cambio en la energa del sistema. Esto ahorra a
todos nosotros mucho trabajo, por ejemplo:
si la temperatura no cambia podemos ignorar la energa cintica
de los tomos,
si no hay vnculos estn rotos o destruidos podemos ignorar la
energa qumica del sistema,
Si la altura del sistema no cambia entonces podemos ignorar la
energa potencial gravitatoria del sistema.
Nuestra convencin para E es para restar la energa inicial del
sistema a partir de la energa final del sistema.
E = E (final) - E (inicial) = q + w
En una reaccin qumica la energa de los reactivos es E (inicial) y el
calor de los productos es E (final).

Convencin de signos
Al trabajar los problemas numricos que se convertirn rpidamente
confundirse si no adoptamos una convencin universal para cuando se
utiliza un signo positivo o un signo negativo.
Convencin de signos para el calor, q
El calor se transfiere en el sistema q> 0
El calor se transfiere fuera del sistema q <0
Convencin de signos para el trabajo, w
El trabajo se realiza en el sistema por el entorno w> 0
El trabajo se realiza por el sistema en el entorno W <0
Echemos un vistazo a algunos de los procesos para conseguir una
mejor idea de la definicin de un sistema termodinmico y el uso de la
convencin de signos adecuada.
Ejemplo
Sostenga un trozo de hielo en la mano hasta que se derrita
Solucin A
Sistema Usted
Entorno de Hielo + el resto del universo
q <0 El calor fluye fuera del sistema (ti) en el hielo.
Solucin B
Sistema de Hielo
Entorno Usted + el resto del universo
q> 0 El calor fluye en el sistema (de hielo) de usted.
Se puede ver que la respuesta cambia dependiendo de cmo se defina
el sistema, pero la realidad fsica es exactamente el mismo, pero las
soluciones A y B en lo correcto. No importa cmo se defina el sistema,
siempre y cuando sean compatibles .
Ejemplo
Considere la evaporacin del sudor de su cuerpo.
Solucin A
Sistema El sudor
Alrededores Su cuerpo + el resto del universo
q> 0 El calor fluye en el sistema (sudor) de usted con el fin de
elevar la energa cintica de las molculas de sudor suficientes
que les permita pasar de la fase lquida a la fase gaseosa.
Solucin B
Sistema Usted
Alrededores El sudor + el resto del universo
q <0 El calor fluye fuera del sistema (ti) en el sudor.
Puesto que el calor sale de su cuerpo que esto te enfra. Es por eso
que el sudor despus de todo.
Ejemplo
Considere el proceso de combustin que se produce en el cilindro de
un automvil:
2C
8
H
18
(l) + 25O
2
(g) 16CO
2
(g) + 18H
2
O (g)
debido a que la reaccin produce una mayor cantidad de gas que se
consume, por no mencionar emite calor excesivo que hace que los
gases del producto se expandan, la reaccin empuja el pistn hacia
arriba contra la fuerza de la gravedad y la tensin del rbol de levas
(o algo as , para ser honesto, realmente estoy estirando mis
conocimientos de un motor de automvil aqu). El punto es que este
proceso implica un cierto trabajo.
Sistema de los reactivos y productos
Alrededores El pistn, cilindro, motor + el resto del universo
q <0 La reaccin desprende calor que se disipa en el motor (por
lo tanto la necesidad de refrigerante del radiador).
w <0 El sistema (octanaje, oxgeno, CO
2
y H
2
O) funciona en el
entorno empujando el mbolo hacia arriba.

Reacciones exotrmicas y endotrmicas
Dado que la transferencia de calor es un componente importante de
muchos procesos de palabras especiales han sido creadas para
describir la direccin del flujo de calor en un proceso. En primer lugar
vamos a utilizar estos trminos para referirse a las reacciones
qumicas.
Reacciones exotrmicas
q <0
reaccin libera calor (calor deja el sistema)
el calor es un producto de la reaccin (es decir, explosiones,
combustiones, etc)
Reacciones endotrmicas
q> 0
reaccin absorbe calor (calor entra en el sistema)
el calor es un reactivo en la reaccin
PV Trabajo
La mayora de las reacciones qumicas o bien emiten o absorben el
calor, pero no todas las reacciones qumicas hacen una cantidad
significativa de trabajo. Con mucho, los tipos ms comunes de trabajo
asociados con las reacciones qumicas son:
Los trabajos elctricos (es decir, bateras, pilas de combustible,
etc)
El trabajo mecnico realizado por un gas en expansin o
contratacin
En este punto en el curso no vamos a preocuparnos por el trabajo
elctrico (hasta el captulo 20). Por lo tanto, nosotros slo tenemos
que preocuparnos por el trabajo cuando un producto gaseoso o
reactivo est involucrado (por ejemplo, en el ejemplo anterior de la
reaccin que tiene lugar en el cilindro del automvil).
Volvamos a 1

Ley ecuacin con la restriccin de que el nico tipo de

trabajo que vamos a considerar es hecho por la expansin /
contraccin de un gas (pensemos en el ejemplo del cilindro).
E = q + w = q - (F d) = q - F h
donde F es la fuerza de oposicin el empuje hacia arriba del cilindro,
y h es la distancia nos movemos el cilindro hacia arriba contra esta
fuerza. El signo negativo delante del segundo trmino viene de la
convencin de signos para el trabajo. Si el gas se expande a
continuacin, h ser positivo y el sistema har el trabajo sobre los
alrededores (el pistn), y cuando eso sucede el trabajo debe ser
negativo. Ahora usamos la relacin:
P = F / A F = PA
donde F = fuerza, P = presin, y A = rea, de manera que:
E = q - PA h
pero el rea de la seccin transversal de la cyliner (pistn) multiplica
veces h es simplemente el cambio en el volumen del cilindro:
E = q - P V
Por supuesto, esta expresin slo es til si la presin es constante
durante toda la reaccin. En tales condiciones, vamos a llamar a la
transferencia de calor por un nombre especial, entalpa (H). La
primera ley se convierte en:
E = H - P V
Donde H es el cambio en la entalpa que se produce a presin
constante
H = H (final) - H (inicial) = q
p

En un principio se podra pensar que las reacciones de presin
constante son un caso especial, por lo que la entalpa no es un concepto
terriblemente til.Como resulta que cualquier reaccin que se lleva a
cabo en un recipiente abierto (tal como un vaso de precipitados o un
tubo de ensayo) es una reaccin de presin constante. Por lo tanto,
como pronto ver entalpa es un concepto que vamos a utilizar una y
otra vez.
Funciones del Estado
Funcin Estado Cualquier cantidad cuyo valor es independiente de su
historia.
El concepto de una funcin de estado es muy simple, que se ilustra
mejor a travs de algunos ejemplos.
Ejemplo
Digamos que me muevo dos ladrillos de la acera fuera de McPherson
Hall a la azotea del edificio, por lo que el cambio en la elevacin de
ambos ladrillos es exactamente el mismo. Sin embargo, digamos que no
me tomo la misma ruta para llegar al techo en cada caso.
Un ladrillo llevo este ladrillo directamente por las escaleras hasta el
techo.
Ladrillo B por primera vez llevar a este ladrillo a calle porque tengo
que pasar por el banco. Entonces tener un poco de dinero me detengo
en BW-3 para conseguir una pinta de cerveza. Entonces me acerco a
mi oficina en Newman y Wolfrom para revisar mi correo
electrnico. Finalmente vuelvo fuera y luego por las escaleras hasta el
techo de McPherson.
El cambio en la altura, y por lo tanto el cambio en la energa potencial
gravitatoria es exactamente el mismo para los dos ladrillos, mientras
que la cantidad de trabajo invertido para completar la tarea es mucho
ms grande para el ladrillo B. Ahora bien, si usted viene a lo largo del
da siguiente y ver que el ladrillos han sido trasladados a la azotea,
midiendo el cambio en la elevacin se puede determinar de inmediato
qu fue el cambio en la energa potencial gravitatoria. Sin embargo, a
menos que sepa exactamente lo que hice no se puede conocer el
trabajo que participan en el proceso de mover los ladrillos. Por lo
tanto, E
pot
= mg h es una funcin de estado, mientras que el
trabajo no lo es.
Ejemplo
Considere dos vasos de agua. Levanto la temperatura del vaso de
precipitados A a 80 C usando un mechero Bunsen. Intento para elevar
la temperatura del vaso de precipitados B de la misma manera, pero el
calor accidentalmente hasta 90 C en lugar. En este punto se enciende
el quemador apagado para permitir que el agua fra. Me
inesperadamente llamar lejos y cuando vuelva la temperatura del
vaso de precipitados B ahora es 50 C, as que tengo que calentar de
nuevo para llegar a 80 C.
Se puede ver que mientras que la temperatura es una funcin de
estado (una muestra en 80 C es a 80 C, independientemente de lo que
la temperatura era hace 2 horas), mientras que la cantidad de calor
transferida dentro o fuera de un sistema es muy dependiente la
historia del sistema, de modo que el calor no es una funcin de estado.
Generalmente no vamos a conocer la historia del sistema, por lo que se
convierte en imporante para trabajar con las funciones del Estado
siempre que sea posible.
Cantidades que son funciones de estado E, H, V
Las cantidades que no son funciones de estado w, q