Engenharia das Reaces I

Mestrados em Engenharia Qumica e Biolgica

3 ano 1 semestre
poca Especial de 2008/ 09
1 a) Uma dada reaco em fase lquida do tipo A&...' produtos , ocorre num reactor
CSTR experimental de 1,5 L a uma determinada temperatura. Para um caudal estacionrio de
alimentao de 0,015 L s
-1
com 0,8 M de A obtm-se uma converso de 15%. Qual a
velocidade da reaco nestas condies.
b) Quando que num reactor tubular pisto V ! Q"
%
dV !Q . Qual o significado de cada um
dos membros da igualdade. (3 val.)
Quando densidade constante. Tempo de permanncia e mdio de residncia.
2 a) Diga duas ou trs vantagens da catlise homognea sobre a heterognea.
Mais activa e selectiva, mais fcil de estudar por meios espectrofotomtricos, preparao de
catalisadores mais reprodutvel etc.
b) Se aumentarmos o nmero de andares numa bateria de CSTR's, a converso tende para
que valor? Como demonstraria?
Para o mesmo que de um RTP com o mesmo volume. Mostrando que pelo mtodo dos
elementos finitos a equao da bateria fica igual de um tubular. (3 val.)
3 A pirolise do nitrato de etilo foi estudada num CSTR. O mecanismo proposto por Houser
& Lee em 1967 foi o seguinte:
1 C
2
H
5
ONO
2
'
k
1
C
2
H
5
O
.
&NO
2
2 C
2
H
5
O
.
'
k
2
CH
3
.
&CH
2
O
3 CH
3
.
&C
2
H
5
ONO
2
'
k
3
CH
3
NO
2
&C
2
H
5
O
.
4 2C
2
H
5
O
.
'
k
4
CH
3
CHO&C
2
H
5
OH
O resultado obtido para a velocidade da reaco em funo da concentrao foi:
C ( mol m
-3
) 0,0975 0,07590 0.07 0.27 0,2436
r (mol ksec
-1
m
-3
) 13,4 12,2 12,1 23,0 20,9
a) Qual o nome do tipo de mecanismo proposto? Como se designa cada um dos passos do
mecanismo.
Q(Ce-Cs)=r.V
QCe.x=-r.V
Q 0.015
L
sec
01 Ce 0.8
mol
L
01 x 15% 01 V 1.5L 01
r
Q Ce 3 x 3
V
01 r 1.2
mol
m
3
s 3
1
Reaco em cadeia. 1 - Iniciao. 2 e 3 Propagao. 4 Terminao.
b) Encontre uma expresso para a velocidade da reaco.
c) Verifique se a expresso encontrada em b) compatvel com o mecanismo proposto. Que
aproximao utilizou? Porqu?
A"C
2
H
5
ONO
2
B"C
2
H
5
O
.
C"CH
3
.
Aplicando a aproximaoaoestado estacionrioaos radicaislivres
dB
dt
"k
1
A$k
2
B&k
3
AC$k
4
B
2
"0
dC
dt
"k
2
B$k
3
AC"0
oque d:
B"
(
k
1
k
4
(
A
C"
k
2
k
3
(
k
1
k
4
1
(
A
para onitrato deetilo ,
dA
dt
"$k
1
A$k
3
AC"$A) k
1
&k
2
(
k
1
k
4
1
(A
*
Tantok
1
como k
4
so pequenos e por issoo2 termo predomina , oque d ,
r
A
"
$dA
dt
"kA
0,5
A aproximao ao estado estacionrio a mais adequada quando existem espcies
intermedirias muito reactivas.
r=kC
n
ln(r)=ln(k)+n.ln(C)
r
13.4
12.2
12.1
23
20.9
"
&
&
&
&
&
#
$
'
'
'
'
'
%
01 C
0.0975
0.0759
0.07
0.27
0.2436
"
&
&
&
&
&
#
$
'
'
'
'
'
%
01
lr ln r ( ) 01 lC ln C ( ) 01 fit line lC lr . ( ) 01 fit
3.733
0.476
"
&
#
$
'
%
1
y fit
0
fit
1
lC 3 - 01 exp fit
0
+ ,
41.792 1
3 / 2.5 / 2 / 1.5 / 1 /
2.4
2.6
2.8
3
3.2
lr
y
lC
r = 41.792 C
0.48
4- Em presena de gua e cido clordrico (catalisador), a velocidade de esterificao do cido
actico e etanol a 100C dada pela equao: r"kC
H
C
OH
k"4,76 x10
$4
L
mol min
A velocidade da reaco inversa, ou seja, a hidrlise do ster com a mesma concentrao de
catalisador, : r ' "k ' C
E
C
w
k"1,63 x10
$4
L
mol min
CH
3
COOH&C
2
H
5
OH#
k '
k
CH
3
COOC
2
H
5
&H
2
O
a) Carrega-se um reactor com 1200 L de uma soluo aquosa que contem 200 kg de cido
actico, 400 kg de etanol e a mesma concentrao de HCl que se usou para se obter as
constantes cinticas da velocidade da reaco. Qual ser a converso do cido actico a ster
depois de 120 min de tempo de reaco? A densidade pode-se considerar constante e igual a
0,87. Despreze a gua que possa vaporizar do reactor.
Avelocidade de formao doster r"kC
H
C
OH
$k ' C
E
C
w
As concentraesiniciais decido H , alcool OH e guaW so:
b) Qual a converso de equilbrio?
Avelocidade de formao doster noequilibriodeve ser zero ,
resolvendo r"kC
H
C
OH
$k ' C
E
C
wo
"0)emque x ficacomo significadode x
e
* ,
vemque x
e
"45,2%
V 1200 L 3 01 k 4.76 10
4 /
2
L
mol min 3
01 ki 1.63 10
4 /
3
L
mol min 3
01
tf 120 min 3 01
MH 200 kg 3 01 MOH 400 kg 3 01 ! 0.87
gm
cm
3
3 01
PMw 18
gm
mol
3 01 PMH 12 2 3 4 - 16 2 3 - ( )
gm
mol
3 01 PMOH 12 2 3 5 - 16 - ( )
gm
mol
3 01
Clculo das concentraes iniciais
COHo
MOH
PMOH
V
01 CHo
MH
PMH
V
01 Cwo
V ! 3 MH / MOH /
PMw
V
01
As concentraes para qualquer instante ( o reagente limitante o cido):
CH x ( ) CHo 1 x / ( ) 3 01 COH x ( ) COHo CHo x 3 / 01 Cw x ( ) Cwo CHo x 3 - 01
Ce x ( ) CHo x 3 01
A velocidade de consumo do cido ser:
r x ( ) k COH x ( ) 3 CH x ( ) 3 ki Cw x ( ) 3 Ce x ( ) 3 / 01
A equao de projecto d-nos a relao com o tempo (resoluo numrica)
x 0.1 01 Given CHo
0
x
x
1
r x ( )
))))
d 3 tf xf Find x ( ) 01 xf 0.272 1