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II. Fundamento
Una vez conocidos los volúmenes molares parciales de los dos componentes de una
mezcla de la composición y temperatura de interés, se puede encontrar el volumen total de
la mezcla. Se demostrará a continuación que:
Siendo los volúmenes parciales de esta expresión los valores relacionados con la
nA n
composición X A = y X B = B , con n A = n A + n B .
n n
V =V 1 n1 +V 2 n2
V =
V ( p ,T ,n 1 .n 2 , n 3 ......)
∂V ∂V ∂V ∂V
dV = dT + dP +
∂n
dn 1 +
∂n
dn 2 .......... .......( 1 )
∂T P ,n0 ∂P T ,n1 1 P ,T ,n2 2 P ,T ,n2
∂V ∂V i =n
∂V
dV = dT + dP + ∑
dn i ........... .......( 2 )
∂T P ,n j ∂P T ,nj i =1 ∂ni P ,T ,nj ≠i
Y a P y T constantes:
i =n
∂V i =n
dV = ∑
dn i = ∑ V i dn i ........... .......... ....( 3 )
i =1 ∂ni P ,T ,nj ≠i i =1
Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las propiedades
molares parciales:
- Método de la pendiente
Consideramos una disolución de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2). El volumen
total de la disolución será:
1.- Método de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se
preparan disoluciones con el mismo número de moles del disolvente (1) ( n1 = cte ) pero
variando el número de moles del componente (2), trabajando a presión y temperatura
constantes (esto es fácil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se
mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los
resultados experimentales.
Disolución V (ml ) n2
1 V(1) n2 (1)
2 V(2) n2 (2)
3 V(3) n2 (3)
Una vez obtenidos los volúmenes totales se representa V de la disolución frente al número
de moles del componente 2 de la siguiente forma:
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
V = V 1 n1 +V 2 n2 …………………. (5)
Se
traza la línea tangente a la curva experimental en el valor deseado de la fracción molar
X 2 , y la intersección de esta tangente con el eje V a X 2 = 0 da el volumen molar parcial
del componente 1 a dicha composición, mientras que la intersección de esa misma
tangente con el eje V a un valor de X 2 = 1 da el volumen molar parcial del componente 2.
dV V dn dn n n
= d = d V = V 1 1 + V 2 2 = V 1 d 1 + V 2 d 2 = V 1 dX 1 + V 2 dX 2 ...( 7 )
dn n dn dn n n
dV
= tg α = (V 2 −V 1 )......... .......... ......( 9)
dX 2
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
Por otra parte, si miramos la Fig. 2, el segmento BD será igual a la suma de los segmentos
BB´ y B´D:
Donde V ' = V / n que es el volumen molar de la disolución para la mezcla que estamos
estudiando de composición X 2' ( X 2' = 0.3 en la gráfica de la Fig. 2)
Dado que
B' D
tg α = =V 2 −V 1 .......... .... y.......... .GB ' = (1 − X 2' ) = X 1' .......... .....( 13 )
GB '
Con lo que sustituyendo los valores de BB’ (EC. [11]) y B’D (EC. [12]) en BD (EC. [10]),
tendremos que:
Siendo:
AA ' = BB ' =V = X 1' V 1 + X 2' V 2 .......... .......... ........( 16 )
CA ' = GA ' tg α = X 2' tg α = X 2' (V 2 −V 1 )......... .......... .(17 )
Con lo que sustituyendo los valores de AA’ (EC. [16]) y CA’ (EC. [17]) en AC (EC. [15]),
tendremos:
Por tanto queda demostrado geométricamente que el corte de la tangente con el eje
X 2 = 0 da el volumen molar parcial del componente 1.
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
III. Datos
Datos Experimentales:
Temperatura ambiente = 24ºC
Presión = 753.5 mmHg
Cuadro de Datos:
Datos Bibliográficos:
Densidad del agua a 24ºC = 0.9972 g/ml.
Referencia: PERRY, John; “Manual del Ingeniero Químico”; Pág. 250.
• Cálculos y Resultados:
1. Calcular la fracción molar del agua (X1) y etanol (X2) en cada mezcla.
Para calcular la fracción molar para cada componente aplicaremos la siguiente ecuación:
nH 2O m H O / M H 2O
XH2O = = 2
ρ H 2O .VH 2O / M H2O
=
ρ H 2O .VH 2O ρ C2H5OH VC2H5OH
+
M H 2O M C2H5OH
XC2H5OH = 1 - XH2O
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
De manera similar se realizo los cálculos para las 11 mezclas restantes, de manera que
presentamos el siguiente cuadro:
Masa molar
Nº de
promedio de la
Mezcla
Mezcla, M (g/mol)
1 18.1904
2 18.3780
3 18.5656
4 18.9996
5 19.3692
6 21.7912
7 22.1020
8 24.6052
9 30.2176
10 34.9932
11 41.0300
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
12 46
Volumen molar
Nº de Mezcla de la mezcla
(ml/mol)
1 18.3168
2 18.5449
3 18.7968
4 19.3518
5 19.8333
6 22.7252
7 23.2824
8 26.7041
9 34.6453
10 41.8378
11 50.6293
12 58.4898
4. Completar el cuadro.
6. Trazar las tangentes a la curva en X2 igual a 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9,
1.0. El intercepto de la tangente en el eje del volumen molar de la mezcla (Vm) en
X2=0 da el volumen molar parcial del agua (V1) y en X2=1 da el volumen molar
parcial del etanol (V2). Este es el “método de los interceptos” para la determinación
de volúmenes molares parciales.
Y - Y0 = F (X’) (X – X0)
Donde el punto generalizado (X0, Y0) representa los puntos de la grafica anterior:
Volumen Molar Mezcla vs. Fracción Molar del etanol.
A continuación evaluamos la ecuación anterior en todos los puntos indicados, así para
X0 = 0
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
Entonces para cada punto tenemos que hallar el volumen molar parcial, reemplazando
cada valor de X en la ecuación de la curva, por ejemplo para X = 0
Y = 4.1369 (0)2 + 36.36 (0) + 17.992 = 17.992; de la misma manera para cada los puntos
como mostramos en el siguiente cuadro:
Fracción
Volumen molar de la
molar del
mezcla (ml/mol)
etanol
0.00 17.9920
0.10 21.6694
0.20 25.4295
0.30 29.2723
0.40 33.1979
0.50 37.2062
0.60 41.2973
0.70 45.4711
0.80 49.7276
0.90 54.0669
1.00 58.4498
Aplicando la ecuación de la recta tangente para cada uno de los puntos, según el ejemplo
dado anteriormente, obtenemos el siguiente cuadro:
7. Graficar los volúmenes molares parciales del agua (V1) y etanol (V2) en función de
la fracción molar del etanol (X2).
• Se ha aplicado el método de los interceptos para hallar los volúmenes molares parciales
de agua y etanol.
• Los volúmenes molares parciales se determinan por diversos procedimientos gráficos o
analíticos de los cuales el método experimental grafico que usamos es el llamado
“métodos de los interceptos”.
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
• Una manera de hallar el volumen molar de una mezcla es usando la masa molar y
densidad de la mezcla para lo cual , utilizamos conceptos como masa molar aparente
13
de una mezcla dada por M = x13
H 2O M H 2O + M C2 H 5O
para nuestro sistema de estudio,
como también procedimientos experimentales ya estudiados anteriormente como la
determinación de la densidad de una mezcla por el método del picnómetro.
• El método de los interceptos nos lleva a determinar las intersecciones de las tangentes
en cada punto con el eje Y con el cual obtendremos los volúmenes molares parciales de
cada componente. Para dicho proceso nos evitamos de dibujar todas las tangentes ya
que podrían causar confusión al estar estas muy juntas y verse desordenadas, por tal
motivo realizamos un método analítico obteniendo la ecuación de dichas tangentes y
simplemente evaluar el punto que deseamos.
• Es muy difícil contrastar nuestros resultados con datos teóricos ya que los nuestros
valores son experimentales y no son absolutos pues depende de las condiciones
iniciales y de trabajo, por ejemplo el calor que se le pueda suministrar a la mezcla.
• Por otro lado el método no es un método analítico sino más bien es un método grafico,
lo que proporciona un cierto margen de error al obtener los resultados.
VI. Conclusiones
VII. Recomendación
Por otra parte, dividiendo la expresión por (ga + gb) y teniendo en cuenta que wa + wb = 1
Obtenemos:
Y reordenando se obtiene:
Ésta es la ecuación de una recta cuya ordenada en el origen es V e, a. Por lo tanto, Ve, a es la
ordenada en el origen de la tangente a la curva de ve frente a wb. Por un procedimiento
análogo se demuestra que ve, b es la ordenada en el origen de la tangente a la curva de ve
frente a wa.
Materiales e instrumentación.
Probeta Frasco lavador
Varilla de vidrio Balanza de Mohr-Westphal
Vaso de precipitado de 100 ml.
Procedimiento experimental.
Con la balanza de Mohr-Westphal se determinan las densidades de diferentes mezclas de
agua etanol que cubran todo el rango de composiciones (aproximadamente 20 mezclas
diferentes).
Colocar las pesas en las ranuras del brazo correspondientes a la densidad del agua leída de
la tabla, teniendo en cuenta que la densidad medida siempre será inferior a 1mg·ml-1 y que
la balanza de Mohr sólo tiene sensibilidad hasta la tercera cifra decimal. Las diferentes
pesas indican:
En el caso de que dos pesas tengan que colocarse sobre la misma ranura, colgar la más
pequeña de ambas de la mayor. Colgar el inmersor del brazo de la balanza y sumergirlo en
el líquido. Equilibrar la balanza jugando con la altura del brazo y con el tornillo de la base de
la balanza, teniendo en cuenta que el inmersor no debe tocar ni las paredes ni el fondo de la
probeta y debe encontrarse completamente sumergido en el líquido.
ATENCIÓN: A partir de este momento, la balanza está calibrada y por lo tanto, no se puede
cambiar la altura del brazo, ni girar el tornillo de la base, ni por supuesto, mover la balanza
de sitio. Si esto ocurre, la balanza se descalibrará y se deberá repetir la práctica en su
totalidad. Además, para hacer las medidas de densidad, el inmersor siempre se deberá
colgar del mismo gancho del brazo, si se varía, las medidas quedarán invalidadas y la
práctica se deberá repetir igualmente.
2. Medidas de Densidad:
Vaciar la probeta de agua y enjuagarla ligeramente con Etanol de 96º de la botella, al efecto
de eliminar cualquier resto de agua que pudiese interferir en las medidas de densidad
posteriores.
Llenar la probeta con una cantidad de Etanol de 96º parecida a la que tenía de agua durante
el calibrado. Pesar la probeta así llena de Etanol y medir la densidad, colocando las pesas
en las ranuras del brazo, de manera que la balanza quede equilibrada.
Con ayuda de una pipeta Pasteur (NO UNA GRADUADA) y un chupete, se quita un poco de
Etanol de la probeta y ésta se pesa. Añadir una cantidad equivalente de agua destilada a la
probeta, agitar con la varilla, volver a pesar la probeta con la mezcla y volver a medir
densidad. Este proceso se repite sucesivamente hasta llegar a una densidad parecida a la
del agua. Inicialmente es preciso no quitar más de una pipeta Pasteur de líquido por medida
de densidad, pero a medida que la densidad varíe poco entre una medida y la siguiente, se
debe quitar un mayor volumen de líquido en cada paso.
VIII. Bibliografía