Aldehdos y cetonas

Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo funcional carbonilo, . Se diferencian entre
s en que en los aldehdos este grupo carbonilo se encuentra en un extremo de la cadena
hidrocarbonada, por lo que tiene un tomo de hidrgeno unido a l directamente, es decir, que el
verdadero grupo funcional es , que suele escribirse, por comodidad, en la forma CHO.
En cambio, en las cetonas, el grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales
hidrocarbonados: si stos son iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son
distintos se llaman asimtricas. Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo
funcional, los aldehdos pueden ser alifticos, RCHO, y aromticos, ArCHO; mientras que
las cetonas se clasifican en alifticas, RCOR', aromticas, ArCOAr, y mixtas; R
COAr, segn que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o
uno de cada clase, respectivamente.
Conviene hacer notar que, si bien los aldehdos y cetonas son los compuestos ms sencillos con
el grupo carbonilo, hay otros muchos compuestos que contienen tambin en su molcula el
grupo carbonilo que, junto a otras agrupaciones atmicas, constituyen su grupo funcional
caracterstico. Entre estos compuestos podemos citar: cidos carboxlicos, COOH;
halogenuros de acilo, CX, steres, COOR, amidas, CONH2 , etc., sin embargo,
el nombre de compuestos carbonlicos suele utilizarse en sentido restringido para designar
exclusivamente a los aldehdos y cetonas.
Nomenclatura
En la nomenclatura sistemtica, los aldehdos se nombran cambiando por al la o terminal del
nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena hidrocarbonada ms larga que incluya el
grupo funcional CHO, al que se le asigna la posicin 1 a efectos de enumerar los posibles
sustituyentes. Los nombres de las cetonas se forman de manera anloga, pero cambiando
por ona la o terminal del hidrocarburo progenitor e indicando, si es preciso, la posicin del
grupo CO con un nmero (el ms bajo posible). Las cetonas suelen nombrarse tambin
corrientemente mediante los nombres de los dos radicales unidos al grupo carbonilo, seguidos
de la palabra cetona. Ejemplos:



4Cloro-2-metilbutanal

4-ciclohexil-1-fenil-2-pentanona
Muchos aldehdos tienen nombres vulgares que derivan del nombre comn del cido
carbox1ico correspondiente, (formaldehdo, acetaldehdo, etc.).
Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas (y qumicas) caractersticas de los aldehdos y cetonas estn
determinadas por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe un enlace doble
carbono-oxigeno. Como consecuencia los aldehdos y cetonas poseen un elevado momento
dipolar de hace que existan entre sus molculas intensas fuerzas de atraccin del tipo dipolo-
dipolo, por lo que estos compuestos tienen puntos de fusin y de ebullicin ms altos que los de
los hidrocarburos de anlogo peso molecular. Sin embargo, las molculas de aldehdos y cetonas
no pueden asociarse mediante enlaces de hidrgeno, por lo que sus puntos de fusin y de
ebullicin son ms bajos que los de los correspondientes alcoholes. Concretamente, los puntos
de ebullicin de los primeros trminos de aldehdos y cetonas son unos 60C ms altos que los
de los hidrocarburos del mismo peso molecular y tambin unos 60C ms bajos que los de los
correspondientes alcoholes. Esta diferencia se hace cada vez menor, como es lgico, al aumentar
la cadena hidrocarbonada y perder influencia relativa el grupo funcional.
En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y cetonas son
completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada
disminuye rpidamente la solubilidad en agua. As, por ejemplo, los aldehdos y cetonas de
cadena lineal con ocho o ms tomos de carbono son prcticamente insolubles en agua. Sin
embargo, los compuestos carbonlicos son muy solubles en disolventes orgnicos apolares,
como ter etlico, benceno, etc. Por otra parte, la propia acetona es un excelente disolvente
orgnico, muy utilizado por su especial capacidad para disolver tanto compuestos polares
(alcoholes, aminas, agua, etc.), como apolares (hidrocarburos, teres, grasas, etc.).
Mtodos de obtencin
Entre los mtodos de obtencin de compuestos carbonlicos unos son comunes a aldehdos y
cetonas, mientras que otros son propios de cada una de estas series, por lo que es conveniente
estudiarlos por separado.
1. Mtodos de obtencin comunes a aldehdos y cetonas
a) Oxidacin de alcoholes
La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras que la
oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas.
Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin necesidad de
tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos
carbox1icos correspondientes. Para evitar esta oxidacin es necesario separar el aldehdo de la
mezcla reaccionante a medida que se va formando, lo que se consigue por destilacin,
aprovechando la mayor volatilidad de los aldehdos inferiores respecto a los correspondientes
alcoholes. As se obtiene, por ejemplo, el propanal:
CH3CH2CH2OH
Cr2O7Na2 + SO4H2

60-70 C
CH3CH2CHO
1-propanol

propanal
b) Hidratacin de alquinos
En presencia de sulfato mercrico y cido sulfrico diluido, como catalizadores, se adiciona una
molcula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero un enol que, al ser
inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto carbonlico. nicamente cuando se
utiliza acetileno como producto de partida se obtiene acetaldehdo, segn la reaccin:
HC CH + H2O
SO4H2

CH2=CHOH CH3CHO
SO4Hg
acetileno

etenol

etanal (acetaldehdo)
Este es el procedimiento industrial ms utilizado en la actualidad para la fabricacin de
acetaldehdo, que es la materia prima de un gran nmero de importantes industrias orgnicas.
Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona.
c) Ozonlisis de alquenos
La ozonlisis de alquenos da lugar a aldehdos o cetonas, segn que el carbono olefnico tenga
uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reaccin no suele utilizarse con fines
preparativos, sino ms bien en la determinacin de estructuras para localizar la posicin de los
dobles enlaces.
2. Mtodos de obtencin de aldehdos
a) Reduccin de cloruros de acilo
La reduccin directa de cidos carboxlicos a aldehdos no es fcil de realizar, porque los cidos
se reducen con gran dificultad. Por ello, el procedimiento utilizado es convertir primero el cido
en su cloruro (cloruro de acilo) que se reduce fcilmente a aldehdo:

Para impedir la posterior reduccin del aldehdo a alcohol se ha ideado el empleo de
un catalizador de paladio envenenado (es decir, desactivado) con azufre.
b) Hidrlisis de dihalogenuros geminales
Mediante la hidrlisis de dihalogenuros geminales (los dos tomos de halgeno estn en el mismo
carbono) pueden obtenerse aldehdos y cetonas, en general, aunque slo tiene inters para la
preparacin de aldehdos aromticos, concretamente de benzaldehdo, por la facilidad con que se
hidrolizan los dihalogenometilarenos. As, cuando se clora fotoqumicamente tolueno, Ar
CH3, se forma , -diclorotolueno, ArCHCl2 (cloruro de bencilideno), que se hidroliza
fcilmente para dar benzaldehdo.
3. Mtodos de obtencin de cetonas
a) Reaccin de nitrilos con reactivos de Grignard
Los reactivos de Grignard o magnesianos, RMgX, se adicionan fcilmente a los enlaces
mltiples polares, formando compuestos de adicin que se hidrolizan con gran facilidad. Este es
el fundamento de la gran variedad de aplicaciones de los magnesianos en sntesis orgnica. En el
caso de los nitrilos, RC N, la reaccin de adicin y posterior hidrlisis (en medio cido),
puede representarse esquemticamente mediante la ecuacin:
RC N + R'MgX (RR')C=NMgX
2H2O


RCOR' + XMgOH + NH3
b) Sntesis de Friedel-Crafts
Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo atacante un
halogenuro de acilo, RCOX , segn la siguiente reaccin:
ArH + XCOR
Cl3Al


ArCOR + XH
Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la cetona
ser tambin aromtica.
Modernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de fenol por
oxidacin cataltica de isopropilbenceno (cumeno).
Reacciones de los aldehdos y cetonas
a) Hidrogenacin
Los aldehdos y cetonas se transforman en alcoholes al hacerlos pasar sobre Cu a 300 C en un
proceso inverso al de deshidrogenacin de alcoholes.
Los aldehdos conducen a la formacin de alcoholes primarios:
RCHO + H2
Cu

300 C

RrCH2OH
aldehdo alcohol primario
Las cetonas por su parte se reducen a alcoholes secundarios:
RCOR' + H2
Cu

300 C

RCHOHR'
cetona alcohol secundario
b) Reaccin bisulftica
Los aldehdos y metilcetonas (con un grupo metilo en posicin ), reaccionan con bisulfito
sdico para dar lugar a un compuesto cristalino: el compuesto bisulftico.
RCHO + HSO3Na

RCHOHSO3Na
aldehdo derivado bisulftico de un aldehdo

RCOCH3 + HSO3Na

RCOH(CH3)SO3Na
cetona derivado bisulftico de una cetona
c) Adicin de CNH
Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno para dar lugar a la formacin
de cianhidrinas (hidroxinitrilos).

RCHO + HCN

RCHOHCN
aldehdo cianhidrina

RCOR' + HCN RCOH(CN)R'
cetona cianhidrina
d) Condensacin aldlica
Los aldehdos en presencia de disoluciones diluidas de hidrxidos alcalinos sufren la
denominada condensacin aldlica, con formacin de un aldol (molcula que contiene
simultneamente las funciones aldehdo y alcohol).



e) Polimerizacin
En presencia de cidos inorgnicos diluidos, los aldehdos sufren una autoadicin con ciclacin
simultnea en la que se forman trmeros cclicos; as en el caso del formaldehdo se
forma trioxano:


En el caso del acetaldehdo se forma paraldehdo. Las cetonas, sin embargo, no se polimerizan.
f) Oxidacin
Las cetonas son muy resistentes a la accin de los agentes oxidantes, y cuando se oxidan lo
hacen dando lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos tomos de carbono cada uno
de ellos que la cetona que se oxida.
Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la accin de oxidantes suaves para dar lugar a
un cido carboxlico (o sus sales) con el mismo nmero de tomos de carbono que el aldehdo
sometido a oxidacin.
Reaccin de Tollens:
RCHO + 2AgOH + NH4OH

RCOONH4 + 2 H2O + 2Ag

aldehdo hidrxido
amnico

sal amoniacal del
cido carboxlico
el reactivo es una disolucin amoniacal de nitrato de plata. Con frecuencia la plata se deposita
sobre el vidrio del recipiente originando un espejo.
Reaccin de Fehling:
RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH

RCOONa + 3 H2O + Cu2O
aldehdo hidrxido
sdico

sal amoniacal del
cido carboxlico
los reactivos son: una disolucin de sulfato cprico y otra de hidrxido sdico y tartrato
sodopotsico (que evita la precipitacin del hidrxido cprico).

Una cetona es un compuesto orgnico caracterizado por poseer un grupo funcional carbonilo unido a dos
sustituyentes constituidos por tomos de carbono, a diferencia de un aldehdo, en donde el grupo carbonilo se
encuentra unido al menos a un tomo de hidrgeno. Como disolventes, las cetonas son clasificadas como
disolventes polares aprticos. La polaridad del grupo carbonilo tambin las convierte en aceptoras de puentes
de hidrgeno, pero no en donoras, lo que impide la "asociacin" de las molculas. Esto supone una
mayorvolatilidad de las cetonas respecto a alcoholes o cidos carboxlicos de peso molecular comparable, que
aunque lgicamente implica una solubilidad en agua menor, explica la perseverancia en su uso como
disolventes y en perfumera. Tambin se usan como precursores polimricos y en la industria farmacutica. Las
cetonas ms ampliamente utilizadas son la acetona, la metil etil cetona y la ciclohexanona.
Fuentes naturales y usos de los teres.
Los teres de forma compleja son muy abundantes en la vida vegetal formando pate de las resinas de las plantas,
colorantes de flores y otros.
El ter etlico (o simplemente ter), se obtiene sintticamente, y es un depresor del sistema nervioso central, por
este motivo ha sido utilizado como anestsico.
Probablemente el ter sea la sustancia mas utilizada en el laboratorio para los procesos de extraccin con solvente,
aun siendo potencialmente peligroso por su inflamabilidad y volatilidad.