2do en exponerCRAQUEO DE OLEFI NAS.

En la actualidad el etileno se produce, junto con otras olefinas de 3 y 4 tomos de carbono

mediante proceso petroqumicos de craqueo con vapor de hidrocarburos: fundamentalmente
naftas, gasoil y etano, aunque tambin propano y butanos.

Produccin de olefinas por craqueo con vapor de hidrocarburos

El craqueo trmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores tubulares en
ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750C, segn reacciones de
deshidrogenacin y de fisin beta, todas ellas endotrmicas. Con alimentaciones ligeras la
deshidrogenacin es preponderante; con alimentaciones pesadas las reacciones
preponderantes son las de fisin, adquiriendo especial importancia las reacciones de
condensacin de olefinas y molculas con dobles enlaces conjugados, que mediante
sucesivas deshidrogenaciones, dan lugar a la indeseable formacin de coque.

La corriente saliente del horno se enfra y destila en una columna de fraccionamiento, en la
que se separan los gases olefnicos de las gasolinas de pirlisis, y aquellos se comprimen,
se secan y se les elimina el CO2 que llevan consigo, sometindoles a una serie de
destilaciones sucesivas, primero a bajas temperaturas y luego a altas temperaturas.

Descripcin del proceso




















En el esquema simplificado (fig. 1) se sealan las cinco unidades bsicas que constituyen
las plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones ms convencionales: la nafta.
Estas unidades son: pirlisis, fraccionamiento primario, compresin, fraccionamiento
criognico y fraccionamiento a alta temperatura. Adems pueden existir otras unidades
complementarias como la de hidrodesulfuracin de los gasoils (si se emplean como
alimentacin), las de separacin de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.

Pirlisis. La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de
convencin del horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que se
completa la vaporizacin, y se la introduce en la zona convectiva del horno para recalentar
la mezcla antes de entrar en la zona de radiacin en la que tienen lugar de forma
consecutiva y simultnea las reacciones comentadas.

Como la capacidad del horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos
diferente para pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de fraccionamiento
de colas, que se reciclan. La diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros requieren
menor tiempo de residencia, menores temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC que
las naftas.El gas saliente del horno de pirlisis debe enfriarse rpidamente en una caldera de
recuperacin de calor (en la que se genera vapor de muy alta presin) y, a continuacin, se
termina su enfriamiento hasta los 350-400C mediante mezcla con la corriente de fondo del
fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con agua de
refrigeracin.



Fig. 1. Proceso de produccin de olefinas.

.
Fraccionamiento primario. En una columna de destilacin atmosfrica se rectifica la
corriente saliente del horno de pirlisis, separndose por fondo un gasoil o fuel oil de
pirlisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno. En el
condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por contener gran cantidad de
olefinas y aromticos tiene un buen nmero de octano, y recibe el nombre de gasolina de
pirlisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante tratamiento con hidrgeno para que
no polimerice, es decir, para que no forme gomas. Los gases salen como incondensables.
Compresin. El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con 4
5 etapas, con refrigeracin intermedia, para evitar la polimerizacin de las olefinas. En los
refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas ligeras, que se unen a la
gasolina de pirlisis separada en el fraccionador primario. Generalmente a la salida de la
tercera etapa el gas se lava con una solucin de hidrxido sdico para eliminar el H2S y el
CO2 que lleva consigo. Al final de la ltima etapa el gas se seca mediante almina activada
o tamices moleculares, que tambin retienen el CO2 residual, de modo que su punto de
roco sea inferior a -100C.
Fraccionamiento a baja temperatura. El gas seco se enfra y se introduce en la
desmetanizadora, en la que se separa el hidrgeno, el CO y el metano. El condensador de
esta columna es el punto ms fro del sistema, utilizndose como lquido refrigerante
etileno de un circuito auxiliar. La separacin de metano en esta columna debe ser lo ms
completa posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo impurificar al
etileno producto. Por otra parte no debe escapar
etileno con el metano e hidrgeno. Normalmente el CO y el hidrgeno se introducen en un
reactor de metanizacin y el metano producido, junto con el separado en la columna se
emplea como fuelgas. La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la
desetanizadora, en la que se separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al
convertidor de acetileno, en el que este hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno,
debiendo desaparecer casi por completo pues su presencia en el etileno producto final es
muy peligrosa.
El gas saliente del convertidor de acetileno se enfra, devolviendo los condensados a ala
desmetanizadora. La fraccin no condensada pasa al splitter de C2, del que se obtiene por
fondo etano, que se recicla a pirlisis, y por cabeza etileno impurificado con restos de
metano (low grade). El etileno de alta pureza se obtiene en una extraccin lateral
superior.
Fraccionamiento a alta temperatura. La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a la
despropanizadora, en la que se separan por cabeza los C3. Los ms pesados se separan
seguidamente en fraccin C4 y en una segunda gasolina de pirlisis que lleva consigo los
C5 y superiores. En algunos casos tambin se recupera la fraccin C5. La fraccin C3 pasa
a otro reactor de hidrogenacin selectiva para eliminar el metilacetileno. A la salida la
fraccin C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el propileno y por cola el propano,
que se recicla al horno de pirlisis junto con el etano. De la fraccin C4 se separa el
butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirlisis se separan los BTX.
Las proporciones en que aparecen los distintos productos de la pirlisis en el gas saliente
del horno son distintas segn sea la naturaleza y el intervalo de destilacin de la
alimentacin.

MATERIAS PRIMAS
Las alimentaciones de las unidades de steam cracking varian apreciablemente, desde
hidrocarburos gaseosos livianos (como el etano) hasta residuos del petroleo (como el gas
oil de vacio). Debido a las diferencias en la cinetica del cracking de los distintos
hidrocarburos, la temperatura del reactor y el tiempo de residencia varian.
Alimentaciones gaseosas:La principal materia prima gaseosa para producir etileno es el
etano. El propano y el butano o sus mezclas, GLP, se utilizan tambien, pero en menor
medida. Se emplean especialmente cuando se necesitan los coproductos: propileno,
butadieno y butenos. La ventaja de utilizar etano como alimentacion en crackers es su alto
rendimiento a etileno con minimos subproductos. Por ejemplo, para una conversion por
paso del 60 %, el rendimiento final de etileno es 80 % basandose en que el etano es
recirculado hasta que se acaba.
El craqueo de propano es similar al del etano excepto por la temperatura del horno, que es
relativamente menor.
Alimentaciones lquidas:Las materias primas liquidas para la produccion de olefinas son
nafta liviana, nafta de rango completo, refinado de reformer (raffinate), gas oil pesado de
topping, gas oil de vaco, residuos, y crudo. La relacion de olefinas producidas por el steam
cracking de estas alimentaciones depende principalmente del tipo de alimentacion, y en
menor mediad, de las variables operativas. Por ejemplo, el craqueo en fase vapor de nafta
liviana produce cerca del doble de etileno que el craqueo en fase de vapor de gas oil de
vacio bajos las mismas condiciones. Las alimentaciones liquidas generalmente se craquean
con tiempos de residencia menores y con relaciones de dilucin con vapor ms altas. La
seccin de reaccin de la planta es la misma para alimentaciones gaseosas, pero el diseno
de las secciones de conveccin y enfriamiento son diferentes. Esto es necesario debido a la
gran variedad y cantidad de productos secundarios. Se requiere un horno de pirolisis
adicional para el craqueo de los coproductos etano y propano y un intercambiado quench
del efluente adicional. Tambien, se incorporan al proceso una torre de separacion de
propileno y una unidad de eliminacion de metil acetileno.