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4.3
Na srie eletroqumica estes metais situam-se no topo da escala e por
isso eles so excelentes agentes redutores no sendo possvel obt-los a partir
de seus xidos.
A reao do metal com gua altamente exotrmica, pois o hidrognio
formado pode inflamar, de forma explosiva, no ar, se uma grande quantidade
de sdio for usada. Precaues especiais devem ser tomadas para o
armazenamento destes metais evitando que entrem em contato com a gua.
Sdio - O processo de obteno do sdio metlico de menor custo
utilizando a eletrlise gnea do cloreto de sdio fundido a 808
o
C. Este
procedimento tem baixo custo e por isso o metal barato.
Potssio - Atualmente o metal puro obtido por eletrlise de sua base
(hidrxido de potssio, KOH) do mesmo modo que o sdio. Como o sdio pode
substituir satisfatoriamente o potssio e a sua obteno mais barata, o
potssio tem sido menos usado que o sdio.
Rubdio - O metal obtido, entre outros mtodos, reduzindo-se o cloreto
de rubdio com clcio em vcuo, ou aquecendo seu hidrxido com magnsio
em corrente de hidrognio. Pequenas quantidades podem ser obtidas
aquecendo seus compostos com cloro misturados ao xido de brio no vcuo.
A pureza do metal comercializado varia entre 99% e 99,8%.
Csio - O csio o menos abundante dos cinco metais alcalinos no
radioativos. Junto com o glio e o mercrio, o csio um dos poucos metais
que se encontra no estado lquido na temperatura ambiente (lquido acima de
28,5 C). Existem vrios processos de obteno do csio, como por exemplo,
por eletrlise do cianeto fundido ou de numerosas outras maneiras.
O csio excepcionalmente puro, no estado gasoso, pode ser obtido pela
decomposio trmica do nitreto de csio. Os principais compostos de csio
so os seus cloretos e nitratos.
Frncio - Existem traos de frncio nos minerais de urnio, pois forma-
se a partir do
235
U, elemento pai da srie radioativa natural do actnio. Depois
do stato o frncio o elemento menos abundante na crosta terrestre.
O frncio sintetizado durante a reao nuclear desenvolvido por Stony
Brook Physics. Este processo gera istopos de frncio com massa 209, 210 e
211.
197
Au +
18
O
210
Fr + 5n
O frncio tambm pode ser obtido atravs do bombardeamento de trio com
prtons ou bombardeando rdio ou astato com nutrons. Devido a sua vida
muito curta, no possvel obter este elemento em quantidades comerciais
significativas.
Compostos
Os metais alcalinos so extremamente reativos formando compostos
com H, com elementos do grupo do N, O e halognios. A Tabela 4.4 sumariza
as reaes dos metais alcalinos com estes elementos. Todos os elementos
sofrem combusto (ao ar) formando xidos, perxidos e superxidos
dependendo do metal.
Os metais alcalinos se dissolvem em amnia lquida e outros solventes
doadores, como as aminas alifticas (NR
3
, onde R = alquila) e OP(NMe
2
)
3
(hexamethylphosphoramida), para dar solues azul que possivelmente
contm eltrons solvatados:
Devido a esses eltrons solvatados, solues diludas de metais
alcalinos em amnia conduzem eletricidade muito melhor do que compostos
inicos completamente dissociados em solues aquosas. Quando a
concentrao dos metais alcalinos aumenta, a condutividade inicialmente
diminue, no entanto, logo em seguida aumenta. Em concentrao suficiente
alta a soluo destes metais em amnia adquire um brilho metlico de bronze e
uma condutividade comparvel a de um metal fundido. As solues diludas
so paramagnticas, contendo aproximadamente um eltron no emparelhado
por tomo metlico. Em concentraes mais elevadas o paramagnetismo
diminui. Estas solues so menos densas do que a prpria amnia lquida,
pois os eltrons solvatados no solvente adquirem maior volume (raio estimado
de cerca de 300 pm).
4.4
Tabela 4.4. Algumas reaes dos metais do Grupo I
Reao Observaes
M + H
2
O MOH + H
2
Os hidrxidos so as bases
mais fortes conhecidas
Com excesso de oxignio
2Li + O
2
Li
2
O
2Na + O
2
Na
2
O
2
K + O
2
Na
2
O
2
O monxido formado pelo
Li e em menor grau pelo Na
O perxido formado pelo
Na e em menor grau pelo Li
O superxido formado pelo
K, Rb e Cs
M + H
2
MH
Formao de hidretos
inicos ou salinos
3Li + N
2
Li
3
N
Somente o Li forma Nitreto
3M+ P M
3
P
3M + As M
3
As
3M + Sb M
3
Sb
2M + S M
2
S
2M + Se M
2
Se
2M + Te M
2
Te
M + F
2
MF
M + Cl
2
MCl
M + Br
2
MBr
M + I
2
MI
Todos os elementos do
grupo 1 formam: fosfetos,
arsenetos, antimonetos,
sulfetos, selenetos, teluretos,
fluoretos, cloretos, brometos
e iodetos
M + NH
3
MNH
2
+ H
2
Formam amidetos com todos
os elementos
Os ons de metais alcalinos so incolores, no entanto solues de
metais alcalinos em amnia apresentam a cor azul, a qual atribuda aos
eltrons solvatados e que apresentam uma banda larga de absoro na regio
prxima de 1500 nm, entrando na regio do visvel. Em solues com
concentraes altas a cor da soluo acobreada por conter nions do metal
alcalino, M
.
As solues de metais alcalinos em amonaco lquido so excelentes
agentes redutores. Exemplos de reduo que pode ser efetuada por estas
solues so:
No entanto as solues de metais alcalinos so instveis e sofrem
decomposio lenta para formar amidas:
Outros metais, especialmente os terrosos Ca, Sr e Ba e os lantandeos
Eu e Yb (ambos formam ons 2+), tambm so dissolvidos em amonaco
lquido gerando eltrons solvatados, no entanto, os metais alcalinos sofrem
essa reao de forma mais eficiente e por isso tm sido utilizados muito mais
extensivamente para fins sintticos.
Complexos
tomos de metais alcalinos tm energias de ionizao muito baixa e
facilmente perdem o eltron da camada de valncia para formar ons comuns,
M
+1
. Estes ons podem formar complexos com uma variedade de bases de
Lewis (ligantes). De particular interesse so as bases de Lewis cclicas que tem
vrios tomos doadores e que podem interagir com ctions. Exemplos de tais
molculas so mostrados na Figura 4.1. O primeiro deles pertence ao grupo
dos teres cclicos, conhecidos vulgarmente como ter-coroa, os quais doam
densidade eletrnica para o metal atravs de seus tomos de oxignio. O
segundo exemplo a famlia de criptatos que tem estruturas semelhantes a um
ter-coroa, porm contm tomos de nitrognio que permitem a ramificao e
que atuam como tomos doadores. A foma de gaiola destes compostos, com
tomos doadores, permite a incorporao do ction metlico na estrutura coroa
(Figura 4.1). A importncia dessas estruturas demonstrada pelo fato de que
D.J. Cram, C.J. Pedersen, e J.M. Lehn ganharam o Prmio Nobel de Qumica
em 1987 por trabalhar com estes compostos.
Como seria de esperar, a capacidade de um cripitando para interceptar
um ction de um metal alcalino depende dos tamanhos das cavidades (gaiolas)
e do tamanho dos ons metlicos. Os criptatos tm desempenhado um
importante papel no estudo dos metais alcalinos, a qual est associada a uma
caracterstica inusitada, e que foi reconhecida recentemente, que a
capacidade de formar ons carregados negativamente.
Embora os metais alcalinos sejam conhecidos principalmente por
formarem ons unipositivos, numerosos exemplos de nions dos metais
alcalinos (lcalis) j esto relatados na literatura desde 1974.
Figura 4.1. Na ordem esto: ter-coroa, criptato, um criptando com um on metlico
enclausurado e uma metalo-coroa.
Fonte: MIESSLER, GARY L. e TARRN, DONALD A. Inorganic Chemistry, Pearson Prentice Hall, 3nd edition,
Minessota, USA, 2004.
Aplicaes
Ltio
O ltio usado na gaseificao do cobre e suas ligas e o endurecimento
de ligas base de chumbo e clcio. O hidreto (LiH) e o hidreto misto de ltio-
alumnio (LiAlH
4
) so empregados na qumica orgnica como fornecedores de
ons hidreto (redutores enrgicos) e o LiOH para absorver CO
2
.
O cloreto, o sulfato e o nitrato so altamente deliquescentes, isto ,
possuem uma forte tendncia a absorver gua e a se liquefazerem. Por isso
estes sais so utilizados em sistemas de condicionamento de ar, participando
da confeco de elementos higroscpicos. O carbonato de ltio (Li
2
CO
3
)
adicionado a bauxita na produo eletroltica do alumnio, para reduzir i ponto
de fuso, e tambm para endurecer vidros e espelhos.
4.5
O estearato de ltio (C
17
H
35
COOLi) usado na fabricao de graxas
lubrificantes para automveis. O ltio encontra ainda emprego na fabricao de
clulas eletroqumicas (batrias primrias e secundrias).
Na medicina o ltio empregado sob a forma de bicarbonato, utilizado no
combate uremia - excesso de cido rico no sangue, pela sua facilidade de
formar sais solveis com este cido. Tambm usado para o equilbrio entre
Na
+
e K
+
e entre Mg
2+
e Ca
2+
.
Sdio
O cloreto de sdio largamente utilizado na alimentao, alm de servir
para conservar carnes, para se obter misturas refrigerantes e para a
preparao de outros sais de sdio. O nitrato usado como fertilizante, no
tratamento de minrios de nquel, na preparao de vidros e tambm como
integrante de misturas explosivas (a prpria plvora tem como um de seus
componentes o nitrato de sdio, conhecido como salitre do Chile).
O carbonato de sdio utilizado principalmente na indstria do vidro e
na fabricao de sabes. O sulfato de sdio, encontrado principalmente na
tenardita (Na
2
SO
4
) e na mirabilita (Na
2
SO
4
hidratado), tambm conhecido como
sal de Glauber, utilizado em grandes quantidades nas indstrias de sabes e
detergentes, na indstria do papel, fibras txteis e vidro. Outro mineral de sdio
importante para a indstria a criolita (Na
3
AlF
6
), usada na fabricao do vidro e
na metalurgia do alumnio. O hipoclorito de sdio (NaOCl) usado como
agente alvejante e como desinfetante. O bicarbonato (NaHCO
3
) usado como
fermento qumico.
Sob a forma de vapor, o sdio usado em lmpadas de iluminao.
tambm utilizado no interior de vlvulas de combustveis e nos cilindros de
combusto dos avies, impedindo que, durante a combusto, as vlvulas
fiquem submetidas a temperaturas muito elevadas, o que provocaria o
desgaste excessivo. O hidrxido de sdio (NaOH), conhecido como soda
custica, largamente utilizado na fabricao de muitos compostos
inorgnicos, na obteno da alumina, sabes, na refinao do petrleo e de um
grande nmero de leos vegetais; na indstria do papel e do raiom e na
regenerao da borracha velha.
Potssio
O potssio metlico apresenta pouco interesse industrial, mas
combinado com o sdio, na proporo de 70% do total, ele forma uma liga de
grande aplicao, servindo como veculo de conduo de calor em mquinas
trmicas, devido ao alto calor especfico dessa mistura. O potssio um
elemento essencial a vida. Encontra enorme importncia no campo dos
fertilizantes para plantas (KCl, K
2
SO
4
, KNO
3
. KOH, obtido por eletrolise de
solues aquosas de KCl, usado na fabricao de fosfatos de potssio e de
sabes moles, como por exemplo, estearato de potssio (ambos so
constituintes de detergentes lquidos. O permanganato de potssio (KMnO
4
)
usado na fabricao de sacarina, como agente oxidante em titulaes e como
agente secante em dermatites, ou doenas como catapora.
Nos processos qumicos os sais de potssio so preferidos aos de
sdio, por possurem maior solubilidade e melhor cristalizao. Na indstria de
vidros e sabes importante o carbonato de potssio (K
2
CO
3
) e, na
preparao da plvora, o nitrato (KNO
3
). O superxido de potssio
empregado em aparelhos de respirao e em submarinos, e o KBr encontra
uso na fotografia.
Rubdio e csio
Rubdio e csio so utilizados em masers (aparelhos usados para
amplificao de microondas por meio de emisso estimulada de radiao).
Dentre seus usos, um dos mais importantes servir de padro de tempo para
relgios de extrema preciso.
A relao entre rubdio e estrncio numa rocha utilizada para
determinar a sua idade.
O csio-137 empregado na terapia de tumores, em um aparelho
chamado "bomba de csio". Tendo forte afinidade com o oxignio, o csio
elementar pode ser utilizado para absorver resduos desse gs quando se
exige o alto-vcuo, como acontece nas vlvulas termoinicas. O metal feito
evaporar no interior da vlvula, revestindo-lhe internamente as paredes; o
eventual oxignio ainda existente vai depositar-se nas paredes, aumentando o
vcuo. O csio tambm utilizado em clulas fotoeltricas, por ser muito
sensvel ao efeito fotoeltrico.
Experimentos A qumica dos metais alcalinos
A. Reatividade do sdio metlico - Reao com ar e gua
Retire com uma pina um pedao de sdio metlico (do tamanho de um
caroo de arroz) do frasco com querosene (cuidado!), coloque-o em cima de
um papel de filtro e corte-o em quatro pequenos pedaos do tamanho de um
gro de arroz e retorne o restante ao frasco original. Distribua os pedaos de
Na(s) conforme procedimento abaixo:
a. Na placa de Petri limpa e seca adicione o Na(s) e observe a reao
ao ar. Anote.
b. Em uma placa de Petri adicione 10 mL gua destilada e trs gotas
de fenolftalena. Introduza rapidamente o sdio metlico e observe.
Observe e anote.
B. Solubilidade dos metais alcalinos
Em tubos de ensaios diferentes coloque 5 mL de gua destilada e
aproximadamente 0,5 g de cada uma das substncias: NaOH, NaCl, NaNO
3
,
Na
2
CO
3
e Na
2
SO
4
. Agite-os. So todos solveis? Compare a solubilidade dos
hidrxidos, cloretos, nitratos, carbonatos e sulfatos.
D. Identificao de ctions por ensaio de chama:
Utilize uma ala de platina (ou vareta de vidro). Pr-aquea no bico de
Bunsen, e em seguida mergulhe em soluo 6 mol/L de HCl. Aquea at obter
chama azul (procedimento de limpeza). Retire um pouco de cada substncia
(A, B, C, D e E) com a vareta limpa. Aquea a vareta com a amostra A e
observe a cor da chama inicialmente produzida. Antes do prximo passo
execute o procedimento de limpeza da vareta. Repita o procedimento com as
outras amostras tendo o cuidado de limpar a vareta aps cada operao.
Observe a cor da chama e identifique o metal consultando a Tabela 4.3.
Estudo dirigido Metais alcalinos
4.6
4.7
Cuidado!!!
Seja prudente na
manipulao do sdio
metlico, pois a reao
muito energtica
1. Por que os metais alcalinos so moles e volteis?
2. Por que as energias da primeira ionizao dos tomos do grupo 1 so
baixas?
3. Por que a reatividade qumica dos metais alcalinos aumenta do Li para o
Cs?
4. Explique o que ocorre com os sais dos metais alcalinos quando so
aquecidos. Qual a colorao emitida por cada elemento na regio do visvel e a
importncia dessa emisso?
5. Como varia a reatividade dos metais alcalinos com a gua e qual a
natureza dos produtos formados?
6. Descreva resumidamente um mtodo de obteno para cada elemento
no grupo.
7. Descreva a dissoluo dos metais alcalinos em amnia lquida. Quais as
propriedades dessas solues com a concentrao?
8. As solues dos metais alcalinos em amonaco lquido so fortes
agentes redutores. D exemplos de redues que podem ser efetuadas por
estas solues.
9. Explique a formao de complexos metlicos com os metais alcalinos,
onde os ligantes pertencem ao grupo dos teres cclicos e a famlia dos
criptatos e fale da sua importncia.
10. Consultando a tabela 4.4 descreva as principais reaes dos metais
alcalinos com gua, oxignio, H
2
, N
2
, enxofre e halognios, resalando as
peculiaridades de cada reao.