UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

CENTRO TECNOLGICO
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E
ENGENHARIA DE ALIMENTOS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA
QUMICA










PRODUO DE SULFATO FERROSO A PARTIR DO RESDUO
PROVENIENTE DA MINERAO DE FERRO






KELLY ARALDI CARDOSO






FLORIANPOLIS
2012










KELLY ARALDI CARDOSO











PRODUO DE SULFATO FERROSO A PARTIR DO RESDUO
PROVENIENTE DA MINERAO DE FERRO







Dissertao submetida ao Programa de
Ps-Graduao em Engenharia Qumica
da Universidade Federal de Santa
Catarina para a obteno do Grau de
Mestre em Engenharia Qumica.

Orientador: Prof. Dr. Humberto Gracher
Riella






Florianpolis
2012





6








Apenas o crebro cultivado pode produzir iluminadas formas de
pensamento.
Educa e transformars a irracionalidade em inteligncia, a
inteligncia em humanidade e a humanidade em angelitude.

Chico Xavier










AGRADECIMENTOS


Ao Prof. Dr. Humberto Gracher Riella pela orientao e apoio no
desenvolvimento deste trabalho.
Ao Prof. Dr. Adriano Michael Bernardin pela indicao ao
programa de ps-graduao em Engenharia Qumica.
Ao Prof. Dr. Eldio Angioletto por disponibilizar o laboratrio
no Iparque quando precisei e pela sua ajuda nas minhas dvidas e tudo
mais.
amiga Me. Laura Abreu pela sua imensa e indispensvel
ajuda, atuou sem dvida alguma como co-orientadora deste trabalho.
Tambm agradeo pela sua pacincia, apoio, companheirismo, sugestes
e grande amizade.
minha me Maureen Araldi pelo apoio incondicional no s
na realizao deste projeto, mas em toda a minha trajetria de vida. Que
mesmo sem entender nada do que eu estava falando me escutava com
pacincia e sempre tinha palavras de motivao.
Aos meus avs amados Glria e Natalino Araldi, sempre to
preocupados e dispostos a me ajudar.
Ao querido casal Ester e Armando Mancio de Camargo por me
acolherem com carinho em sua casa durante o mestrado.
Ao meu namorado Hlio Bruno Alvarenga Dias pelo seu
carinho, apoio e infinita pacincia.
As amigas muito especiais que conheci nesta trajetria e
fizeram tudo valer muito mais a pena: Laura Abreu (novamente), Ana
Carolina Prado, Camila Milioli, Andria Pinho Neves e Rozineide Boca
Santa. Agradeo pelas risadas, pelos bons momentos e pelo
companheirismo.
A todos do Laboratrio de Materiais e Corroso - LABMAC
que contriburam de alguma forma para que este trabalho se realizasse.
A Deise do Laboratrio Central de Microscopia Eletrnica -
LCME pela grande ajuda na anlise de MEV/EDS.
Ao IPEN/USP pelas anlises de DRX e ATD/TG realizadas.
Ao CNPq pelo apoio financeiro.
10

11

SUMRIO

INTRODUO.............................................................. 23
OBJETIVOS................................................................... 25
Objetivo Geral.................................................................. 25
Objetivos Especficos....................................................... 25
1. FUNDAMENTAO TERICA................................ 27
1.1. O Ferro............................................................................. 27
1.1.1. Propriedades e Caractersticas dos xidos de Ferro.. 28
1.2. A Qumica Bioinorgnica do Ferro.................................. 29
1.3. Produo, Importao, Exportao e Consumo Interno... 29
1.4. Caracterizao do Minrio de Ferro................................. 31
1.5. Gerao do rejeito de minrio de ferro........................ 32
1.6. Caractersticas dos rejeitos de minrio de ferro............... 34
1.6.1. Barragens de Rejeito........................................................ 35
1.7. Questes Ambientais....................................................... 37
2. SULFATO FERROSO................................................... 41
3. TRATAMENTO DE DOENAS.................................. 43
4. PROCESSOS DE OBTENO DE SULFATO
FERROSO.......................................................................

45
4.1. Obteno de sulfato ferroso a partir do ferro puro........... 45
4.2. Obteno de sulfato ferroso a partir do xido de ferro
(FeO)......................................................................

45
4.3. Obteno de sulfato ferroso a partir do ataque com
cido sulfrico do mineral ilmenita..................................

46
4.4. Obteno de sulfato ferroso a partir da pirita................... 47
4.5. Obteno de sulfato ferroso atravs da lixiviao cida
da rocha ilmenita com cido clordrico...........................
48
5. MATERIAIS E MTODOS.......................................... 49
5.1. Materiais / Equipamentos................................................. 50
5.2. Caracterizao do Resduo............................................... 50
5.3. Reagentes Utilizados........................................................ 52
5.4. Procedimento Experimental............................................. 53
5.4.1. Tcnicas de Caracterizao das Amostras....................... 59
5.4.2. Difrao de Raios X (DRX)............................................. 59
5.4.3. Espectrometria de Absoro Atmica (EAA).................. 60
5.4.4. Microscopia Eletrnica de Varredura MEV/EDS............ 61
5.4.5. Fluorescncia de Raios X (FRX)..................................... 63
5.4.6. Anlise Termogravimtrica (TGA).................................. 63
6 RESULTADOS E DISCUSSES................................. 65
6.1. Resultado anlise de DRX................................................ 65
12

6.2. Anlises de MEV/EDS..................................................... 66
6.3. Anlise Trmica Diferencial e Termogravimtrica
ATD/TG...........................................................................

70
6.4. Anlise Qumica EAA e FRX....................................... 73
8. CONCLUSO................................................................ 75
REFERNCIAS............................................................. 77



13

NDICE DE FIGURAS

Figura 1 - Estrutura da hematita, arranjo octadrico..............................28
Figura 2 - Esquema tpico do processo de minerao de
ferro........................................................................................................33
Figura 3 - Sequncia de alteamento de barragens de rejeito pelo mtodo
de montante (a), linha de centro (b) e jusante (c)...................................36
Figura 4 - Fluxograma do processo de beneficiamento da Mina de
Alegria, CVRD.......................................................................................37
Figura 5 - Foto area da barragem de rejeitos de Campo Grande, CVRD
S/A, Mariana. (Fonte: DAgostino, 2008)..............................................39
Figura 6 - Vista geral a partir do ponto de lanamento da praia de
rejeitos da barragem de Campo Grande, CVRD S/A, Mariana..............39
Figura 7 - Cristais de sulfato ferroso heptahidratado.............................41
Figura 8 - Fluxograma do planejamento experimental...........................49
Figura 9 - DRX do resduo.....................................................................51
Figura 10 - Resduo da minerao de ferro seco....................................53
Figura 11 P de ferro utilizado para a reduo do Fe
+3
.......................53
Figura 12 - Processo de obteno de sulfato ferroso (etapa de reduo do
Fe
+3
Fe
+2
).............................................................................................55
Figura 13 - Filtragem a vcuo da soluo 1 (fig. (a) incio da filtragem;
fig. (b) final da filtragem).......................................................................56
Figura 14 - Cristais de sulfato ferroso retidos no papel filtro.................57
Figura 15 - Sulfato ferroso obtido..........................................................57
Figura 16 - Diagrama representativo de funcionamento do microscpio
eletrnico de varredura convencional.....................................................62
Figura 17 - DRX das amostras 1, 2 e 3...................................................66
Figura 18 - MEV ampliao 50x e 100x; (a) amostra 1; (b) amostra 2;
(c) amostra 3...........................................................................................68
Figura 19 - EDS amostra 1.....................................................................68
Figura 20 - EDS amostra 2.....................................................................69
Figura 21 - EDS amostra 3.....................................................................69
Figura 22 - Grficos de perda de massa (TG) das amostras de sulfato
ferroso.....................................................................................................70
Figura 23 - Grfico TG com todas as amostras......................................71
Figura 24 - ATD do sulfato ferroso formado.........................................72
14

15

NDICE DE TABELAS

Tabela 1- Composio mineralgica do minrio de ferro (Mina de
Alegria). ................................................................................................ 31
Tabela 2 - Composio Qumica do Subproduto da Samarco
Minerao S/A. ..................................................................................... 51
Tabela 3 - Composio Mineralgica do Subproduto da Samarco
Minerao S/A. ..................................................................................... 52
Tabela 4 - Reagentes Utilizados. ........................................................... 52
Tabela 5 - Quantidade de Reagentes. .................................................... 54
Tabela 6 - Quantidade de FeSO
4
obtida em cada reao. ...................... 58
Tabela 7 - Rendimento terico. ............................................................. 58
Tabela 8 - Amostras analisadas. ............................................................ 65
Tabela 9 - Percentual de perda de massa. .............................................. 71


16

17

LISTA DE ABREVIAES

CVRD Companhia Vale do Rio Doce
DNPM Departamento Nacional de Produo Mineral
DRX Difrao de Raios X
EAA Espectrometria de Absoro Atmica
EDS Espectroscopia por Disperso de Energia
FRX Fluorescncia de Raios X
FOB Free On Board
IPEN Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares
LABMAC Laboratrio de Materiais e Corroso
LCME Laboratrio Central de Microscopia Eletrnica
MEV Microscopia Eletrnica de Varredura
Mt Milhes de toneladas
TGA Anlise Termogravimtrica
t Toneladas
UFSC Universidade Federal de Santa Catarina
18

19

RESUMO

O ferro o metal de transio mais abundante da crosta terrestre e o
quarto de todos os elementos. O ferro encontrado em uma gama de
minerais, destacando-se: a hematita (Fe
2
O
3
), a magnetita (Fe
3
O
4
), a
limonita (FeO(OH)), a siderita (FeCO
3
), a pirita (FeS
2
) e a ilmenita
(FeTiO
3
). O ferro tambm um nutriente essencial para a vida e atua
principalmente na sntese das clulas vermelhas do sangue e no
transporte do oxignio para todas as clulas do corpo. A carncia de
ferro denominada anemia ferropriva ou anemia por carncia de ferro.
uma deficincia nutricional grave que afeta grande parcela da
populao mundial. Para o tratamento da anemia pode ser utilizado o
sulfato ferroso heptahidratado. O sulfato ferroso pode ser encontrado na
natureza nas formas sempre hidratadas. Em escala comercial, o sulfato
ferroso pode ser obtido juntamente com o processo de produo do
dixido de titnio (TiO
2
) que utilizado principalmente como pigmento
branco, onde a rocha ilmenita atacada com o cido sulfrico ocorrendo
a formao do sulfato ferroso. Esta pesquisa objetivou a obteno do
sulfato ferroso a partir do resduo produzido pela minerao de ferro
explorado pela empresa Samarco Minerao S/A. O trabalho
experimental consistiu primeiramente na caracterizao do resduo. Na
anlise de caracterizao foi verificado que o resduo continha cerca de
70% de hematita (Fe2O3). Para obteno do sulfato ferroso foi
desenvolvida uma rota utilizando ferro metlico como redutor da
hematita e cido sulfrico para a formao do sal a 100C 5C. As
variveis de processo foram o tempo (30, 60 e 90 minutos). A soluo
obtida foi filtrada com uma bomba a vcuo. Aps a filtragem foi
adicionado lcool etlico soluo para que ocorresse uma maior
precipitao dos cristais de sulfato ferroso. Uma segunda filtrao foi
realizada obtendo assim o sulfato ferroso purificado.

Palavras chave: ferro, hematita, sulfato ferroso, minerao, anemia.
20



21

ABSTRACT

Iron is the most abundant transition metal in the earth's crust and the
fourth of all elements. Iron is found in a range of minerals, notably:
hematite (Fe
2
O
3
), magnetite (Fe
3
O
4
), limonite (FeO(OH)), the siderite
(FeCO
3
), pyrite (FeS
2
) and ilmenite (FeTiO
3
). Iron is also an essential
nutrient for living and acts mainly in the synthesis of red blood cells and
the transport of oxygen to all the cells of the body. Iron deficiency is
known as anemia or iron deficiency anemia. It is a serious nutritional
deficiency that affects a large portion of the world population. For the
treatment of anemia may be used ferrous sulfate heptahydrate. The
ferrous sulfate may be found in nature when hydrated forms. On a
commercial scale, the ferrous sulfate may be obtained along with the
production process of titanium dioxide (TiO
2
) which is primarily used as
a white pigment, where the rock ilmenite is attacked with sulfuric acid
occurring formation of ferrous sulfate. This research aimed to obtain the
ferrous sulphate from the waste produced by mining iron, operated by
the company Samarco Minerao S/A. The experimental work consisted
primarily to characterize the waste. The characterization analysis
showed that the residue contained about 70% of hematite (Fe
2
O
3
). To
obtain the ferrous sulfate was developed a route using metallic iron as
hematite reducer and sulfuric acid to form the salt in 100C 5C. The
process variables were time (30, 60 and 90 minutes). The obtained
solution was filtered with a vacuum pump. After filtering, ethyl alcohol
was added to the solution in order to raise the precipitation of crystals of
ferrous sulphate. A second filtration was performed thus obtaining the
purified ferrous sulfate.

Keywords: iron, hematite, iron sulfate, mining, anemia.
22

23

INTRODUO

A civilizao humana sempre dependeu dos recursos naturais
para o seu desenvolvimento. s matrias-primas minerais atribuda
importncia fundamental no processo evolutivo da humanidade, sempre
associado ao domnio e ao uso de suas propriedades visando o
atendimento de suas necessidades. Com o passar dos sculos, o uso
dessas matrias-primas tornou-se cada vez mais essencial. Esse
processo, fruto da criatividade humana se consolidou, o qual tem sido
cada vez mais acelerado com o advento de novas tecnologias. Isso
permite perceber a relao entre a matria-prima mineral, produtos ou
elementos qumicos delas obtidos e tudo aquilo que a vida moderna
demanda. fundamental que esta relao seja considerada, para que se
perceba a devida importncia dos bens minerais para a humanidade
(DNPM, 2009).
Neste trabalho utilizou-se como matria-prima um resduo
obtido atravs do beneficiamento do minrio de ferro, explorado pela
empresa Samarco Minerao S/A. Este resduo foi caracterizado e
percebeu-se que a partir dele h a possibilidade de obteno de outros
produtos com valor agregado. Outro ponto importante e que deve ser
destacado a questo ambiental, sabe-se que a explorao mineral causa
grande impacto ao meio ambiente e o volume de resduo formado
realmente muito preocupante. As chamadas lagoas onde so
depositadas toneladas de rejeito ocupam grandes reas degradando
inevitavelmente a vegetao e a fauna local.
A caracterizao, at bem pouco tempo, era pouco aplicada a
rejeitos de usinas de beneficiamento de minrios, sendo esses
descartados sem maiores conhecimentos de suas caractersticas fsicas,
qumicas e mineralgicas e de sua resposta ao processo de refino. Nos
ltimos anos, isto vem mudando, no s pela maior preocupao com
questes ambientais, como tambm, em alguns casos, devido escassez
do minrio e depleo de reservas, com a consequente diminuio dos
teores das minas. O conhecimento dos rejeitos favorece a viabilizao
de seu posterior aproveitamento como subproduto na prpria usina, ou
em outro segmento industrial. Viabilizando-se seu reuso, minimiza-se o
impacto ambiental e cria-se receita, onde antes havia despesas
(BORGES et, al, 2008.


24

25

OBJETIVOS

Objetivo Geral

O objetivo principal deste estudo foi desenvolver um mtodo de
obteno de sulfato ferroso partindo do resduo produzido pelo
beneficiamento do minrio de ferro.

Objetivos Especficos

Estudar as caractersticas do resduo;
Conhecer os processos de obteno de sulfato ferroso;
Definir uma rota de obteno de sulfato ferroso a partir do
subproduto da empresa Samarco.










1. FUNDAMENTAO TERICA

1.1. O Ferro

O ferro o quarto elemento mais abundante da crosta terrestre,
sendo sua quantidade menor apenas que do oxignio (O
2
), do silcio (Si)
e do alumnio (Al). Alm disso, o nquel e o ferro constituem a maior
parte do ncleo da terra (LEE, 1999).
Os principais minrios de ferro so a hematita, Fe
2
O
3
, a
magnetita, Fe
3
O
4
, a limonita, FeO(OH) e a siderita, FeCO
3
. Pequenas
quantidades de pirita, FeS
2
, tambm so encontradas. A pirita tem cor
amarela metlica e conhecida como ouro dos tolos, porque muitas
vezes confundida com esse metal (LEE, 1999).
No ambiente o ferro oxidado primeiramente forma ferrosa e,
ento a forma frrica. O estado frrico muito propenso a sofrer
hidrlise e formar polmeros de hidrxido de ferro insolvel, geralmente
denominado ferrugem. Devido a esse comportamento, o ferro
raramente encontrado na natureza em sua forma elementar, exceto o de
origem meteortica (ONEIL, 1994; HUEBERS, 1991).
Os estados de oxidao dos compostos de ferro variam de II a
VI; os mais comuns so os estados II e III, sendo os compostos de ferro
no seu estado de mxima oxidao (VI) muito raros e de pouca
importncia. O Fe (II) a espcie mais estvel, e existe em soluo
aquosa. O Fe (III) ligeiramente oxidante (LEE, 1999, KROSCHWITZ,
1995).
O estado de oxidao (II) um dos mais importantes do ferro, e
seus sais so geralmente denominados sais ferrosos. O estado de
oxidao (III) muito importante na qumica do ferro, sendo os sais
frricos obtidos pela oxidao dos correspondentes sais de Fe (I). O
ferro (III) forma sais cristalinos com todos os nions comuns, exceto o
iodeto, e muitos deles podem ser isolados tanto na forma hidratada
como anidra. O mais comum o sulfato frrico, Fe
2
(SO
4
)
3
, que pode ser
encontrado na forma de seis hidratos diferentes, e largamente usado
como coagulante para clarificar gua potvel e tambm no tratamento de
efluentes e guas industriais (LEE, 1999).



28

1.1.1. Propriedades e Caractersticas dos xidos de Ferro

Os xidos de ferro so encontrados na forma hidratada ou
anidra. A unidade bsica de todos esses compostos um octaedro, onde
cada tomo de ferro est cercado por seis tomos de oxignio e
hidrognio, concomitantemente, formando camadas. Os principais
xidos de ferro so mostrados a seguir juntamente com suas
caractersticas (MONTEIRO, 2005):
Hematita, Fe
2
O
3
: Possui uma estrutura do tipo corndon
como mostra a figura 1, com os oxo-nions densamente
empacotados formando um retculo hexagonal e com dois
teros de interstcios octadricos ocupados pelos ons Fe
3+
em
camadas alternadas. Este xido paramagntico e pode ser
obtido pela oxidao do ferro a temperaturas elevadas ou por
oxidao da wustita (FeO) e magnetita (Fe
3
O
4
) em temperaturas
moderadas. A hematita, pode ainda, ser obtida diretamente a
partir do aquecimento de solues aquosas de cloreto frrico,
mantendo-se baixo o valor do pH e a temperatura elevada.
Outra forma de obteno ocorre atravs da transformao lenta
da espcie amorfa Fe(OH)
3
.

Figura 1 - Estrutura da hematita, arranjo octadrico.
(Fonte: Uwe Konig, 2002).

Magnetita, Fe
3
O
4
ou FeO.Fe
2
O
3
: um xido misto, uma vez
que o ferro apresenta estados de oxidao II e III, sendo um
tero no estado de oxidao II e dois teros no estado de
oxidao III. Possui estrutura de espinlio invertido, com ons
O
2-
formando um arranjo cbico de face centrada.
29

Goetita, FeO
2
H: uma forma hidratada de hematita. Possui
uma forma ortorrmbica, com ons Fe
3+
ocupando stios
octadricos, num arranjo compacto.
Limonita, 2Fe
2
O
3
.3H
2
O: uma forma hidratada de goethita
contendo 60% de ferro; possui ndice de refrao elevado.

1.2. A Qumica Bioinorgnica do Ferro

O ferro o metal mais utilizado dentre todos os metais, e a
fabricao do ao de extrema importncia em todo o mundo. Para as
plantas e os animais, o ferro o elemento mais importante dentre os
metais de transio, por seus compostos serem responsveis pelo
desempenho de uma grande variedade de funes biolgicas (LEE,
1999).
Pequenas quantidades de ferro so essenciais tanto para animais
quanto vegetais. Contudo, como ocorre com o cobre (Cu) e o selnio
(Se), txico em quantidades maiores. O ferro est envolvido em
diversos processos (LEE, 1999):
1) Transporte de oxignio no sangue de mamferos, aves e peixes
(hemoglobina).
2) Armazenamento de oxignio no tecido muscular (mioglobina).
3) Transporte de eltrons em plantas, animais e bactrias
(citocromos) e tambm em plantas e bactrias (ferrodoxinas).
4) Armazenamento de remoo de ferro em animais (ferritina e
transferrina).
5) Componente da nitrogenase (enzima das bactrias fixadoras de
nitrognio).
6) Presente em diversas outras enzimas: aldedo-oxidase (oxidao
de aldedos), catalase e peroxidase (decomposio de H
2
O
2
), e
dehidrogenase succnica (oxidao aerbica de carboidratos).

1.3. Produo, Importao, Exportao e Consumo I nterno

As reservas mundiais de minrio de ferro so da ordem de 180
bilhes de toneladas. As reservas brasileiras totalizam 20,4 bilhes de
toneladas e esto localizadas, em sua quase totalidade, nos estados de
Minas Gerais (teor mdio de 43.6% de Fe), Par (teor mdio de 67.6%)
e Mato Grosso do Sul (teor mdio de 55.6%). A produo mundial de
minrio de ferro em 2010 foi de cerca de 2,4 bilhes de toneladas. A
produo brasileira representou 15,5% da produo mundial. Minas
30

Gerais (69,9%) e Par (27,2%) foram os principais estados produtores
(DNPM Sumrio Mineral 2011).
Em 2010 a indstria extrativa de minrio de ferro mostrou uma
forte recuperao da queda provocada pela recesso mundial de
2008/2009. A produo atingiu 372,1Mt (milhes de toneladas), o que
representa um aumento de 24,5% em relao ao ano anterior. A VALE
S/A, que lavra minrio de ferro nos estados de Minas Gerais, Mato
Grosso do Sul e Par, e as empresas nas quais a VALE tem participao
(Mineraes Brasileiras Reunidas S/A-MBR e Samarco Minerao S/A,
ambas em Minas Gerais) foram responsveis por 83,4% da produo.
Destacaram-se tambm as empresas: Companhia Siderrgica Nacional-
CSN, USIMINAS, Nacional de Minrios S/A-NAMISA, Companhia de
Minerao Serra da Farofa e V & M do Brasil no estado de Minas
Gerais e Anglo Ferrous Amap Minerao no estado do Amap. Quanto
ao tipo de produto a produo se dividiu em: granulados (12,8%) e finos
(87,2%), estes distribudos em sinterfeed (57,8%) e pelletfeed (29,4%).
Da produo de pelletfeed 60,0% foram destinados produo de
pelotas. A produo brasileira de pelotas em 2010 totalizou 62,3Mt
(+92,1% em relao a 2009). A VALE e a SAMARCO so as empresas
produtoras. A VALE opera o complexo de usinas de pelotizao
instalado no Porto de Tubaro/ES, alm das usinas de Fbrica (Ouro
Preto/MG), Vargem Grande (Nova Lima/MG) e So Luiz/MA. A
Samarco opera trs usinas instaladas em Ponta de Ubu/ES. (DNPM
Sumrio Mineral 2011).
No foram registradas importaes de minrio de ferro em
2010. As exportaes brasileiras de minrio de ferro e pelotas em 2010
totalizaram 310,9Mt, com um valor de US$-FOB 28,9 bilhes,
mostrando, em relao a 2009, um aumento de 16,9% na quantidade e
118,3% no valor. Foram exportadas 258,8Mt de minrio (+10,2%) com
um valor de US$-FOB 21,4 bilhes (+101,8%). As exportaes de
pelotas totalizaram 52,1Mt (+72,2%) com um valor de US$-FOB
7,6bilhes (+183,6%). Os principais pases de destino foram a China
(46,0%), Japo (11,0%), Alemanha (7,0%), Coria do Sul (4,0%) e
Frana (3,0%). Os principais blocos econmicos de destino foram: sia
- exclusive Oriente Mdio (50,0%), Unio Europeia (30,0%) e Oriente
Mdio (4,0%). O aumento do consumo na China ser o fator
determinante na expanso do comrcio internacional de minrio de ferro
nos prximos anos. H previses de que os preos de minrio de ferro
atinjam o patamar de 170,00 US$/t at o final de 2011.
O consumo interno de minrio de ferro est concentrado na
produo de ferro-gusa (usinas siderrgicas integradas e produtores
31

independentes) e na produo de pelotas. Com base nos dados de
produo referentes a 2010 (31,5Mt de gusa e 62,3Mt de pelotas) e nos
ndices mdios de consumo fornecidos pelas empresas produtoras (1,68t
de minrio/t de gusa e 1,08t de minrio/t de pelotas) o consumo interno
de minrio de ferro em 2010 est estimado em cerca de 120,3Mt
(52,9Mt na fabricao de gusa e 67,3Mt na produo de pelotas). Em
comparao com 2009 o consumo interno de minrio de ferro aumentou
56,9% (DNPM Sumrio Mineral 2011).

1.4. Caracterizao do Minrio de Ferro

Os minrios de ferro brasileiros so praticamente todos do
tipo hemattico. Porm, dependendo das caractersticas da mina, o
minrio de ferro pode apresentar diferentes composies mineralgicas.
Como exemplo interessante pode ser citado a mina de Alegria em Minas
Gerais, explorada pela SAMARCO Minerao S.A., pioneira no Brasil
na concentrao de itabirito por flotao. Este tipo de minrio, no
passado, no era explorado devido ao baixo teor de ferro e sua
granulometria muito fina. A Tabela 1 apresenta a composio
mineralgica do minrio de ferro desta mina (SAMPAIO et al., 2001).

Tabela 1- Composio mineralgica do minrio de ferro (Mina de
Alegria).
Principais Minerais Frmula Qumica Distribuio (%)
Hematita especular
Fe
2
O
3
15
Hematita
Fe
2
O
3
38
Magnetita
Fe
3
O
4
1
Goethita
FeO(OH) 19,8
Limonita
FeO.OH. n H
2
O 2,2
Quartzo
SiO
2
24
Fonte: Santos, 2006 UFRJ

A indstria siderrgica utiliza tambm o processo de
reduo direta para produo de pelotas. Para tal, as especificaes dos
concentrados so mais rigorosas. E uma das maneiras de produzir
concentrados de flotao, com teores mais elevados utilizando, como
coletor, uma mistura de monoetaramina e dieteramina, reagentes com
maior poder de coleta, apesar de apresentarem custo mais elevado. O
custo da diamina cerca de 50% maior do que o de uma monoamina
32

(MONTE e PERES, 2002). Na flotao catinica reversa de minrios de
ferro no Brasil, alm das aminas, utiliza-se ainda o amido. As aminas
exercem tanto a funo de coletor quanto a de espumante, enquanto que
o amido usado para deprimir os xidos de ferro. Devido ao custo e
grande quantidade de amido utilizado, existem investimentos visando
substituio do amido por reagentes mais baratos (cido hmico um
exemplo), atravs da gerao de rotas alternativas. O amido,
polissacardeo que se adsorve preferencialmente na hematita um
polmero complexo natural no-aninico, constitudo por amilopectina e
amilose. Apesar de sua grande aplicao, os mecanismos das interaes
entre o amido e a superfcie mineral no esto bem estabelecidos.
O fato da superfcie do quartzo apresentar carga mais
negativa que a hematita, nas mesmas condies de pH, tambm
contribui para a seletividade do processo. A frao linear da molcula de
amido (amilose) em soluo aquosa adquire uma configurao estrutural
em forma de hlice, sendo que no interior desta hlice a molcula possui
um carter hidrofbico, enquanto que na parte externa o comportamento
hidroflico, justificando dessa forma sua afinidade pela hematita. Na
indstria mineral, o amido de milho o reagente depressor mais
empregado devido a sua ampla disponibilidade. O amido pode ser
produzido a partir de vrias espcies vegetais, tais como a batata, o
trigo, a mandioca etc. O amido de mandioca tambm tem sido bastante
atrativo, considerando-se os baixos custos de produo, quando
comparados aos do amido de milho (SANTOS, 2006).

1.5. Gerao do rejeito de minrio de ferro

O processo de minerao pode ser definido como o
conjunto de atividades que, atravs do beneficiamento ou tratamento dos
minrios tem como objetivo modificar as propriedades fsicas dos
minerais de modo que sua identidade qumica seja preservada (SILVA,
2010).
No conjunto de operaes que envolvem desde as
atividades de lavra at a obteno do produto final (minrio), esto
envolvidos uma srie de tratamentos fsicos e qumicos realizados nos
minerais.
A Figura 2 mostra de maneira simplificada e apenas
ilustrativa - devido diversidade de fatores que podem influenciar nas
atividades de uma usina de minrio de ferro - o fluxograma de um
processo de minerao (SILVA, 2010).

33


Figura 2 - Esquema tpico do processo de minerao de ferro.
1. (FONTE: SILVA, 2010).

As caractersticas mineralgicas e os teores do minrio de
ferro explorado em cada mina esto entre os diversos fatores que podem
influenciar nas operaes e nos consequentes produtos do processo de
minerao (ALBUQUERQUE FILHO, 2004).
A operao de lavra consiste no decapeamento e desmonte
do macio rochoso mineralizado, carregamento, transporte de minrio
bruto para a usina de concentrao e transporte de estril para as reas
destinadas a disposio de resduos (SILVA, 2010).
Os processos de peneiramento, britagem e moagem tm
como finalidade a reduo do tamanho dos gros (cominuio) para que
ocorra a liberao do mineral, pois o processo de concentrao impe
que as partculas de minrio de ferro estejam fisicamente liberadas, ou
seja, apresentando apenas uma espcie mineralgica (SILVA, 2010).
Nas operaes de concentrao, que so geralmente
realizadas com a presena de gua, ocorre a separao seletiva das
partculas do minrio (parcela passvel de aproveitamento econmico) e
das partculas dos minerais de ganga (parcela com baixo valor agregado)
atravs das diferenas de propriedades como: densidade, forma,
34

condutividade eltrica, susceptibilidade magntica, superfcie e a cor
(SILVA, 2010).
Nas fases de espessamento e filtragem, necessria a
reduo do volume de gua do concentrado at o final do processo
(desaguamento). Consequentemente, ocorre a elevao do teor de
slidos (SILVA, 2010).

1.6. Caractersticas dos rejeitos de minrio de ferro

Os resduos de minrio de ferro so subprodutos oriundos
da atividade de minerao com baixo ou sem valor econmico direto. A
gerao de resduos relacionados ao processo de minerao de ferro
pode ocorrer durante a operao de lavra, originando o resduo
denominado estril, que usualmente no submetido aos processos de
beneficiamento. Este tipo de resduo formado normalmente por solos
ou rochas provenientes da atividade de decapeamento da jazida. Durante
as atividades de concentrao, na qual ocorre a separao seletiva dos
minerais, podem ser gerados dois tipos de resduos de minerao
denominados rejeito granular e rejeito fino ou simplesmente rejeitos de
minrio de ferro (PRESOTTI, 2002; FERNANDES, 2005;
DAGOSTINO, 2008).
Os rejeitos de minrio de ferro apresentam uma grande
heterogeneidade em suas caractersticas em funo das diferenas do
processo de beneficiamento do minrio, do tipo de minrio bruto ou
mesmo da variabilidade das frentes de lavra. Segundo DAgostino
(2008), pequenas variaes de litolgica no macio rochoso da jazida e
nos processos de beneficiamento do minrio de ferro podem resultar em
variaes nas caractersticas dos rejeitos, tais como, mudanas de
volumes produzidos, granulometria, variao de densidade, ngulo das
arestas e arredondamento dos gros que compem o rejeito.
Aliado a estes fatores, o rejeito pode apresentar
caractersticas distintas dependendo do local onde foram depositados.
Durante a deposio, diferentes regies do depsito podem apresentar
caractersticas granulomtricas, mineralgicas e estruturais diferentes
em funo das variveis que controlam os processos de descarga da
lama. A heterogeneidade do rejeito tambm pode ser causada pelas
variaes na composio do minrio e mesmo nas condies de
operao do minrio ao longo da vida til da mina (PRESOTTI, 2002).
No Brasil, em geral, os rejeitos de minrio de ferro so
transportados e dispostos sob a forma de polpa, o que reduz
substancialmente o custo do transporte desses materiais. Todavia,
35

podem ainda ser dispostos aps passarem por processos de
espessamento, constituindo as pastas e o rejeito a granel
(FERREIRA, 2007).
A constituio do rejeito caracterizada pela presena bem
definida de uma frao lquida e slida. A frao slida formada por
partculas com granulometria fina, abrangendo partculas que variam de
areia a coloide, com caractersticas variadas e diretamente
condicionadas s caractersticas da jazida e ao processo de
beneficiamento do minrio de ferro.

1.6.1. Barragens de Rejeito

As barragens de rejeito so estruturas construdas com a
finalidade de armazenar os materiais provenientes da lavra e
beneficiamento de minrios. Devido grande diversidade de minrios
processados e dos tratamentos adotados, podem ser encontrados rejeitos
com variadas caractersticas e propriedades geolgicas e geotcnicas
(DAGOSTINO, 2008).
Isto ocorre em funo das variaes significativas de
concentrao de polpa, mistura de slido e gua, das caractersticas
fsicas e qumicas dos materiais e, portanto, notadamente do
comportamento reolgico. Os rejeitos depositados podem ser muito
plsticos, tradicionalmente denominado lamas, compostos
essencialmente por material argiloso, ou ainda, materiais no plsticos,
tais como siltes e areias que apresentam granulometria mais grossa que
so denominados rejeitos granulares (ESPSITO, 2000).
O comportamento geotcnico dos rejeitos est ligado s
caractersticas do material, natureza do depsito e na forma como foi
depositado. Estes depsitos resultam em duas classes distintas de
material: areias lanadas hidraulicamente, que compem
preferencialmente a praia de rejeitos, e lamas depositadas por
sedimentao na rea da lagoa, que o caso do rejeito da minerao de
ferro utilizado neste trabalho. Usualmente o tamanho de partcula
considerado a caracterstica mais importante do material, determinando
o comportamento do rejeito (DAGOSTINO, 2008).
Existem trs mtodos bsicos para o alteamento de uma
barragem de conteno de rejeitos: mtodo de montante, mtodo de
jusante e mtodo de linha de centro, mostrados na figura 3 abaixo:

36







O fluxograma apresentado na figura 4 ilustra o processo de
beneficiamento do itabirito, composto basicamente pelas operaes de
britagem primria, secundria e terciria (mandbula, cnico, rolo liso),
classificao, separao, deslamagem, flotao e espessamento. Ao
longo do processo de beneficiamento so gerados rejeitos
principalmente aps a flotao.

Figura 3 - Sequncia de alteamento de barragens de rejeito pelo mtodo de
montante (a), linha de centro (b) e jusante (c).
(Fonte: DAgostino, 2008).

37


Figura 4 - Fluxograma do processo de beneficiamento da Mina de Alegria,
CVRD.
(Fonte: DAgostino, 2008).

1.7. Questes Ambientais
A gerao de riquezas de um pas geralmente vem
acompanhada por fatores que tm uma interferncia direta no bem estar
da comunidade, principalmente devido gerao de produtos que no
agregam valor comercial. Destaca-se a atividade de extrao mineral
como um setor que est diretamente associado a mudanas radicais no
meio ambiente, principalmente devido enorme quantidade de resduos
que so gerados (CHAVES, 2009).
A deposio dos resduos provenientes de uma unidade de
beneficiamento constitui uma tarefa delicada, quer por razes
econmicas, quer por razes ambientais, levando-se em considerao
aos problemas relacionados ao tipo de minrio e ao tipo de operao
adotada. Na maioria dos casos, a maior frao do minrio lavrado se
torna resduo por no possuir valor comercial e precisa ser descartado da
forma mais econmica possvel, minimizando, porm, os impactos
ambientais resultantes (CHAVES, 2009).
38

O projeto de atividade mineral deve explicitar os mtodos
de controle de poluio, recomposio, recuperao e o destino posterior
da rea explorada. No caso do minrio de ferro esto cada vez mais
presentes algumas medidas, como reciclagem do ao e a melhoria nos
processos que geram um consumo menor de minrios virgens, extrados
diretamente da mina. Outras medidas so tomadas, tais como: cuidados
tcnicos ambientais necessrios, incluindo providncias em relao
recuperao da vegetao, paisagismo, levantamentos sobre a flora e
fauna; reabilitao e monitoramento ambiental, estabilizao de taludes
e barragens, hidrogeologia, climatologia e aspectos sociais
(FORGGIATTO; LIMA, 2004).
Com um conceito cada vez mais forte de desenvolvimento
sustentvel, faz-se necessrio um programa eficiente de disposio de
resduos gerados por parte da minerao, pois de uma forma geral,
precisa-se fazer uso dos bens minerais no momento, porm mantendo-se
um meio ambiente adequado para as futuras geraes (SILVA, 2007).
As figuras abaixo mostram a extenso de terra que as
lagoas de deposio de rejeito ocupam. Atravs dessas imagens
possvel ter uma noo do quanto a explorao de minrio agride o meio
ambiente e o quo grande a importncia do processo de recuperao
do resduo produzido aps o beneficiamento do minrio.


eixo
39

Figura 5 - Foto area da barragem de rejeitos de Campo Grande, CVRD
S/A, Mariana. (Fonte: DAgostino, 2008).

Figura 6 - Vista geral a partir do ponto de lanamento da praia de rejeitos
da barragem de Campo Grande, CVRD S/A, Mariana.
(Fonte: DAgostino, 2008).



40

41

Eixo
2 SULFATO FERROSO

O sulfato ferroso encontrado na natureza nas formas sempre
hidratadas. O grau de hidratao pode ser de 1 ; 4 ; 5 ou 7 molculas de
gua. Respectivamente chamados de mono, tetra, penta ou
heptahidratados. Mineralogicamente o sulfato ferroso tem o nome de
zsolmolnokita (mono); Siderotil (penta) e melanterita (heptahidratado).
A partir do sulfato ferroso heptahidratado pode-se produzir
o sulfato ferroso monohidratado e o sulfato anidro (sem gua de
hidratao) (PETERSON, 2008). A figura 6 mostra os cristais de
sulfato ferroso heptahidratado:


Figura 7 - Cristais de sulfato ferroso heptahidratado.
(Fonte: VIGNICO, 2010).

O sulfato ferroso no estado heptahidratado, estado de hidratao
mais comumente encontrado, um p cristalino verde claro ou cristais
verde azulados, inodoros, de sabor adstringente, eflorescentes ao ar
seco. Oxida-se rapidamente em contato com ar mido, formando sulfato
frrico bsico amarelo-amarronzado. facilmente solvel em gua e
insolvel em etanol.
Abaixo so listadas algumas utilizaes do sulfato ferroso:

a) Medicina e Alimentos

Tratamento mdico da anemia como reforo de ferro para o
organismo humano. Torres et al (1994) realizaram um estudo da
utilizao de sulfato ferroso em unidades bsica de sade para o
tratamento da carncia de ferro. As crianas neste estudo ingeriram uma
mdia de 12mg/dia de ferro elementar na forma de sulfato ferroso. A
concluso que os pesquisadores chegaram foi a de que o sulfato ferroso
eficiente para o aumento da concentrao de ferro no organismo. O
42

fator negativo que deve haver uma constncia na ingesto do
medicamento por parte dos pacientes para que seja percebida alguma
melhora.
Nabeshima et al (2005) fizeram um estudo comparativo da
adio de 3 fontes de ferro (sulfato ferroso, ferro reduzido e pirofosfato
de ferro) na produo de pes. De acordo com caractersticas fsicas e
sensoriais dos pes produzidos os resultados demonstraram que todas
estas fontes de ferro podem ser utilizadas para a adio de ferro
elementar em massas de pes comerciais, no ocorrendo a alterao de
cor nem sabor e tambm permanecendo caractersticas fsicas de
produo.
Cocato et al (2007) estudaram a utilizao de sulfato ferroso em
substituio ao ferro eletroltico para alimentao. O estudo verificou
que o sulfato ferroso deve ser encapsulado para evitar oxidao, a
mudana de caractersticas organolpticas (sabor, odor e cor) e tambm
sua biodisponibilidade.
Tanto o Ferro eletroltico (Fe) e o fosfato ferroso tem boa
caracterstica organolptica no apresentando boa absoro pelo
organismo. Os melhores resultados de absoro do ferro pelo
organismo foram apresentados quando o sulfato ferroso foi micro
encapsulado em uma camada de alginato um polissacardeo natural.

b) Tratamento de Efluentes

O sulfato ferroso tambm pode ser utilizado em substituio ao
sulfato de alumnio como coagulante em tratamento de efluentes e
guas.
O processo Fenton utilizado por estes autores utiliza a
combinao de perxido de hidrognio e o on Ferroso (Fe++) para
formao do radical OH (hidroxila) potente oxidante para efluentes
orgnicos.

c) Raes de animais

O sulfato ferroso tambm utilizado em adio a formulaes de raes
para animais. Bertechini, et al (2000) estudaram a adio de sulfato
ferroso para rao de poedeiras e seus efeitos na qualidade dos ovos
(PETERSON, 2008).



43

3. TRATAMENTO DE DOENAS

O sulfato ferroso um dos sais de ferro mais utilizados nas
formulaes de medicamentos empregados no tratamento de anemias
ferropriva e outras condies onde haja deficincia nutricional do
elemento Ferro (FERREIRA, 2008).
As anemias nutricionais constituem o maior problema
nutricional da atualidade, estimando-se que 2,15 bilhes de pessoas,
quase 40% da populao mundial, apresentam carncia de ferro ou
nveis baixos de hemoglobina. consenso entre os estudiosos que a
deficincia de ferro o principal responsvel pelas anemias nutricionais
(BATISTA FILHO, et al, 1996).
Um estudo elaborado pela Organizao Mundial de Sade
(OMS) mostrou que a anemia ferropriva afeta 24,8% da populao
mundial, sendo que a maior prevalncia ocorre em crianas da faixa
etria pr-escolar (47,4%).
Estudos brasileiros tm demonstrado um aumento na
prevalncia e na gravidade da anemia ferropriva nos ltimos 30 anos,
independentemente da regio estudada ou do nvel socioeconmico das
amostras. Na dcada de 70, a prevalncia dessa patologia entre menores
de 5 anos era de 23%, aproximadamente; na dcada de 80 chegava a
35% em uma amostra representativa da cidade de So Paulo.
Atualmente, cerca de 45% a 50% das crianas brasileiras apresentam
anemia por deficincia de ferro, que deve ento ser classificada como
um problema de sade pblica grave. Quando consideramos a
deficincia de ferro com ou sem anemia, esses nmeros podem chegar a
mais de 70% (FERRAZ, 2011).
O sulfato ferroso est presente como monodroga ou em
associaes em diferentes formas farmacuticas destinadas
administrao oral, como xaropes, gotas, cpsulas, comprimidos, etc.
Contudo, o sulfato ferroso est disponvel em diferentes formas
qumicas, como sulfato ferroso anidro, sulfato ferroso dessecado
(sinonmia: sulfato ferroso monohidratado) e como sulfato ferroso
heptahidratado. Ao se manipular um medicamento com este ingrediente
ativo, preciso que o farmacutico conhea qual forma qumica
empregar em funo da forma farmacutica desejada (FERREIRA,
2008).
tambm importante ressaltar que a diferena do contedo do
elemento ferro e a solubilidade iro variar em funo da forma qumica
escolhida. A forma farmacutica prescrita determina a forma de sulfato
a ser utilizada. Em formas farmacuticas slidas (ex. cpsulas,
44

comprimidos, etc.) emprega-se, preferencialmente, o sulfato de ferroso
dessecado e, raramente, o sulfato ferroso anidro. Alm disso, a
utilizao o sulfato ferroso dessecado apresentar maior estabilidade em
preparaes slidas comparativamente forma heptahidratada,
minimizando a possibilidade de eflorescncia em meio ambiente de
umidade muito baixa (ar seco) ou da oxidao em virtude da exposio
ao ar mido (TRISSEL, 2000).
J para formas farmacuticas lquidas o sulfato ferroso
heptahidratado preferido por apresentar maior solubilidade em relao
as outras formas de sulfato ferroso. O sulfato ferroso matria-prima e os
produtos preparados com suas formas qumicas devem ser armazenados
em recipientes bem vedados e protegidos da luz. O sulfato ferroso
susceptvel oxidao e a velocidade desta reao de degradao
aumentada na presena de lcalis e com a exposio luz ou ao calor
(TRISSEL, 2000).
O Instituto de Tecnologia em Frmacos (Far-
Manguinhos/Fiocruz) aprimorou a frmula de sulfato ferroso, e
desenvolveu um medicamento mais agradvel ao paladar, para uma
melhor aceitao das crianas com necessidade de doses dirias do
medicamento. O sabor laranja, o aspecto amarelo-claro, a consistncia
de mel fino e a nova concentrao fazem do xarope de sulfato ferroso
um produto ideal para crianas. O gosto de metal e o aspecto escuro do
produto, tradicionalmente utilizado na rede de sade, so os maiores
entraves para a assimilao do medicamento. O produto desenvolvido
por Far-Manguinhos difere dos disponveis no mercado. A faixa etria
at 2 anos de grande vulnerabilidade biolgica anemia porque a
criana tem um crescimento acelerado e o ferro ingerido na alimentao
insuficiente para repor as necessidades dessa fase. O frasco de 100ml
de xarope, com copinho para a dose e transporte at a unidade de sade,
sair em torno de R$ 2 para a rede pblica (FIOCRUZ, 2004).

45

4. PROCESSOS DE OBTENO DE SULFATO FERROSO

A literatura mostra vrios trabalhos que relacionam reaes que
tem como produtos o sulfato ferroso. Os trabalhos concordam que esta
no uma reao nica, mas sim um conjunto de reaes paralelas com
vrios outros subprodutos dependendo das condies operacionais.

4.1. Obteno de sulfato ferroso a partir do ferro puro

No laboratrio, razoavelmente fcil a obteno desta
substncia por meio da reao de ferro e soluo de cido sulfrico.
Segundo mostrado na reao (1) abaixo:

Fe
(s)
+ H
2
SO
4(aq)
FeSO
4(aq)
+ H
2(g)
(1)

A soluo deve ser aquecida em banho maria at que a reao
cesse, aps a soluo deve ser filtrada para separar as partculas slidas
que restarem na soluo. Para obter o sulfato ferroso slido deve-se
adicionar etanol para que ocorra a precipitao, pois o sulfato ferroso
insolvel em lcool. Aps a precipitao do sulfato ferroso deve-se
realizar uma filtrao a vcuo.
Para obter o sulfato ferroso puro necessrio utilizar excesso de
um dos reagentes da soluo preparada de cido sulfrico. A gua
dever ser eliminada para que se obtenha o produto desejado na forma
slida.

4.2. Obteno de sulfato ferroso a partir do xido de ferro (FeO)

O xido de ferro II ou xido ferroso (FeO), encontrado na
natureza assim como a hematita (Fe
2
O
3
). Com o xido de ferro II
simples a obteno do sulfato ferroso. Como visto no item (4.1), o ferro
no estado puro reagido com o cido sulfrico formando o sulfato
ferroso, tambm neste caso utilizado o cido sulfrico, segundo a
reao (2) mostrada abaixo:

FeO + H
2
SO
4
FeSO
4
+ H
2
O (2)




46

4.3. Obteno de sulfato ferroso a partir do ataque com cido
sulfrico do mineral ilmenita

O sulfato ferroso pode ser produzido comercialmente a partir do
processo de produo do dixido de titnio (TiO
2
) que utilizado
principalmente como pigmento branco na indstria de fabricao de
tintas, plsticos, borrachas, papel, produtos txteis, alimentcios e
frmacos. O ataque por cido sulfrico rocha de ilmenita (FeOTiO
2
)
produz um licor concentrado em sulfato ferroso que aps resfriamento
cristaliza na forma de sulfato ferroso heptahidratado (PETERSON,
2008). O processo sulfato como chamado, envolve todos os processos
qumicos clssicos, exceto a destilao, e uma operao industrial
complexa de mltiplo estgio. O minrio bruto de titnio reagido com
cido sulfrico e o sulfato de titanila obtido hidrolisado, obtendo-se
um xido hidratado que calcinado a 900
o
C para produzir o dixido de
titnio pigmentar. Aps esse processo o produto pode ser modo e
embalado ou sofrer tratamento superficial para lhe conferir melhorias
em suas propriedades, como dispersibilidade e durabilidade. As reaes
envolvidas no processo so:

FeOTiO
2
+ 2H
2
SO
4
TiOSO
4
+ FeSO
4
+ 2H
2
O (Digesto) (3)

TiOSO
4
+ 2H
2
O TiO(OH)
2
+ H
2
SO
4
(Hidrlise) (4)

TiO(OH)
2
TiO
2
+ H
2
O (Calcinao) (5)

No processo de digesto, que a primeira etapa do
processo de produo do dixido de titnio, obtm-se o sulfato ferroso
como subproduto de acordo com a reao (3).
Segundo Martins e Almeida (1999), o licor apresenta,
inicialmente, uma alta concentrao de ferro na forma de Fe
3+
podendo,
de forma indesejvel, precipitar com o dixido de titnio, levando
produo de um pigmento fora do padro. Portanto, para evitar estes
problemas, este on de ferro convertido atravs de uma reao de
reduo onde se obtm Fe
2+
, sendo desta forma retirado do processo
atravs da cristalizao.
A reao qumica ocorre atravs da reao de ferro metlico
com o licor cido conforme mostra a reao (6):

Fe + H
2
SO
4
2H
+
+ FeSO
4
Reaes Parciais (6)

47

Fe
2
(SO
4
)
3
+ 2H
+
H
2
SO
4
+ 2FeSO
4
(7)

Fe
2
(SO
4
)
3
+ Fe 3FeSO
4
Reao Global (8)

Observa-se que a reao global a do sulfato frrico com o
ferro metlico produzindo o sulfato ferroso. No entanto, ela ocorre em
duas etapas: na primeira, ocorre a liberao do on H
+
, que em contato
com o sulfato frrico, o reduz produzindo o sulfato ferroso. Nesta etapa
tambm ocorre a reao entre os ons H
+
produzindo hidrognio H
2
,
diminuindo, assim, a eficincia da reao (MARTINS E ALMEIDA,
1999).
A partir do sulfato ferroso heptahidratado pode-se produzir o
sulfato ferroso monohidratado e o sulfato anidro (sem gua de
hidratao). A 90C, o sulfato heptahidratado perde gua da hidratao,
de maneira a formar um monohidrato incolor, que tambm chamado
de "vitrolo verde", por sua relao histrica com a produo do cido
sulfrico.

4.4. Obteno de sulfato ferroso a partir da pirita

Alguns trabalhos tambm sugerem a produo do sulfato
ferroso a partir da pirita por processos pirometalrgicos. Ferrow et al
(2005) publicaram um estudo sobre a cintica de transformao da pirita
em sulfato ferroso. A investigao foi conduzida com pirita presente em
rejeitos de uma minerao de metais preciosos. Os autores realizaram os
experimentos em atmosfera normal (ar) e com tempos de reao de at
256h. A temperatura utilizada foi em torno de 300C.
A reao estudada foi a seguinte:

FeS
2
+ 3O
2
FeSO
4
+ SO
2
(9)

Os autores conseguiram resultados de converso da pirita a
sulfato ferroso na ordem de 50% para um tempo 166h. A partir deste
instante a reao deixa de acontecer.
Peterson (2008), por sua vez, estudou a oxidao trmica da
pirita e apresentou um novo processo de produo do sulfato ferroso n-
hidratado, baseado na moagem da pirita e seu processamento trmico
em forno com atmosfera controlada com lixvia e filtragem, para
posterior cristalizao do sulfato ferroso. Foram utilizadas duas
atmosferas para a ustulao da pirita, SO
2
e ar sinttico. A converso
mxima a sulfato ferroso do mineral pirita foi de
48

5,73% em massa, atingida com tempo de 5 horas, 50% de SO
2
e
temperatura de 300C (VIGNICO, 2010).

4.5. Obteno de sulfato ferroso atravs da lixiviao cida da rocha
ilmenita com cido clordrico

De acordo com a pesquisa de Lanyon et al (1999), o ferro pode
ser lixiviado do concentrado de ilmenita com cido clordrico. Esses
processos de lixiviao cida consistem em um tratamento trmico pr-
lixiviao, que realizada com o cido clordrico que extrai cloreto
ferroso produzido na lixiviao. A ilmenita (FeTiO
3
) o xido natural
de ferro e titnio, sendo composto de 52,6% de TiO
2
e 47,4% de FeO.
O cloreto ferroso quando reagido com cido sulfrico (H
2
SO
4
)
forma o sulfato ferroso de acordo com a reao (10) apresentada abaixo:

FeCl
2
+ H
2
SO
4
FeSO
4
+ 2 HCl (10)

49

5. MATERIAIS E MTODOS

Neste captulo sero apresentados os materiais e os
mtodos utilizados para o desenvolvimento experimental desta pesquisa.
A metodologia utilizada neste trabalho foi dividida em 6
etapas: (a) caracterizao do resduo da minerao de ferro: (b) clculos
para determinao da quantidade de reagentes; (c) definio das
variveis de processo de obteno; (d) reao de reduo do Fe
+3
a Fe
+2
;
(e) filtrao das solues obtidas; (f) obteno dos cristais de sulfato
ferroso. A figura 8 ilustra de forma esquemtica o planejamento
experimental:


Figura 8 - Fluxograma do planejamento experimental.





90
50

5.1. Materiais / Equipamentos

A parte experimental deste trabalho foi realizada no Laboratrio de
Materiais e Corroso (LABMAC) localizado no campus da
Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC). Foram utilizados os
seguintes materiais e equipamentos:

Vidrarias gerais de laboratrio;
Estufa de laboratrio;
Balana analtica (resoluo de 0,001g);
Termmetros;
Bomba a vcuo (filtragem);
Kitasato (filtragem);
Funil de Buchner;
Papel de filtro;
Chapa de aquecimento (Max. 100C);
Vidros de relgio;

5.2. Caracterizao do Resduo

fundamental o conhecimento da composio qumica das
matrias primas para que seja feita uma caracterizao criteriosa, de
modo que venha a contribuir com informaes importantes para a
interpretao dos resultados obtidos. A anlise qumica do resduo foi
feita atravs da tcnica de caracterizao chamada de fluorescncia de
raios X (FRX).
A tabela 2 apresenta a composio qumica do resduo
proveniente do tratamento do minrio de ferro da Samarco Minerao
S/A. Estes resultados foram realizados como semi-quantitativa, portanto
os resultados podem apresentar uma variao de at 10%.
O subproduto do minrio de ferro basicamente formado por
hematita e quartzo, com um pequeno teor de alumina.


51

Tabela 2 - Composio Qumica do Subproduto da Samarco
Minerao S/A.
Compostos Porcentagem em massa (%)
Fe
2
O
3
71
SiO
2
20,7
Al
2
O
3
2,4
P
2
O
5
0,2
CaO 0,1
TiO
2
0,1
MnO < 0,1
SO
3
< 0,1
K
2
O < 0,1
Perda ao fogo 5,4

A identificao dos componentes mineralgicos foi feita
atravs da difrao de raios X (DRX) mostrado na figura 9.


Figura 9 - DRX do resduo.

52

A tabela 3 mostra os resultados da composio
mineralgica do subproduto da Samarco Minerao S/A. A composio
mineralgica do material, indica que o material formado em sua maior
parte por, goethita (FeOOH), hematita (Fe
2
O
3
) e quartzo (SiO
2
). Foi
encontrada tambm Caulinita (Si2Al
2
O
5
(OH)
4
).

Tabela 3 - Composio Mineralgica do Subproduto da Samarco
Minerao S/A.
Mineral Frmula
Hematita Fe
2
O
3

Goethita Fe+++O(OH)
Quartzo SiO
2

(Caulinita) Si
2
Al
2
O
5
(OH)
4



5.3. Reagentes Utilizados

Os reagentes utilizados na sntese do sulfato ferroso esto
listados na tabela 4.

Tabela 4 - Reagentes Utilizados.
Reagentes Frmula Pureza (%)
cido Sulfrico H
2
SO
4
98
lcool Etlico C
2
H
6
O 99,5
P de Ferro Fe 99


As figuras 10 e 11 mostram respectivamente o resduo da
minerao de ferro seco e o p de ferro utilizado na reao para
obteno do sulfato ferroso.

53


Figura 10 - Resduo da minerao de ferro seco.


Figura 11 P de ferro utilizado para a reduo do Fe
+3
.

5.4. Procedimento Experimental

O procedimento experimental para a obteno do sulfato ferroso
foi relativamente simples. Foram estabelecidas as quantidades
necessrias de cada reagente partindo da reao qumica principal
mostrada abaixo:
Fe
2
O
3
+ 3H
2
SO
4
+ Fe
(s)
3FeSO
4
+ 3H
2
O (11)

Como h 71% de hematita (Fe
2
O
3
) na composio qumica do
resduo da minerao de ferro os clculos foram feitos para uma
quantidade de 100 gramas de hematita na reao qumica. Ento para
54

termos 100 gramas de hematita so necessrias 141 gramas do resduo
de minerao de ferro seco. O ferro metlico utilizado como redutor
do Fe
+3
da hematita para Fe
+2
, onde desta forma promove a formao do
produto de interesse, o sulfato ferroso. Na tabela 5 so apresentadas as
quantidades de reagentes usadas para realizar a reao.

Tabela 5 - Quantidade de Reagentes.
Reagente Quantidade (g)
Resduo 141
P de Ferro 35
cido Sulfrico 184

Como mostrado na reao qumica (11) necessria uma
soluo 3 molar de cido sulfrico. Para a preparao da soluo cida
so necessrios 184 gramas de cido sulfrico como mostrado na tabela
5. Para definir o volume necessrio foi utilizada a equao (1) abaixo:

(1)

Onde:
D = Densidade;
m = Massa;
V = Volume.

A densidade do cido sulfrico D
H2SO4
= 1,8356 g/cm
3
e a massa m =
184 gramas, ento:



Para uma soluo 3 molar tem-se de calcular a quantidade de
gua a ser usada atravs da equao (2) abaixo:

(2)

Onde:
= concentrao molar (mols/litro ou molar);
m = massa do soluto;
MM = massa molar do soluto;
55

V = Volume.



O volume obtido atravs da equao (2) o volume total da
soluo, ou seja, o volume de (cido sulfrico + o volume de gua
destilada) necessrio para uma soluo 3 molar. Especificamente so
100 mL de H
2
SO
4
diludos em 525 mL de gua destilada.
Para realizar a reao para obteno do sulfato ferroso foram
utilizados 141 gramas de resduo e 35 gramas de p de ferro diludos em
625 mL de soluo de cido sulfrico 3 molar.
A reao foi realizada a uma temperatura mdia de 100C 5C
utilizando uma chapa de aquecimento segundo a figura 12. A varivel
do processo foi o tempo (30, 60 e 90 minutos).


Figura 12 - Processo de obteno de sulfato ferroso (etapa de reduo do
Fe
+3
Fe
+2
).

A soluo obtida filtrada ainda aquecida com uma bomba
a vcuo, de acordo com a figura 13:

56


Figura 13 - Filtragem a vcuo da soluo 1 (fig. (a) incio da filtragem; fig.
(b) final da filtragem).

Aps a filtragem da soluo 1 contendo o resduo da
minerao necessrio adicionar lcool etlico soluo 2 para que
ocorra a precipitao dos cristais de sulfato ferroso. Durante a primeira
filtragem j ocorre a precipitao de alguns cristais, porm a adio de
lcool etlico promove uma maior precipitao aumentando o
rendimento. O lcool tambm utilizado para lavar o sulfato ferroso
durante o processo de filtragem e tambm protege contra a oxidao.
A quantidade de lcool utilizada foi 400 mL. necessrio
deixar a soluo com lcool em repouso por alguns minutos e
geralmente 5 minutos so suficientes. Aps o repouso promover uma
leve agitao para que os cristais decantem.
Uma segunda filtrao tem que ser realizada, onde os
cristais de sulfato ferroso iro ficar retidos no papel filtro conforme a
figura 14:

a
b
b
b
57


Figura 14 - Cristais de sulfato ferroso retidos no papel filtro.

Os cristais devem ser raspados cuidadosamente do
papel filtro quando j estiverem aparentemente secos. Na figura 15 so
mostrados os cristais de sulfato ferroso retirados do papel filtro.


Figura 15 - Sulfato ferroso obtido.

Nas variaes de tempo realizadas para a sntese do sulfato
ferroso, obtiveram-se quantidades diferentes do produto segundo a
tabela 6:
58

Tabela 6 - Quantidade de FeSO
4
obtida em cada reao.
Tempo de reao (minutos) Quantidade de FeSO
4
(g)
30 89,27
60 106,92
90 62,83
Mdia 86,34

De acordo com a tabela 6 pode-se verificar que o tempo de reao de 60
minutos proporcionou um melhor rendimento de sulfato ferroso. Com
30 minutos de reao obtm-se um rendimento intermedirio e com 90
minutos h uma diminuio na formao dos cristais de sulfato ferroso.
Tambm foi observado um escurecimento do sulfato obtido com 90
minutos de reao, este escurecimento pode estar relacionado uma
possvel degradao do produto.
Abaixo segue o clculo do rendimento terico, pois o rendimento
real no pode ser determinado devido a grande perda do produto formado
durante o processo de obteno.

Balano de massa estequiomtrico (reao realizada)

0,63 Fe
2
O
3
+ 1,88 H
2
SO
4
0,63 Fe 1,88 FeSO
4
+ 1,88 H
2
O
100 g 184 g 35 g 285,45 g 33,84 g




Tabela 7 - Rendimento terico.
Composto
PM
(g/mol)
Rendimento
terico (g)
Mdia rendimento
obtido (g)
Rendimento
(%)
FeSO
4
151,85 285,45 86,34 30,25

O baixo rendimento pode ser explicado devido ao fato de
haver uma grande perda durante o processo de filtrao das duas
solues. Na reao de reduo de Fe
+3
da hematita para Fe
+2
j
comeam a precipitar alguns cristais de sulfato ferroso medida que a
319 g 319,29 g
59

soluo vai resfriando. Como a filtragem muito lenta ocorre uma
grande perda do produto no sendo possvel definir o rendimento real.
Se o processo for otimizado, realizado em um reator e a filtragem das
duas solues for mais eficiente, ser possvel obter um rendimento
muito maior, pois no haver perda de produto durante o processo de
obteno.
Porm o foco desta pesquisa no o rendimento e sim o
desenvolvimento de uma rota vivel de obteno de sulfato ferroso a
partir do resduo da minerao de ferro com qualidade para aplicao na
rea da sade.

5.4. Tcnicas de Caracterizao das Amostras

Neste tpico sero comentadas as tcnicas de caracterizao
utilizadas para analisar as amostras obtidas no procedimento
experimental. A estrutura cristalina, bem como o grau de hidratao do
sulfato ferroso obtido determinada pela tcnica de caracterizao
conhecida como difrao de raios X (DRX). Para a deteco de
elementos qumicos indesejveis como o chumbo utilizada a tcnica de
espectrometria de absoro atmica (EAA) e a fluorescncia de raios X
(FRX). Para a anlise morfolgica do sulfato ferroso produzido foi
empregada a tcnica de microscopia eletrnica de varredura (MEV).

5.4.1. Difrao de Raios X (DRX)

A difrao de raios X uma excelente tcnica para extrair
dados de materiais cristalinos, alm de ser muito til no estudo de
materiais amorfos. Caractersticas como rapidez e a no destruio das
amostras tornam a difrao de raios X uma tcnica verstil na
caracterizao de materiais. Esta uma tcnica de caracterizao que
fornece informaes sobre a estrutura cristalina dos slidos, tais como
parmetros de rede, tamanho e orientao dos cristais (PADILHA E
FILHO, 2004).
A identificao dos componentes mineralgicos atravs da
difrao de raios X, onde cada espcie mineral cristalina tem um modelo
de difrao especifico, proporciona uma informao precisa, mesmo
quando se tem misturas com outras espcies minerais. (CHAVES, 2009)
A difrao de raios X um fenmeno de interao entre a
radiao eletromagntica e a matria ordenada. No material cristalino, a
sequncia ordenada e peridica de tomos pode ser observada como um
conjunto de planos denominados planos cristalogrficos.
60

Para que a difrao de raios X acontea, o comprimento de
onda do feixe incidente deve ser da mesma ordem de grandeza do
espaamento interatmico do material a ser analisado. Quando os raios
X incidem no material eles so desviados em todas as direes pela
estrutura cristalina. Em algumas direes, as ondas espalhadas sofrem
interferncias destrutivas, resultando em mnimos de intensidade e em
outras as ondas espalhadas sofrem interferncias construtivas,
resultando em mximos de intensidade (CULLITY, 1978; PADILHA E
FILHO, 2004).
A interferncia construtiva da radiao emergente se d
quando a diferena de caminhos entre os feixes resulta em um nmero
inteiro (n) do comprimento de onda (). Essa explicao se deve a W. L.
Bragg, que apresentou em 1913 a equao conhecida como lei de Bragg:

n = 2dsen (4)

Na lei de Bragg, (ngulo de incidncia e reflexo)
denominado ngulo de Bragg, o comprimento de onda; n um
inteiro (n = 1, 2, 3, . . . ) e d a separao entre os planos do cristal
(GONALVES, 2007).
As anlises de DRX foram realizadas no Iparque/UNESC
em um aparelho da marca Shimadzu, modelo XRD-6000 com radiao
Cu K =1,5418 a 40 kV e 20 mA.

5.4.2. Espectrometria de Absoro Atmica (EAA)

Existem vrias tcnicas e/ou mtodos analticos aplicados na
anlise de materiais, dentre eles um dos mais usados a espectrometria
de absoro atmica, isto se justifica pela alta rapidez, alta preciso e
confiabilidade desta tcnica de caracterizao.
uma tcnica analtica elementar, com elevada
seletividade. Durante a execuo da anlise a amostra solubilizada
aspirada na forma de pequenas gotas para uma chama. Na chama ocorre
uma sequncia de reaes iniciando com a evaporao do solvente, o
material da amostra que estava dissolvido passa para a forma de tomos,
os quais absorvem energia fornecida por uma lmpada de ctodo oco do
analito. A quantidade de energia absorvida diretamente proporcional
concentrao do analito. Esta tcnica baseia-se na absoro de energia
radiante caracterstica, nas regies do ultravioleta e do visvel, por
tomos neutros e no excitados em estado gasoso (PICCOLI, 2006).
61

o mtodo de anlise usado para determinar
quantitativamente a presena de metais em amostras diversas. O mtodo
consiste em determinar a presena e quantidade de um determinado
metal em uma soluo qualquer, usando como princpio a absoro de
luz pelos tomos em anlise. O desenvolvimento da EAA, embora
monoelementar revolucionou o campo da qumica analtica na dcada de
50, com o primeiro prottipo de absoro atmica proposto por Alan
Walsh em 1953.
Atualmente a EAA uma tcnica bem estabelecida e
suficientemente robusta para ser implantada em laboratrios envolvidos
com anlises qumicas em larga escala.
As principais vantagens desta tcnica so: alta
especificidade; alta sensibilidade; robustez; baixos limites de deteco
para vrios elementos em diferentes amostras e baixo custo relativo. A
EAA empregada exclusivamente para anlise de elementos metlicos,
preferencialmente em baixa concentrao (<1%). largamente utilizada
nas indstrias qumica, farmacutica, alimentcia, metalrgica, cermica,
de derivados de petrleo, em centros de pesquisa, em anlises
ambientais entre outras (PICCOLI, 2006).
As anlises qumicas do sulfato ferroso obtido foram
realizadas no SENAIsc/Cricima em um espectrmetro de absoro
atmica UNICAM modelo SOLAR 969.

5.4.3. Microscopia Eletrnica de Varredura MEV/EDS

A tcnica de microscopia eletrnica de varredura (MEV)
permite a obteno de uma imagem ampliada e tridimensional da
amostra a partir da interao de um feixe de eltrons com o material,
desde que este seja no transparente aos eltrons. O feixe de eltrons
(eltrons primrios) gerado por efeito termo inico acelerado atravs
de uma diferena de potencial e colimado atravs de uma coluna tico-
eletrnica sendo conduzido cmara que contm a amostra. Este feixe
de eltrons ao focalizar um ponto da amostra gera sinais que so
captados e amplificados fornecendo um sinal eltrico que gera a
imagem. Conforme o feixe varre a rea em anlise, uma imagem virtual
vai sendo formada ponto a ponto.
62


Figura 16 - Diagrama representativo de funcionamento do microscpio
eletrnico de varredura convencional.
(Fonte: http://www.biomaterial.com.br/capitulo7part01)

As anlises de MEV/EDS foram realizadas no Laboratrio
Central de Microscopia Eletrnica LCME, localizado no campus da
UFSC. Foi utilizado um MEV JEOL JSM-6390L. A este equipamento
est acoplada uma micro-sonda EDS para anlise pontual (qualitativa) e
ainda a anlise do perfil de concentrao de um determinado elemento
qumico presente. A amostra foi deixada ao ar livre por 10 horas para
evaporao natural do lcool etlico que utilizado para proteger o
sulfato ferroso contra oxidao. Depois de seca a amostra foi analisada
utilizando recobrimento de carbono.


5.4.5. Fluorescncia de Raios X (FRX)

A espectroscopia por fluorescncia de raios X (FRX) um
mtodo no destrutivo para anlise da constituio qumica de slidos e
lquidos. Nesta tcnica de anlise a amostra irradiada por um feixe
intenso de raios X que causa a emisso de fluorescncia. O espectro da
fluorescncia emitida detectado utilizando um detector que faz a
separao por energia dispersiva ou por comprimento de onda. A FRX
um mtodo de analise para determinao quantitativa e qualitativa da
concentrao de elementos em uma ampla variedade de tipos de
63

amostras. Os elementos na amostra so identificados pelo comprimento
de onda da fluorescncia emitida e as concentraes pela intensidade
desta radiao (GOMES, 2006).
As anlises qumicas foram realizadas por um equipamento de
FRX da marca Philips modelo PW 2400, equipamento disponvel no
SENAIsc/Cricima. Espectrmetro por disperso de comprimento de
onda (WDXRF) com tubo de 3 kW e alvo de Rdio.

5.4.6. Anlise Termogravimtrica (TGA)

Termogravimetria a tcnica na qual a mudana da massa de
uma substncia medida em funo da temperatura enquanto esta
submetida a uma programao controlada.
O termo Anlise Termogravimtrica (TGA) comumente
empregado, particularmente em polmeros, no lugar de TG por ser seu
precedente histrico e para minimizar a confuso verbal com T
g
, a
abreviao da temperatura de transio vtrea. Problemas adicionais
podem ocorrer em pesquisas computadorizadas, j que ambas as
abreviaturas so aceitas pela IUPAC.
O equipamento utilizado na anlise termogravimtrica
basicamente constitudo por uma micro balana, um forno, termopares e
um sistema de fluxo de gs
(http://www.materiais.ufsc.br/Disciplinas/EMC5733/Apostila.pdf).
A anlise foi realizada no IPEN em um equipamento Setsys
1750, da marca Setaram. As condies do ensaio foram: atmosfera de ar
sinttico com vazo de 1 litro/hora e taxa de aquecimento de 10C/min.
64

65

6. RESULTADOS E DISCUSSES

Neste captulo, os resultados da caracterizao por DRX,
espectrometria de absoro atmica (EAA), FRX, MEV-EDS e a anlise
trmica (TGA) das amostras preparadas pelo mtodo de sntese proposto
neste trabalho so apresentados.
As amostras foram numeradas segundo a tabela 9 com o intuito
de facilitar a identificao das amostras analisadas.

Tabela 8 - Amostras analisadas.
Amostra Tempo de reao
1 30 minutos de reao
2 60 minutos de reao
3 90 minutos de reao


6.1. Resultado anlise de DRX

Os ensaios de DRX tiveram como objetivo a identificao do
sulfato ferroso formado aps a etapa de filtrao e cristalizao.
Os grficos de DRX indicaram a presena de Melanterita
(FeSO
4
.7H
2
O) que chamado mais comumente de sulfato ferroso
heptahidratado.


66

20 40 60 80
0
4000
8000
12000
16000
( 3 )
2 theta ()


0
1000
2000
3000
( 2 )
i
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
c
p
s
)


0
4000
8000
12000
16000
( 1 )



Figura 17 - DRX das amostras 1, 2 e 3.

6.2. Anlises de MEV/EDS

Para uma melhor caracterizao da amostra foi realizado
junto anlise morfolgica dos cristais de sulfato ferroso (MEV), a
tcnica de espectroscopia de disperso de energia (EDS) para uma
anlise qumica qualitativa. As amostras (1, 2, 3) foram analisadas com
67

aumento de 50 e 100 vezes cada uma para uma melhor visualizao da
morfologia dos cristais formados.
As imagens de MEV da amostra 1 mostram uma
heterogeneidade no tamanho e na forma das partculas, mas possvel
verificar que na sua maioria so de formato cbico. Nas imagens obtidas
da amostra 2 percebe-se uma aglomerao dos cristais, mas de forma
geral as partculas apresentam certa homogeneidade no tamanho e na
forma. Nas imagens da amostra 3 observa-se que h uma grande
heterogeneidade no tamanho e na forma das partculas, na sua maioria
apresentam o formato cbico, porm, tambm apresentou partculas com
formato arredondado.



a
b
a
b
68


Figura 18 - MEV ampliao 50x e 100x; (a) amostra 1; (b) amostra 2; (c)
amostra 3.

Foram realizadas anlises de EDS para verificar a presena de
elementos qumicos contaminantes nas amostras. As figuras 19, 20 e 21
mostram os grficos de EDS. Para a anlise usou-se o carbono para o
recobrimento da amostra por isso ir aparecer a presena de carbono nos
grficos.


Figura 19 - EDS amostra 1.
c c
69


Figura 20 EDS amostra 2.




Figura 21 EDS amostra 3.
70


Como pode ser observado nos grficos de EDS somente os
elementos qumicos ferro, enxofre e oxignio foram detectados estando
de acordo com a composio qumica da amostra. Vale ressaltar que a
anlise de EDS somente uma anlise qualitativa onde possvel
verificar elementos qumicos fora da composio da amostra somente
superficialmente.

6.3. Anlise Trmica Diferencial e Termogravimtrica ATD/TG

As figuras 22 e 23 apresentam o ATD/TG do sulfato ferroso
obtido.



Figura 22 Grficos de perda de massa (TG) das amostras de sulfato
ferroso
71


Figura 23 - Grfico TG com todas as amostras

Os resultados das amostras analisadas foram praticamente
iguais como pode ser observado nas figuras 22 e 23. Ocorreram
mnimas variaes que podem ser consideradas desprezveis, pois os
eventos de maior importncia ocorreram nas mesmas condies para
todas as amostras, inclusive na amostra padro, caracterizando assim a
qualidade do sulfato ferroso obtido em laboratrio. Na tabela abaixo
esto os resultados do percentual de perda de massa total.

Tabela 9 - Percentual de perda de massa.
Amostras Massa Inicial (mg)
Massa final
(mg)
Perda de massa
(%)
Padro 61, 649 36, 649 59,45
1 30, 637 21, 5622 70,4
2 36, 639 25, 9751 70,9
3 37, 259 26, 5545 71,3

Mdia 68,55

O percentual de perda de massa ficou em torno de 70% nas
amostras analisadas, isto pode ser verificado claramente na figura 23,
72

onde a partir de 700C as amostras estabilizam e no ocorre mais perda
de massa.


Figura 24 - ATD do sulfato ferroso formado.

Atravs dos grficos de ATD/TG acima possvel acompanhar
as reaes exotrmicas e endotrmicas e tambm as reaes de perda ou
ganho de massa das amostras em funo da temperatura. A figura 24
mostra um evento endotrmico com incio em torno dos 100C relativo a
uma reao de desidratao do sulfato ferroso heptahidratado, a partir de
aproximadamente 250C ocorre mais perda de gua de cristalizao.
Outro evento endotrmico ocorre a partir dos 700C caracterizando a
decomposio do sulfato ferroso.

6.4. Anlise Qumica EAA e FRX

Segundo o Laboratrio de Desenvolvimento e Caracterizao
de Materiais - LDCM responsvel pela a anlise, no foi possvel
quantificar os elementos qumicos, portanto na tabela abaixo segue
somente o resultado de uma anlise qumica qualitativa.



Desidratao
Decomposio
do sulfato
Sada de gua de cristalizao
73

Tabela 10 - Resultado anlise qumica qualitativa.

O limite de deteco da anlise de espectrofotometria de
absoro atmica por chama de 0,05%. No foi detectado o elemento
chumbo nas amostras analisadas. O chumbo foi analisado pois o produto
em questo ser destinado para utilizao na rea da sade, sendo assim
importante que se faa a verificao deste elemento no produto
formado. Segundo Mavropoulos (1999) os nveis de chumbo tolerveis
para os seres humanos para uma ingesto diria de 3 mg por semana
para uma pessoa adulta ou ainda 400/450 g/dia. Para o tratamento da
anemia a dose teraputica habitual de ferro, de cerca de 200 mg por
dia (2 a 3mg/kg), baseando-se no contedo de ferro da preparao.
Sendo assim, o sulfato ferroso obtido em laboratrio partindo do resduo
da minerao de ferro est apto para o consumo. Ou seja, se for
considerado que em 30 gramas (quantidade de amostra analisada) de
sulfato ferroso contenha 0,015 gramas de chumbo, para uma dose diria
de 200 mg de sulfato ferroso uma pessoa ir ingerir cerca de 0,1 mg de
chumbo, e em uma semana 0,7 mg de chumbo no ultrapassando o nvel
de tolerncia de ingesto que de 3 mg por semana.
Amostra 1 2 3
Elementos Majoritrios Fe, S; Fe, S; Fe, S;
Elementos em pequeno percentual --- --- Mn.
Perda ao fogo (massa inicial = 30g) 53,60% 52,90% 53,50%
74

75

7. CONCLUSO

Os resultados obtidos nesta pesquisa mostraram que possvel
obter o sulfato ferroso partindo do resduo da minerao de ferro. O
rendimento real no pode ser calculado, pois ocorrem muitas perdas
durante o processo de obteno. As anlises realizadas indicaram bons
resultados quanto qualidade do produto obtido em laboratrio, visto
que no foram encontradas grandes quantidades de elementos qumicos
contaminantes, pelas anlises qumicas realizadas, apenas traos de
alguns elementos foram identificados. O chumbo que era o elemento de
maior preocupao, pois a principal aplicao do sulfato ferroso em
frmacos e no enriquecimento de farinhas para o combate da anemia,
no apareceu em nenhuma das anlises realizadas.
A reao de converso Fe
+
para Fe
+
ocorreu sem maiores
problemas nas trs variaes de tempo 30, 60 e 90 minutos. Para as trs
amostras analisadas os resultados de caracterizao foram muito
similares, somente o aspecto visual foi diferenciado sendo que a amostra
sintetizada com 60 minutos de reao apresentou-se com melhor aspecto
quando comparada as outras duas. O DRX das amostras detectou
somente a melanterita que o sulfato ferroso heptahidratado. Na anlise
de MEV/EDS verificou-se homogeneidade no tamanho e na forma das
partculas, e a EDS, mesmo sendo uma tcnica somente qualitativa e de
complementao de resultados, no identificou contaminao por outros
elementos qumicos estando presentes somente os elementos
pertencentes composio qumica do sulfato ferroso. No ensaio de
ATD/TG os resultados tambm foram praticamente iguais para todas as
amostras, sendo que o percentual de perda de massa total ficou em torno
de 70%. A anlise qumica confirmou que as amostras 1 e 2 esto de
acordo com a composio qumica do sulfato ferroso garantindo que no
h a presena de contaminantes. Somente a amostra 3 apresentou
contaminao por Mangans em pequeno percentual.
A pesquisa atingiu o objetivo principal que era a produo do
sulfato ferroso partindo do resduo da minerao de ferro, mostrando-se
eficiente o mtodo de obteno aqui proposto.
76

77

8. REFERNCIAS

ALBUQUERQUE FILHO, L. H. (2004). Analise do Comportamento
Geotcnico de Rejeitos em Pilhas e Barragens de Conteno Atravs
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