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TITULACIONES

DE CIANURO Y
CAL
Compaa Minera El Cubo, S.A. de
C.V.
Departamento de Ingeniera en Minas, Departamento de Ingeniera en Minas,
Metalurgia y Geologa Metalurgia y Geologa
MINERA EL CUBO, S.A. de C.V. Marzo.3.2010
TITULACIONES DE CIANURO TITULACIONES DE CIANURO
Titulacin de Cianuro Libre.- Titulacin de Cianuro Libre.-
Las titulaio!es de ia!uro " al e! u!a #la!ta de ia!urai$! so! #ar%&etros 'ue de(e!
)earse " &a!te!erse a *i! de 'ue la disolui$! de +alores sea la $#ti&a.
E! estas #ri&eras l,!eas resu&ire&os lo o!er!ie!te a la titulai$! de ia!uro. El ia!uro
e! u!a solui$! de ia!urai$! e-iste e! di*ere!tes *or&as.
Cia!uro total
Cia!uro li(re
Cia!uro asoiado a &etales, o&#le/os d0(iles " *uertes
E!tre los #ri!i#ales &0todos de deter&i!ai$! del ia!uro li(re #ode&os &e!io!ar.
1. Titulacin o! !itrato de #lata, usa!do 1I o&o i!diador. El i!diador se usa e! a'uellos
asos e! los 'ue e-iste o(re e! soluio!es 20.30 &45LCN
6
1.0 &45L7.
2. Con electrodo, a #artir de u!a ur+a de ali(rai$! 20.08 &45LCN
6
0.03 &45L7.
3. Colorimetra 20.008 &45LCN
6
0.03 &45L7.
Cada u!a de estas deter&i!aio!es tie!e u! i!ter+alo o o!e!trai$! de ia!uro 'ue
#uede! +alorar. La titulai$! o! !itrato de #lata es #re#o!dera!te&e!te usada ua!do las
o!e!trai$! de ia!uro e! solui$! es alta 29 0.08:7. La deter&i!ai$! o ua!ti*iai$!
del ia!uro li(re e! u!a solui$! de ia!uro tie!e su *u!da&e!to e! el )e)o de 'ue la
#lata i!troduida a u! siste&a o! ia!uro li(re, reaio!ar% o! 0ste )asta o&#le/arlo
2!eutralizarlo7 o&#leta&e!te. U!a +ez 'ue el ia!uro li(re es total&e!te o&#le/ado "
se4uir i!troduie!do &%s #lata al siste&a 0sta #rei#itar% o&o A4CN
2s7
i!dia!do el *i! de
la titulai$!, este #roedi&ie!to es o!oido o&o el &0todo Lie(i4;s.
La #lata " el ia!uro #uede! *or&ar u! si!!<&ero de o&#le/os. 2a7
A4CN
,
2
A4CN

,
2
3
A4CN


"
3
3
A4CN

, " #or ello #uede e-istir ierta duda o! res#eto a ual euai$! de
!eutralizai$! de(e usarse #ara deter&i!ar la a!tidad de ia!uro li(re. La res#uesta a 'ue
euai$! de(e usarse #uede ser e+ide!te a #artir de u! dia4ra&a de es#eiai$! o
distri(ui$! de es#eies del siste&a A46CN
6
, de auerdo o! 0ste, +er =i4ura 1.
Fiura !.6 >ia4ra&a de es#eiai$! del
siste&a A46CN
6
.
TITULACIN CIANURO
2
620.0
61?.0
612.0
6@.0
63.0
0.0
61.8 60.8 0.8 1.8 2.8 3.8
"CN
-
L
o


C
i
A4CN2a7
A4
A
A4CN3
26
A4CN3
36
A4CN2
6
MINERA EL CUBO, S.A. de C.V. Marzo.3.2010
" to&a!do e! ue!ta 'ue e! las o#eraio!es i!dustriales de ia!urai$! se &a!tie!e!
o!e!traio!es de ia!uro e! solui$! e!tre 1000 " 1?000 4 NaCN5&
3
20.020 " 0.033 M7
e!to!es la es#eie #redo&i!a!te e! u! siste&a o! estas arater,stias lo es la es#eie
2
A4CN

" e! o!seue!ia la euai$! de !eutralizai$! de(e ser esrita e! estos t0r&i!os,


es deir.
2
A4 2CN A42CN7
+
+
F
+
+
2
7 CN 2 A4 CN 2 A4
Fiura #.6 >ia4ra&a de es#eiai$! del siste&a A46CN
6
, &ostra!do 'ue a las
o!e!traio!es de ia!uro usadas e! #la!ta la es#eie #redo&i!a!te es el
2
A4CN

.
>e auerdo o! 0sta se tie!e 'ue si se #re#ara u!a solui$! de !itrato de #lata de
o!e!trai$! o!oida 2ual'uiera 'ue 0sta sea7 " to&a&os u! +olu&e! o!oido de la
solui$! 'ue o!tie!e ia!uro, e!to!es a #artir de la este'uio&etr,a de la euai$! de
titulai$! #ode&os alular la a!tidad de ia!uro li(re.
Co&o e/e&#lo del %lulo de ia!uro li(re e! solui$!, sea e! : o 45&
3
, to&e&os los
si4uie!tes datos de #la!ta.
ml $a%tado% de
A$ITADOR & ! A$ITADOR & '
NaCN CaO NaCN CaO
A4NO
3
3.3 3.3
A. O-%lio 3.3 ?.3
A)ora o!sidere&os 'ue !uestra solui$! titula!te 2A4NO
3
7 se #re#ara #esa!do 13.08
4ra&os de !itrato de #lata 'u,&ia&e!te #uro, los 'ue so! disueltos e! 2 litros de solui$!
#or lo ta!to te!e&os 'ue ada &ililitro de esta solui$! o!tie!e!.
+
+
3 3
NO A4 A4NO
(ole% !.) !.) !.)
(a%a *+ !,-../0 !),.-0 ,#.)00#
(ole% en !1.)' ).)00# ).)00# ).)00#
2(ole%3L4 ).)1-, ).)1-, ).)1-,
2(ole%3ml4 ).)1-,5!)
-1
).)1-,5!)
-1
).)1-,5!)
-1
TITULACIN CIANURO
3
620.0
61?.0
612.0
6@.0
63.0
0.0
61.8 60.8 0.8 1.8 2.8 3.8
"CN
-
L
o


C
i
A4CN2a7
A4
A
A4CN3
26
A4CN3
36
A4CN2
6
MINERA EL CUBO, S.A. de C.V. Marzo.3.2010
Cada &ililitro de solui$! de !itrato de #lata usado e! titulai$! i!trodue al siste&a
0.03@?B10
63
&oles de A4
A
, ade&%s de auerdo a !uestra euai$! estos &oles !eutraliza!
o se li4a! o! el do(le de &oles de io! ia!uro, es deir de auerdo a la euai$! de
titulai$! se tie!e.
+
+
2
7 CN 2 A4 CN 2 A4
(ole% ).)1-,5!)
-1
).)00#5!)
-1
).)1-,5!)
-1
A)ora (ie! estos &oles de ia!uro 'ue )e&os titulado orres#o!de o #ro+ie!e! de la
disoiai$! de ia!uro de sodio, " #or lo ta!to la a!tidad e! &oles " 4ra&os es i4ual a.
NaCN Na CN +
+
(ole% ).)00#5!)
-1
).)00#5!)
-1
).)00#5!)
-1
6.(. o 6.F. #,.!1. ##..- /..!!.
$ramo% ).))!00' ).))#)! ).))10.
Code&os *i!al&e!te alular el #ore!ta/e o los 45&
3
de ia!uro titulados #or ada &ililitro
de solui$! de !itrato o!su&ida, #ara ello re'ueri&os del +olu&e! de &uestra de solui$!
de ia!urai$! to&ada. Si el +olu&e! de &uestra to&ado #ara titulai$! *ue de 10 &l
e!to!es ada &ililitro de !uestra solui$! de !itrato de #lata es i4ual a.
EN 6ORCENTA7E *8+.6
&l
4
0003DE . 0
&l 10
4 003DE . 0
F NaCN G = =
03@ . 0 100 B
&l
4
0003DE . 0
A4NO &l
F NaCN G :
3
= =
EN 3m
1
.6
3DE
&
&l 10 B 1
&l
4
0003DE . 0 F NaCN G
3
?
=

=
>e auerdo o! estos %lulos " #ara !uestro e/e&#lo, el ia!uro li(re dis#o!i(le e!
a4itadores H1 " H8 e! 45&
3
es.
ml $a%tado% de
A$ITADOR & !
GNaCNF
45&
3
NaCN
2:7
A4NO
3
3.3 1?2E.D 0.1?3
ml $a%tado% de
A$ITADOR & '
GNaCNF
45&
3
NaCN
2:7
A4NO
3
3.3 1?2E.D 0.1?3
Titulacin de CaO Di%"onible.- Titulacin de CaO Di%"onible.-
TITULACIN CIANURO
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MINERA EL CUBO, S.A. de C.V. Marzo.3.2010
La aidez de u! a4ua es su a#aidad ua!titati+a #ara reaio!ar o! u!a (ase *uerte. Los
%idos &i!erales *uertes, los %idos d0(iles tales o&o el ar($!io " el a0tio, " las sales
)idroliza(les tales o&oI sul*ato de )ierro, alu&i!io " atio!es #oli+ale!tes e! su *or&a
reduida #uede! o!tri(uir a la aidez.
Cua!do se a4re4a ar(o!ato de sodio " al a las a4uas #ara sua+izarlas, la ai$! del
ar(o!ato es #or de&%s o(+ia, #ero o!traria&e!te la adii$! de al 2Ca2OJ7
2
7, !o lo es.
Si! e&(ar4o, u!a +ez 'ue esri(i&os las reaio!es 'ue tie!e! lu4ar se #o!e de &a!i*iesto
la ai$! de esta <lti&a.
Car(o!ato de sodio 2Na
2
CO
3
7.
Ca
2A
2a7
A CO
3
26
2a7
CaCO
3 2s7
Cal 2Ca2OJ7
2
7.
Ca2OJ7
2 2s7
Ca
2A
2a7
A 2 OJ
6
2a7
2 JCO
3
6
2a7
A 2 OJ
6
2a7
2 CO
3
26
2a7
A 2 J
2
O
Ca
2A
2a7
A CO
3
26
2a7
CaCO
3 2s7

E! el aso de la ia!urai$! lo &%s #ro(a(le es 'ue los o&#o!e!tes %idos del &i!eral
ori4i!e! io!es )idro!io " estos al reaio!ar o! el CO
2
del a4ua de! o&o resultado
JCO
3
6
, de !o )a(er al e!to!es este <lti&o #uede ori4i!ar la deso&#osii$! del ia!uro
e! solui$!.
Determinacin de la Acide9.
2a7 Principios. los io!es )idr$4e!o #rese!tes e! u!a &uestra o&o resultado de la
disoiai$! o )idr$lisis de solutos reaio!a! o! la adii$! de u! %lali. La
o!strui$! de la ur+a de titulai$! #J6adii$! de %lali #er&ite la ide!ti*iai$!
de los #u!tos de i!*le-i$! " o! ello la deter&i!ai$! de la aidez a ual'uier #J.
Cara a!%lisis de ruti!a o deter&i!aio!es r%#idas de aidez, los a&(ios de olor
o! i!diadores #uede! ser utilizados o&o #u!tos *i!ales. Las &uestras de
des#erdiios i!dustriales, a4uas de &i!a u otras soluio!es 'ue o!tie!e!
a!tidades a#reia(les de &etales )idroliza(les, tales o&oI )ierro, alu&i!io o
&a!4a!eso de(e! ser tratadas o! #er$-ido de )idr$4e!o a *i! de ase4urar la
o-idai$! de ual'uier *or&a reduida de atio!es #oli+ale!tes, " ade&%s )er+ida
#ara i&#edir ual'uier )idr$lisis. Los resultados de aidez #uede! ser
e-tre&ada&e!te +aria(les si!o se si4ue este #roeso.
2(7 Puntos Finales. ideal&e!te el #u!to *i!al de la titulai$! de(e orres#o!der al
#u!to de e'ui+ale!ia este'uio&0trio de la !eutralizai$! del %ido #rese!te. Si!
e&(ar4o, esta aidez de#e!der% del #u!to de i!*le-i$! seleio!ado " el uso 'ue se
dar% a los datos.
TITULACIN CIANURO
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MINERA EL CUBO, S.A. de C.V. Marzo.3.2010
El &a"or o&#o!e!te %ido e! a4uas !o o!ta&i!adas es el 2CO
2
7. As,, e!
&uestras 'ue o!tie!e! sola&e!te CO
2
6JCO
3
6
6CO
3
K
la titulai$! a u! #J K @.3
orres#o!de a la !eutralizai$! este'uio&0tria de.
J
2
CO
3
A OJ
6

JCO
3
6
A J
2
O
>e(ido a 'ue el a&(io de olor de la *e!o*talei!a es era!o al #J K @.3, se ae#ta
este +alor o&o el #u!to *i!al de la aidez total, i!lu"e!do CO
2
" %idos d0(iles.
27 Interferencias. los 4ases disueltos 'ue o!tri(u"e! a la aidez o alali!idad, tales
o&oI CO
2
, J
2
S, a&o!io, #uede! #erderse o 4a!arse dura!te el &uestreo,
al&ae!a/e o titulai$!. Mi!i&ie 0stos titula!do ta! r%#ido o&o sea #osi(le, !o
a4ite o &ezle, #rote/a la &uestra dura!te la titulai$! " !o #er&ita 'ue 0sta se
alie!te o ele+e su te&#eratura.
E! la titulai$! #ote!io&0tria, la &ateria aeitosa, s$lidos sus#e!didos,
#rei#itados u otros a4e!tes #uede! u(rir la &e&(ra!a de los eletrodos "
#roduir res#uestas le!tas. E! estos asos )a4a &%s le!ta la adii$! del titula!te "
#er&ita 'ue el siste&a lle4ue a e'uili(rarse, de +ez e! ua!do li&#ie los eletrodos.
Co! &uestras tur(ias o oloreadas !o utilie i!diadores, si se #resu&e la #rese!ia
de loro, eli&i!e su e*eto a4re4a!do u!a 4ota de 0.1 M de tiosul*ato de sodio.
2d7 Seleccin del Procedimiento. deter&i!e la aidez de la &uestra a #artir de u!
+olu&e! est%!dar de %lali re'uerido #ara titular u!a #ori$! de &uestra a u! #J K
@.3. Use el #roedi&ie!to de #er$-ido6ale!ta&ie!to si se sos#e)a 'ue )a"
#rese!ia de io!es )idroliza(les o *or&as reduidas de atio!es #oli+ale!tes.
2e7 Tamao de Muestra. de(ido a la +ariedad de aidez de las &uestras !o se #uede
es#ei*iar el ta&aLo " !or&alidad de la solui$! titula!te. Cara ello es &e/or
to&ar u! +olu&e! dado de &uestra de tal &a!era 'ue re'uiera u! +olu&e! de
titula!te de 20 a 80 &l, ello #ara &a!te!er u!a #reisi$! +olu&0tria adeuada. Es
deir #ara &uestras o! 1000 &4 de CaCO
3
5l, seleio!e u! +olu&e! 'ue o!te!4a
80 &4 de CaCO
3
de aidez e'ui+ale!te " titule o! u!a solui$! 0.02 N de NaOJ.
Cara &uestras o! &%s de 1000 &4 de CaCO
3
5l, use u! +olu&e! 'ue o!te!4a 280
&4 de CaCO
3
de aidez e'ui+ale!te " titule o! u!a solui$! 0.10 N de NaOJ.
2*7 Muestreo y Almacenamiento. olete las &uestras e! (otellas de #olietile!o o
+idrio de (orosiliato, al&ae!e a (a/as te&#eraturas. Lle!e las (otellas
o&#leta&e!te " ta#e.
247 Aparatos. use u! #ote!i$&etro o! leturas )asta 0.08 u!idades de #J.
Esta!darie de auerdo al #roedi&ie!to #ro#orio!ado #or el #ro+eedor. Si el
#ote!i$&etro !o tie!e o&#e!sai$! de te&#eratura, titule a 28 M 8 a.C.
2)7 Recipiente de Titulacin. utilie u! rei#ie!te tal 'ue #ueda ao&odar los
eletrodos, use u! +aso de #rei#itados ti#o Berzelius si! #io, " adose u! ta#$!
o! dos o tres ori*iios, &a!te!4a el es#aio li(re #or e!i&a de la &uestra ta!
#e'ueLo o&o sea #osi(le.
TITULACIN CIANURO
?
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2i7 Reactivos. #re#are todas las soluio!es a #artir de a4ua destilada o desio!izada a la
'ue se )ier+e #or es#aio de 18 &i!utos. El #J de esta de(e ser ? " o!duti+idad
&e!or de 2 o)&s5&
2/7 Solucin Estndar 0! " de "a#$. #ese 3.0 4ra&os de NaOJ " dilu"a a u! litro.
La solui$! est%!dar 0.02 N de NaOJ se #re#ara dilu"e!do 200 &l de la #ri&era
solui$! a 1000 &l o! a4ua destilada.
6rocedimiento
Si la &uestra est% li(re de io!es )idroliza(les o atio!es #oli+ale!tes redutores #roeda a
titular de auerdo a los &0todos (, $ d, e! aso o!trario so&eta su +olu&e! de &uestra a
titular al si4uie!te #roedi&ie!to.
A su +olu&e! de &uestra &,dale el #J, si 0ste es &a"or de 3 a4re4ue e! i!re&e!tos de 8
&l de u!a solui$! de J
2
SO
3
0.02 N, )asta 'ue el #J sea 3 o &e!os. Re&ue+a los
eletrodos " a4re4ue 8 4otas de a4ua o-i4e!ada al 30: " )ier+a #or es#aio de 2 a 8
&i!utos. E!*ri0 a te&#eratura de uarto " titule.
Nitulai$! o! i!diadores, #i#etee su +olu&e! de &uestra a u! &atraz Erle!Me"er,
&a!te!4a la #u!ta de la #i#eta #e4ada al *o!do del &atraz, a4re4ue 1 4ota de u!a solui$!
0.1 M de Na
2
S
2
O
3
O8J
2
O 228 4 de tiosul*ato diluidos a u! litro7 #ara destruir el loro
residual #rese!te. A4re4ue 0.20 &l de i!diador " titule.
Nitulai$! Cote!io&0tria, la+e " li&#ie los eletrodos " el rei#ie!te de titulai$! o!
a4ua destilada. A/uste la &uestra a la te&#eratura de uarto " #i#etee al rei#ie!te. Mida el
#J de la &uestra, a4re4ue el %lali e! i!re&e!tos de 0.8 &l o &e!os, de tal &a!era 'ue se
#roduza! a&(ios de #J de 0.20 u!idades. Co!ti!u0 la titulai$! )asta ala!zar u! #J de
E.0.
&uestra &l
80000 B 7F > B C 2 7 B B A G2
l 5 CaCO &4 o&o Aidez
3

=
ALCALINIDAD DIS6ONI:LE.6
Se4<! la !or&a ASNM, se de*i!e la alali!idad dis#o!i(le o&o la al solu(le " 'ue est%
dis#o!i(le #ara #ro#$sitos de !eutralizai$! de soluio!es %idas, ta&(i0! es i!diati+a del
4rado de o!+ersi$! de aliza a al dura!te el #roeso de ali!ai$!.
La alali!idad dis#o!i(le de u! &aterial es u!a deter&i!ai$! 'ue o!su&e u!a 4ra!
a!tidad de tie&#o " de reati+o, #or este &oti+o )a! sur4ido al4u!as t0!ias alter!ati+as
'ue ase4ura! dar los &is&os resultados #ero o! a)orros de i&#orta!ia e! tie&#o "
reati+os.
E! el #roeso est%!dar la deter&i!ai$! se alali!idad dis#o!i(le se )ae de la si4uie!te
&a!era.
1. Se to&a u!a &uestra re#rese!tati+a del &aterial, " se &uele a 6 ?8 &allas.
TITULACIN CIANURO
D
MINERA EL CUBO, S.A. de C.V. Marzo.3.2010
2. Se #esa! dos 4ra&os del &aterial " se a4re4a! a u! *raso e! el 'ue se te!4a
u!a solui$! de az<ar o! D.8: de o!e!trai$!, 0sta solu(iliza el alio "
*or&a surato de alio.
3. Se a4ita! los o!te!idos #or es#aio de 3 )oras e! u! *raso de +idrio
errado.
3. Al t0r&i!o de este tie&#o, se to&a u!a &uestra de solui$!, se *iltra " titula
o! u!a solui$! %ida de o!e!trai$! o!oida.
8. Se alula el #ore!ta/e de al dis#o!i(le.
TITULACIN CIANURO
@
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ANEXO I ANEXO I
PRECAUCIN Y PRESERVACIN DE MUESTRAS CON CIANURO Y PRECAUCIN Y PRESERVACIN DE MUESTRAS CON CIANURO Y
OTROS MTODOS DE DETERMINACIN DE CIANURO OTROS MTODOS DE DETERMINACIN DE CIANURO
Muestras y su Preservaci
a. Minimice la exposicin de muestras a radiacin ultravioleta ya que sta puede causar la
fotodescomposicin de algunos cianuros.
b. Los agentes oxidantes (cloro, ozono) destruyen el cianuro. l azufre puede convertir el
cianuro en tiocianato, especialmente a los p!"s de estabilizacin de soluciones. La
presencia de agentes oxidantes o azufre debe determinarse antes de agregar #a$! para
su preservacin y an%lisis posterior. &ara probar la presencia de estos agentes, 'aga lo
siguiente(
b). *gentes $xidantes( pruebe por la presencia de cloro colocando una gota de
muestra sobre una tira de papel de prueba +,-*lmidn, previamente 'umedecida
con solucin de %cido actico. l oscurecimiento (azuloso) del papel indica la
presencia de cloro (l Mn$., o el cloro nitrosil tambin causan esta
decoloracin). *gregue unas gotas de arsenito de sodio a la muestra y pruebe
nuevamente. /e persistir la decoloracin, repita la adicin de arsenito.
b.. 0ulfuros( la presencia de sulfuro se evidencia por el oscurecimiento de una tira
de papel de prueba impregnada con acetato de plomo y 'umedecida con solucin
de %cido actico. La presencia de sulfuro se puede tomar como una indicacin de
la ausencia de agentes oxidantes en la muestra. l sulfuro se remueve agregando
unas gotas de carbonato, acetato o nitrato de plomo. l ion sulfuro precipita
como sulfuro de plomo, finalizada su precipitacin la solucin se filtra y
estabiliza. La estabilizacin se realiza agregando perletas de #a$! 'asta
alcanzar un p! de ). a ).,1, despus se almacena en una botella oscura y en un
ambiente fresco.
c. liminacin de ,nterferencias
c). 2cidos 3rasos, se remueven a travs de una extraccin. *cidifique la muestra
con %cido actico a p! 4 5 a 6, extraiga con isooctano, 'exano o cloroformo, use
un volumen de .78 el volumen de muestra. 9na sola extraccin es suficiente,
inmediatamente despus de terminar la extraccin eleve el p! a ). :).,1 con
solucin de 'idrxido. ;odo esto '%gase dentro de campana.
c.. *lde'<dos( los alde'<dos forman compuestos con el cianuro, siga el *pndice =.
para la eliminacin o disminucin de estos. La glucosa y otros az>cares tambin
forman cianidrinas al p! de preservacin.
c?. Los carbonatos en altas concentraciones pueden afectar el proceso de
destilacin, causando violentos desprendimientos de @$. con espumado excesivo
al momento de agregar el %cido. &ara evitar esto se agrega 'idrxido de calcio a
la muestra, mientras se agita y se lleva a p! de ).,7 a ).,1. despus se deAa
sedimentar el precipitado, el l<quido se decanta y se usa en la determinacin de
cianuro total
0i la muestra contiene compleAos de cianuro insolubles, estos no ser%n incluidos
en la determinacin. n este caso, una cantidad medida y bien mezclada de
muestra se filtra. l filtro se lava con %cido actico diluido ()BC) 'asta que la
efervescencia cese, posteriormente el filtro y material insoluble se agregan al
filtrado a destilar.
cD. Los nitritos y nitratos en la muestran pueden reaccionar baAo condiciones de
destilacin con otros contaminantes para formar cianuros. La adicin de un
TITULACIN CIANURO
E
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exceso de %cido sulf%mico a la muestra previo a la adicin de %cido sulf>rico
eliminara estas interferencias.
c1. l tiocianato y otros compuestos que contienen azufre pueden descomponerse
durante la destilacin. l ion sulfuro, !.0, 0$., etc., formados pueden destilar y
absorberse en la solucin. *gregue &b
.B
para precipitar y filtrar estas
interferencias antes de la titulacin o determinacin colorimtrica. l 0$.
absorbido forma sulfito de sodio el cual reacciona con la cloroamina-; en la
determinacin colorimtrica. &ruebe por la presencia de cloroamina-; colocando
una gota de solucin sobre una tira de papel de prueba, previamente
'umedecida con %cido actico diluido. 0i la prueba es negativa, agregue
cloroamina-; 'asta que la prueba sea positiva.
c5. l tiocianato en presencia de in frrico puede ser cuantificado por
colorimetr<a.
Determinacin CN
-
por Colorimetra
a. &ara la estandarizacin prepare una serie de est%ndares en matraces de 17 ml. &ara ello
tome las al<cuotas necesarias de la solucin de cianuro y virtalas en matraces de 17 ml,
a los que previamente les 'a puesto D7 ml de solucin de #a$! (),5 gEl).
b. *gregue un mililitro de solucin de @loramina-; y ) ml de solucin buffer de acetato,
t%pelos, ag<telos por dos o tres veces, y dAelos reposar por exactamente dos minutos.
c. ;ranscurridos los dos minutos, agregue 1 ml del reactivo piridina-%cido barbit>rico,
diluya al volumen con agua destilada, agite, y deAe reposar por oc'o minutos 'asta que
se desarrolle por completo el color.
d. FiAe la longitud de onda a 16G nm, lea las absorbancias de sus est%ndares y determine su
curva de calibracin.
e. @alcule la concentracin seg>n la relacin(
1
&4 80 280
CN 2&a (7 - -
l B P

= +
/onde(
a) 4 absorbancia de muestra
= 4 volumen de al<cuota (ml)
H 4 volumen de muestra original (ml)
m 4 pendiente de la curva de calibracin
b 4 intercepcin de la curva de calibracin
Determinacin CN
-
por Electrodo Ion Selectivo
*ntes de proceder a obtener su curva de calibracin, prepare una solucin de )777 ppm de @#
-
.
&ara ello pese ),GG gramos de cianuro de sodio, virtalos en un matraz volumtrico de un litro en
el que previamente a puesto )7 ml de solucin de #a$! )7 M (solucin ,0*) y DC7 ml de agua
destilada. *gite suavemente 'asta disolucin completa de la sal, finalmente diluya con agua
'asta el volumen.
a. * partir de la solucin de )777 ppm, prepare D est%ndares con concentraciones de )77,
)7, ) y 7,) ppm de @#
-
. n matraces de )77 ml, agregue ) ml de solucin ,0* y agua
destilada 'asta tener aproximadamente 17 ml. /e la solucin de )777 ppm tome )7
mililitros y virtalos en el primer matraz, diluya con agua al volumen, ag<telo e
identif<quelo con la etiqueta de )77 ppm. /e este >ltimo tome nuevamente )7 ml,
virtalos en el segundo matraz, diluya con agua al volumen e identif<quelo como )7 ppm.
&roceda de igual manera para preparar los est%ndares de ) y 7,) ppm.
b. &renda el potencimetro y coloque en la claviAa correspondiente el electrodo de @#
-
,
girando el botn de operacin seleccione el modo mI.
TITULACIN CIANURO
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c. @'eque la adecuada operatividad del electrodo. &ara esto sobre una parrilla agitadora
coloque un vaso de precipitados de .17 ml y una pastilla magntica. Iierta )77 ml de
agua destilada y un mililitro de solucin ,0*, agite a velocidad constante.
d. nseguida de su solucin de )777 ppm de @#
-
pipetee ) ml y agrguelos a los contenidos
del vaso, registre la lectura de mI del potencimetro. #uevamente de la solucin de
)777 ppm, pipetee )7 ml y agrguelos al vaso, registre la lectura en mI. 0i el electrodo
est% funcionando apropiadamente, la diferencia de lecturas debe ser - 16 . mI, en
caso contrario c'eque lo siguiente( )) Mala conexin del electrodo al potencimetro, .)
,nsuficiente solucin en la c%mara del electrodo, ?) 0olucin contaminada y D) 0uperficie
de electrodo sucia.
e. @'ecada la operatividad del electrodo, coloque un vaso de )77 ml sobre la parrilla,
coloque una pastilla de ;F, y vierta aproximadamente 17 ml de su solucin 7,) ppm al
vaso. *gite a velocidad constante, sumerAa el electrodo(s) de @#
-
y registre la lectura en
mI.
f. &roceda de igual manera con los est%ndares de ), ..., )777 ppm. /urante la lectura del
>ltimo est%ndar reduzca al m<nimo el tiempo de lectura.

g. @onstruya su gr%fica de calibracin.
'. &ara la determinacin de la concentracin de cianuro de una muestra problema proceda
de la siguiente manera. ;ome )77 ml de la solucin de absorcin o una al<cuota
cuidadosamente medida, diluya a )77 ml con solucin de #a$! (),5 gEl), vierta en un
vaso de .17 ml, agite y lea. @on ayuda de su curva de calibracin traduzca su lectura de
mI a concentracin de @#
-
.
NOTA( Las soluciones problema deben tener la misma Jfuerza inicaK que los est%ndares, sino es
el caso debe agregar solucin ,0* () M #a$!) para aAustar.
@omo eAemplo de una curva de calibracin para determinacin de cianuro por electrodo
selectivo se tiene la siguiente.
@oncentracin
L@#
-
M
IoltaAe (mI)
Negistrado @alculado /iferencias 8 /iferencias
7.) -)D? 7.)71 -7.7717 -1.7.
).7 -)CC 7.C11 7.7DDG D.DG
)7.7 -.1G C.66G 7....7 ....
)77.7 -?)6 )77.7CG -7.7CGD -7.)7
)777.7 -?65 )7.D.6)D -.D.6)DD -..D6
*unque aqu< 'emos obtenido una curva de calibracin para determinaciones de cianuro desde
7,) ppm 'asta )777 ppm, debe evitarse usar soluciones de m%s de )7 ppm ya que estas disuelven
la membrana de plata del electrodo.
@uando est obteniendo los datos para su curva de calibracin, primero inmersa el electrodo(s)
en el est%ndar m%s baAo (7,)7) y permita por lo menos cinco minutos a fin de que la lectura se
estabilice, transcurrido el tiempo registre la lectura. &rosiga de igual manera con el resto de los
est%ndares, con estos es posible reducir el tiempo a dos minutos.
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TITULACIN CIANURO
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CURVA DE CALIBRACIN CIANURO-VOLTAJE
y = 0.000374e
-0.039424x
R
2
= 0.999894
0.1
1
10
100
1000
10000
-400 -350 -300 -250 -200 -150 -100
Voltaje (mV)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

C
N
-