Estruturas cristalinas dos argilominerais

Resumo

Os tipos de estruturas cristalinas dos argilominerais conhecidos so os grupos
tetradricos e octadricos de tomos ou ons de oxignio e de ons de hidroxila, ao
redor de pequenos ctions, principalmente Si
4+
e Al
3+
, ocasionalmente Fe
3+
e Fe
2+
nos
grupos tetradricos e Al
3+
, Fe
3+
,

Fe
2+
, Mg
2+
, Ti
4+
, ocasionalmente Cr
3+
, Mn
2+
, Zn
2+
, Li
+
,
nos grupos octadricos, geralmente com um certo grau de substituio isomrfica.
Os grupos tetradricos esto ligados entre si para forma folhas hexagonais continuas e
os grupos octadricos tambm esto ligado hexagonalmente e folhas octadricas e o
empilhamento de uma folha tetradrica com uma octadrica forma uma camada 1:1.
Essas camadas so compostas por duas ou mais folhas numa variedade de maneiras,
as quais do origem a maioria das estruturas fundamentais dos argilominerais.
Caulinita e Haloisita
O argilomineral da caulinita formado pelo empilhamento regular 1:1 em que cada
camada consiste em uma folha de tetraedros SiO
4
e uma folha de octaedros Al
2
(OH)
6
,
tambm chamada de folha gibsita, ligadas entre si em uma nica camada, atravs de
um oxignio em comum.
Praticamente no existe substituio por ctions dentro da estrutura cristalina, a qual
eletricamente neutra, os ons de alumnio ocupam 2/3 da posio octadrica
(dioctadricas) para neutralizar as cargas residuais dos silicatos. A estrutura da sua
clula unitria triclnica.
A caulinita bem ordenada e bem cristalizada no comum, e constituda por lamelas
ou placas de perfil hexagonal, devido ao arranjo hexagonal das unidades constituintes
das folhas de silicatos e de hidrxido de alumnio.
A caulinita mal cristalizada o perfil hexagonal geralmente menos ntido, porem pode
existir as placas so menores e mais finas, apresentando uma maior tendncia a
clivagem basal, as vezes as placas so to finas que apresentam tendncia a enrolar
nas bordas.

Haloisita tem a estrutura cristalina semelhante da caulinita, onde ela possui duas
formas: uma de maior hidratao, em que a camada monomolecular de agua separa as
camadas estruturais, e uma forma de menor hidratao que no possui essa camada
de agua.
A forma de menor hidratao (haloisita 2H
2
O) possui a formula estrutural idntica
da caulinita Al
4
Si
4
O
10
(OH)
8
, e a forma de maior hidratao (haloisita 4H
2
O) possui a
formula estrutural Al
4
Si
4
O
10
OH
8
-4H
2
O, havendo, pois, 4 molculas de agua interlamelar
por clula unitria de haloisita 4H
2
O. No existe substituio isomrfica e a estrutura
cristalina eletricamente neutra.
OBS: Muito embora as composies qumicas sejam semelhantes existe uma diferena
na morfologia entre as partculas de caulinita e haloisita 2H
2
O, a caulinita apresenta
partculas lamelares de perfil hexagonal ou irregular, enquanto a haloisita 2H
2
O e
mesmo 4H
2
O apresenta-se como tubos ou cilindros, na transio para a forma 2H
2
O os
tubos frequentemente se achatam, trincam longitudinalmente ou desenrolam.
A Haloisita tem a forma tubular para reduzir as tenses internas que aparecem no
reticulo cristalino dos argilominerais devido ao desajuste dimensional entre as
camadas de silicato e gibsita.

Montmorilonita ou Esmectita.
Constitudo por duas folhas de silicato tetradricas, com uma folha central octadrica,
unidas entre si por oxignio comuns as folhas.
As montmorilonitas caracterizam-se por apresentarem, sempre, o alumnio das
camadas de octaedros substitudo parcialmente ou totalmente por magnsio e ferro,
principalmente. Esta substituio origina um excesso de valncias negativas na camada
interna, que no podem ser satisfeitas por ctions, devido s camadas de tetraedros
limtrofes. A estrutura das montmorilonitas caracteriza-se por apresentar molculas de
gua entre as unidades estruturais conforme o esquema da Figura - 2. 6

Figura - 2. 6. Unidade estrutural da montmorilonita
Como a gua penetra com grande facilidade entre as camadas estruturais, as
montmorilonitas so de fcil disperso na gua, grande expanso e alta plasticidade.
Elas possuem grande capacidade de adsoro de gua e de permuta catinica, porque,
alm de apresentarem ligaes quebradas nas extremidades, possuem cargas
negativas nas superfcies das unidades estruturais. As montmorilonitas so as argilas
de menores dimenses.


Ilita-Mica Moscovita
A unidade estrutural bsica das ilitas a mesma das montmorilonitas (Figura - 2. 7).
Apenas, nas ilitas, os tomos de silcio das camadas de slica so substitudos
parcialmente por alumnio. H, portanto, valncias livres nas camadas limtrofes das
unidades estruturais, que so neutralizadas por ctions de K, dispostos entre as
unidades superpostas.
O esquema estrutural das ilitas est representado na Figura - 2. 7b. O ction K o que
melhor se adapta s malhas hexagonais dos planos de oxignio das camadas de
tetraedros de slica e no deslocado por outros ctions.

Figura - 2. 7. Unidade estrutural da ilita
A capacidade de adsoro de gua e de permuta catinica devida, apenas, s
ligaes quebradas das extremidades das camadas e, portanto, pequena. O dimetro
mdio das ilitas varia entre 0,1 e 0,3 mcron.
Quando, nas ilitas, a substituio do silcio das camadas de tetraedros por alumnio for
pequena, as ligaes entre as unidades estruturais proporcionadas pelos ctions K
podem ser deficientes e permitiro a entrada de gua. Quando isso ocorre, as
propriedades das ilitas se aproximam das propriedades das montmorilonitas.
Ilita se difere das micas bem cristalizadas, como moscovita ou biotita, por ter menor
substituio de alumnio no lugar do silcio, uma menor carga estrutural, menos
potssio interlamelar e menor regularidade no empilhamento das camadas.

Cloritas
Constituda por camadas alternadas estruturais do tipo da mica (uma camada gibsita
entre duas camadas de silicato) e de brucita (hidrxido de magnsio), so, pois,
argilominerais 2:1 com brucita interlamelar; o magnsio da camada brucita
substitudo parcialmente por ons alumnio ou frrico para fornecer o excesso de carga
positiva necessria para neutralizar as substituies de alumnio em lugar do silcio na
camada silicato.
A clorita encontrada na natureza intimamente misturada com outros argilominerais.
De maneira geral, em cloritas na forma de argilominerais, existe uma aprecivel
substituio de ferro em lugar do magnsio na camada da brucita.

Vermiculita.
Constitudo por unidades silicato do tipo encontrado nas micas, com uma deficincia
de cargas negativas devido a substituio nas camadas tetradricas. Os ctions
interlamelares neutralizantes so geralmente magnsio, como na clorita, mas diferem
dessa por estarem rodeados por agua em vez de hidroxilas.
O argilomineral vermiculita difcil de se obter na forma pura por se encontrar na
natureza em solas intimamente misturado a outros argilominerais. A mica biotita
tratada com soluo aquosa de cloreto de magnsio por um logo perodo de tempo se
transforma em vermiculita expansvel.

Paligorsquita-Sepiolita.
Tpico argilomineral fibroso, sua estrutura cristalina constituda por camadas em
forma de fita de duas unidades tetradricas de silicato ligadas por uma unidade
octadrica central por meio de oxignio comuns. (Estrutura porosa)
Magnsio o componente dominante nas posies octadricas, mas existe uma
pequena substituio por alumnio e, as vezes por ferro.