FENMENOS DE SUPERFICIE

ADSORCIN
Los procesos en las superficies gobiernan muchos aspectos de la vida cotidiana,
incluyendo la vida misma. Aunque se limite la atencin a las superficies slidas, la
importancia de los procesos apenas se reduce. La viabilidad de una industria est
determinada bien constructivamente, como en la catlisis, o bien destructivamente,
como en la corrosin, por procesos que tienen lugar en las superficies slidas. Por otra
parte, en los sistemas biolgicos, la transferencia de materiales hacia el interior y hacia
el exterior de las clulas tiene lugar mediante adsorcin sobre la membrana celular,
penetracin en la misma y desorcin en la superficie opuesta de la membrana.
e llama adsorcin al fenmeno de acumulacin de part!culas sobre una
superficie. La sustancia que se adsorbe es el adsorbato y el material sobre el cual lo
hace es el adsorbente. "l proceso inverso de la adsorcin es la desorcin.
Las caracter!sticas principales de la adsorcin son#
$%.& La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran
medida de la naturale'a y del tratamiento previo al que se haya sometido a la
superficie del adsorbente, as! como de la naturale'a de la sustancia adsorbida. Al
aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de adsorbato, aumenta la
cantidad adsorbida.
(%.& "s un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la
temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.
)%.& "s un proceso espontneo, es decir, que * es negativa, y en general est
asociada con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que es
negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin * + , & - , es generalmente
exotrmica, lo que quiere decir que , es negativo. "l cambio en la entalp!a cuando
$
un mol de adsorbato es adsorbido por la cantidad apropiada del adsorbente se conoce
como la entalp!a de adsorcin.
.%.& /ado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al
aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida.
on muchos los tipos de adsorcin existentes 0slido&gas, slido&l!quido,
l!quido&gas..1, pero esta prctica se ce2ir al estudio de la adsorcin slido&l!quido. Los
slidos son capaces de adsorber uno o ms componentes de una me'cla l!quida, o bien
el soluto o el disolvente de una solucin.
Atendiendo a las fuer'as de interaccin entre las molculas de adsorbente y
adsorbato, se acepta la existencia de dos tipos fundamentales de adsorcin. 3uando
estas fuer'as son del tipo dipolo&dipolo, dipolo&dipolo inducido o fuer'as de
dispersin, se usa el trmino de adsorcin fsica o fisisorcin. 3uando las fuer'as son
enlaces covalentes se aplica el trmino de adsorcin qumica o quimisorcin.
La adsorcin f!sica est asociada con una entalp!a de adsorcin numricamente
inferior a &.4 56 mol
&$
, mientras que valores numricamente mayores a &74 56 mol
&$
son
caracter!sticos de la quimisorcin. La entalp!a de adsorcin f!sica es comparable a la
entalp!a de condensacin, mientras que la entalp!a de quimisorcin es comparable a la
entalp!a de las reacciones qu!micas.
La adsorcin f!sica es la ms frecuente, mientras que la quimisorcin se
manifiesta, 8nicamente, cuando el adsorbente y el adsorbato tienden a formar un
compuesto.
"n general, el proceso de adsorcin f!sica puede invertirse con facilidad9 por el
contrario, la quimisorcin es dif!cil de revertir y generalmente tiene lugar con mayor
lentitud que en el caso anterior.
La capa adsorbida en la adsorcin f!sica puede variar en espesor, desde una
molcula a muchas molculas, debido a que las fuer'as de :an der ;aals se pueden
extender desde una capa de molculas a otras. "n cambio, la quimisorcin no puede,
(
por s! misma, dar lugar a una capa de ms de una molcula de espesor, debido a la
especificidad del enlace entre el adsorbente y el adsorbato. in embargo, cabe que
capas subsiguientes de varias molculas puedan estar f!sicamente adsorbidas sobre la
primera capa.
Algunas de las reacciones industriales m<s importantes comprenden la cat<lisis
heterognea = i .e., el uso de un catali'ador presentado en una fase distinta a las
especies reaccionantes, usualmente un catali'ador s>lido en contacto con una
disoluci>n gaseosa o l?quida de los reactivos . -al cat<lisis, superficial o heterog@nea,
se cree que se efectAa por adsorci>n qu?mica de los reactivos sobre la superficie del
catali'ador.
Los catali'adores de superficie se emplean en los convertidores cataliticos de
los automoviles para convertir substancias que pueden ser contaminantes atmosfericos,
por eBemplo 3C y DC en substancias inocuas, por eBemplo 3C
(
y D
(.
A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin
adsorbato y la relacin entre la cantidad adsorbida 0x1 y la concentracin 031 de la
disolucin en el equilibrio, se conoce como isotrma d adsorcin. lo a muy baBas
concentraciones x es proporcional a 3. Por regla general, la cantidad adsorbida se
incrementa menos de lo que indicar!a la proporcionalidad a la concentracin, lo que se
debe a la gradual saturacin de la superficie y, en muchos casos, la isoterma se puede
representar por una ecuacin de la forma#
siendo m la cantidad de sustancia adsorbente, E y n constantes para el sistema y
temperatura dados. La constante n es, generalmente, menor que la unidad.
"sta expresin se conoce como isoterma de adsorcin de FG"HD/LI3,.
)
i tomamos logaritmos, quedar#
Por lo tanto, al representar log xJm en funcin de log 3 dar una recta de
pendiente igual a n y ordenada en el origen log E.
.