Gases

5.1 Sustancias que existen como gases

5.2 Presin de un gas
5.3 Las leyes de los gases
5.4 Ecuacin del gas ideal
5.5 La estequiometra de los gases
5.6 Ley de Dalton de las presiones parciales
5.7 La teora cintica molecular de los gases
5.8 Desviacin del comportamiento ideal
Un tornado es una columna de
aire en rotacin violenta que se
extiende desde la base de una
tormenta hasta la tierra. Los mo-
delos muestran los principales
consti tuyentes de un tornado:
molculas de nitrgeno, oxgeno,
agua y dixido de carbono y to-
mos de argn.
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AVANCE DEL CAPTULO
Se da comienzo a este captulo con un anlisis de las sustancias que existen como gases y sus
propiedades generales. (5.1)
Se aprendern las unidades para expresar la presin de los gases y las caractersticas de la pre-
sin atmosfrica. (5.2)
Despus, se estudiar la relacin entre presin, volumen, temperatura y cantidad de un gas con
base en las diferentes leyes de los gases. Se ver que estas leyes se pueden resumir mediante la
ecuacin del gas ideal , que se puede utilizar para calcular la densidad o la masa molar de un
gas. (5.3 y 5.4)
Se ver que la ecuacin del gas ideal se puede utilizar para estudiar la estequiometra que im-
plica a los gases. (5.5)
Se aprender que el comportamiento de una mezcla de gases se puede comprender mediante la
ley de Dalton de las presiones parciales, la cual es una extensin de la ecuacin del gas ideal.
(5.6)
Se ver cmo la teora cintica molecular de los gases, la cual se basa en las propiedades de las
molculas individuales, se puede utilizar para describir las propiedades macroscpicas como la
presin y temperatura de un gas. Se aprender que esta teora permite la obtencin de una expre-
sin para la velocidad de las molculas a cierta temperatura y se entendern fenmenos como
la difusin y la efusin de gases. (5.7)
El captulo finaliza con un anlisis acerca de la correccin para el comportamiento no ideal de
los gases mediante la ecuacin de van der Waals. (5.8)
E
n ciertas condiciones de presin y temperatura, es posible que la mayora de las sustancias exis-
tan en alguno de los tres estados de la materia: slido, lquido o gaseoso. Por ejemplo, el agua
puede estar en estado slido como hielo, en estado lquido como agua o en estado gaseoso como va-
por. Las propiedades fsicas de una sustancia dependen a menudo de su estado.
Los gases, tema de este captulo, son en diversos aspectos mucho ms sencillos que los lqui-
dos Y los slidos. El movimiento molecular de los gases resulta totalmente aleatorio, y las fuerzas
de atraccin entre sus molculas son tan pequeas que cada una se mueve en forma libre y funda-
mentalmente independiente de las otras. Sujetos a cambios de temperatura y presin, los gases se
comportan en forma ms previsible que los slidos y los lquidos. Las leyes que norman este com-
portamiento han desempeado una importante funcin en el desaiTollo de la teora atmica de la ma-
teria y la teora cintica molecular de los gases.
169
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170 Gases
5.1 Sustancias que existen como gases
Vivimos en el fondo deun ocano de aire cuya composicin porcentual en volumen es apro-
ximadamente de 78% de N2, 21% de O2y 1% de otros gases, entre los que se encuentra el
CO
2
. En la dcada de 1990, la qumica de esta mezcla de gases vitales se volvi un tema
muy relevante debido a los efectos perjudiciales de la contaminacin ambiental. En el ca-
ptulo 17se analizarn la qumica de la atmsfera y los gases contaminantes. El punto cen-
tral de este captulo ser el comportamiento de las sustancias que existen como gases en
condiciones atmosfricas normales de presin y temperatura, es decir, a 25C y 1atmsfe-
ra (atm) de presin.
En la figura 5.1 se ilustran los elementos que son gases en concliciones atmosfricas
normales. Observe que el hidrgeno, el nitrgeno, el oxgeno, el flor y el cloro existen co-
mo molculas diatmicas gaseosas: H2' N2, 02' F2 Y C12.Un altropo de oxgeno, ozono
(03), tambin es un gas a temperatura ambiente. Todos los elementos del grupo 8A, gases
nobles, son gases mononoatmicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.
Los compuestos inicos no existen como gases a 25C y 1atm, porque los cationes y
aniones en un slido inico se hallan unidos por fuerzas electrostticas muy fuertes. Para
vencer esas atracciones se necesita aplicar una gran cantidad de energa, que en laprctica
significa calentar demasiado al slido. En condiciones normales, lo nico factible es fundir
el slido, por ejemplo, el NaCl se funde auna temperatura alta: 801e. Para que hierva, se
debe elevar la temperatura a ms de 1000e.
El comportamiento de los compuestos moleculares es ms variado; algunos, por ejem-
plo CO, CO
b
HCI, NH
3
Y CH4 (metano), son gases, pero la mayora son lquidos o slidos
ala temperatura ambiente. Sin embargo, por calentamiento se convierten en gases con ma-
yor facilidad que los compuestos inicos. En otras palabras, los compuestos moleculares
por lo regular hierven atemperaturas mucho ms bajas que los compuestos inicos. No hay
una regla simple que ayude adeterminar si cierto compuesto molecular es un gas en condi-
ciones atmosfricas normales. Para hacer tal aseveracin es necesario entender la naturale-
za y magnitud de las fuerzas de atraccin entre las molculas, denominadas fuerzas
intermoleculares (que se estudian en el captulo 11). En general, cuanto ms fuertes sean
esas atracciones, menor laposibilidad de que un compuesto exista como gas alas tempera-
turas ordinarias.
l A 8A
- ~
H He
2A 3A 4A 5A 6A 7A
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S CI Ar
3B 4B 5B 6B 7B r--8B - - - - - , l B 2B
K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd I n Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os I r Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ae Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg
Figura 5.1 Elementos (en azul) que existen como gases a 25C y 1 atm. Los gases nobles (elementos del grupo 8A) son especies
monoatmicas; los dems elementos existen como molculas diatmicas. El ozono (03) tambin es un gas.
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5.2 Presin de un gas 171
TABLA 5.1
Elementos
H
2
(hidrgeno molecular)
N
2
(nitrgeno molecular)
O
2
(oxgeno molecular)
0
3
(ozono)
F
2
(flor molecular)
Cl
2
(cloro molecular)
He (helio)
Ne ((nen)
Ar (argn)
Kr (kriptn)
Xe (xenn)
Rn (radn)
Compuestos
HF (fluoruro de hidrgeno)
HCI (cloruro de hidrgeno)
HBr (bromuro de hidrgeno)
HI (yoduro de hidrgeno)
CO (monxido de carbono)
CO
2
(dixido de carbono)
NH
3
(amoniaco)
NO (xido ntrico)
N0
2
(dixido de nitrgeno)
N
2
0 (xido nitroso)
S02 (dixido de azufre)
H
2
S (sulfuro de hidrgeno)
HCN (cianuro de hidrgeno)*
* El punto de ebullicin del HCN es 26C, pero es lo sufi cientemente bajo para considerarlo como gas en condiciones
at mosfricas ordinarias.
De los gases que se indican en la tabla 5.1, slo el O
2
es esencial para la vida. El sul-
furo de hidrgeno (H
2
S) y el cianuro de hidrgeno (HCN) son muy venenosos, en tanto que
otros, como el CO, NO
b
0
3
Y S02 resultan un poco menos txicos. Los gases He, Ne y Ar
son qumicamente inertes, es decir, no reaccionan con ninguna otra sustancia. La mayor
parte de los gases son incoloros, con excepcin del F
2
, Cl
2
y N0
2
. El color caf oscuro del
N0
2
es visible a veces en el aire contaminado. Todos los gases poseen las siguientes carac-
tersticas fsicas:
Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.
Se consideran los ms compresibles de los estados de la materia.
Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se mezclan en forma comple-
ta y uniforme.
Cuentan con densidades mucho menores que los slidos y lquidos.
5.2 Presin de un gas
Los gases ejercen presin sobre cualquier superficie con la que entren en contacto, ya que
las molculas gaseosas se hallan en constante movimiento. Los humanos nos hemos adap-
tado fisiolgicamente tan bien a la presin del aire que nos rodea, que por lo regular desco-
nocemos su existencia, quiz como los peces son inconscientes de la presin del agua sobre
ellos.
La presin atmosfrica se demuestra fcilmente. Un ejemplo comn es al beber un l-
quido con un popote. Al succionar el aire por medio de un popo te se reduce la presin en
su interior, el vaCo creado se llena con el lquido que es empujado hacia la parte superior
del popote por la mayor presin atmosfrica.
Unidades del SI para la presin
La presin es una de las propiedades de los gases que se mide con mayor facilidad. Para en-
tender cmo se mide la presin de un gas, conviene saber cmo se obtienen las unidades de
medicin. Para ello, se empezar con la velocidad y la aceleracin.
Un gas es una sustancia que habitualmen-
te se encuentra en estado gaseoso a tem-
peraturas y presiones normales; un vapor
es la forma gaseosa de cualquier sustan-
cia que sea un lquido o slido a tempera-
tura y presin normales. Por lo tanto, a
25C y 1 atm de presin, se habla de va-
por de agua y oxgeno gaseoso.
N0
2
gaseoso.
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172 Gases
1 N es un equivalente aproximado de la
fuerza ejercida por la gravedad de la Tierra
sobre una manzana.
Figura 5.2 Columna de aire
extendindose del ni vel del mar
hasta la atmsfera superior.
La velocidad se define como el cambio en la distancia en funcin del tiempo; es decir,
velocidad =
distancia recorrida
tiempo transcurrido
La unidad SI de velocidad es mis, aunque tambin se utiliza cm/s.
La aceleracin es el cambio de velocidad en funcin del tiempo, o
aceleracin
cambio en la velocidad
tiempo transcurrido
La aceleracin se mide en mls
2
(o cmls
2
).
La segunda ley del movimiento, formulada por Sir Isaac Newton
l
a finales del siglo
XVII, define otro trmino, llamado fuerza, del cual se derivan las unidades de presin. De
acuerdo con esta ley,
fuerza = masa X aceleracin
En este contexto, la unidad SI de fuerza es el newton (N), donde
1 N = 1 kg mls
2
Por ltimo, la presin se define como la fuerza aplicada por unidad de rea:
., fuerza
preSlOn = - ,--
area
La unidad SI de presin es el pascal (Pa),2 que se define como un newton por metro cua-
drado:
1 Pa = 1 N/m
2
Presin atmosfrica
Los tomos y las molculas de los gases en la atmsfera, como el resto de la materia, estn
sujetos a la atraccin gravitacional de la Tierra; por consiguiente, la atmsfera es mucho
ms densa cerca de la superficie de la Tierra que en altitudes elevadas. (El aire fuera de la
cabina presurizada de un avin a 9 km de altura es muy ligero para ser respirado.) De he-
cho, la densidad del aire disminuye con rapidez al aumentar la distancia de la Tierra. Las
mediciones sealan que aproximadamente 50% de la atmsfera se encuentra dentro de 6.4
km de la superficie de la Tierra, 90% dentro de 16 km, Y 99% dentro de 32 km. No sorpren-
de que cuanto ms denso sea el aire, mayor es la presin que ejerce. La fuerza que experi-
menta cualquier superficie expuesta a la atmsfera de la Tierra es igual al peso de la
columna de aire que est encima de ella. La presin atmosfrica, como lo indica su nom-
bre, es la presin que ejerce la atmsfera de la Tierra (figura 5.2). El valor real de la pre-
sin atmosfrica depende de la localizacin, la temperatura y las condiciones climticas.
La presin atmosfrica acta slo hacia abajo, como se podra inferir a partir de la de-
finicin? Imagine qu sucedera, entonces, si sostuviera firme una hoja de papel por enci-
1 Sir Issac Newton (1642-1726). Matemtico ingls, fsico y astrnomo. Newton es considerado por muchos co-
mo uno de los dos grandes fsicos que el mundo ha conocido (el otro es Albert Einstein). Difcilmente existe una
rama de la fsica para la que Newton no haya realizado una co"ntribucin importante. Su obra Principia, publica-
da en 1687, representa un hito en la historia de la ciencia.
2 Blase Pascal (1623- l 662). Matemtico y fsico francs. El trabajo de Pascal abarca con amplitud el campo de las
matemticas y la fsica, pero su especialidad se centr en el rea de la hidrodinmica (el estudio del movimiento
de los fluidos) . Tambin invent una mquina calculadora.
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5.2 Presin de un gas 173
ma de su cabeza (con ambas manos). Quizs esperara que el papel se doblara debido a la
presin de aire sobre ste, pero eso no ocurre. La razn es que el aire, al igual que el agua,
es un fluido. La presin ejercida sobre un objeto en un fluido proviene de todas direccio-
nes: de abajo y de arriba, as como de izquierda a derecha. A nivel molecular, la presin del
aire se produce debido a choques entre las molculas del aire contra cualquier superficie
con la que entren en contacto. La magnitud de la presin depende de la frecuencia y la fuer-
za con que las molculas impacten la superficie. Resulta que hay tantas molculas golpean-
do el papel por encima como por debajo, de manera que el papel permanece plano.
Cmo se mide la presin atmosfrica? Probablemente el barmetro sea el instrumen-
to ms comn para medirla. Un barmetro sencillo consta de un tubo largo de vidrio, ce-
rrado en un extremo y lleno de mercurio. Si el tubo se invierte con cuidado sobre un
recipiente con mercurio, de manera que no entre aire en el tubo, parte del mercurio saldr
del tubo hacia el recipiente, creando un vaCo en el extremo superior (figura 5.3). El pe-
so del mercurio remanente en el tubo se conserva por la presin atmosfrica que acta so-
bre la superficie del mercurio en el recipiente. La presin atmosfrica estndar (l atm) es
igual a la presin que soporta una columna de mercurio exactamente de 760 mm (o 76 cm)
de altura a OC al nivel del mar. En otras palabras, la presin atmosfrica estndar es igual
a la presin de 760 mmHg, donde mmHg representa la presin ejercida por una columna de
mercurio de 1 mm de altura. La unidad de mmHg tambin se llama torr, en honor del cien-
tfico italiano Evangelista Torricelli,3 quien invent el barmetro. As
y
1 torr = 1 mmHg
1 atm = 760 mmHg ( exactamente)
La relacin entre atmsferas y pascales (vase el apndice 2) es
1 atm = 101 325 Pa
1.01325 X 10
5
Pa
y, dado que 1 000 Pa = 1 kPa (kilopascal)
1 atm = 1.01325 X 10
2
kPa
Los ejemplos 5.1 y 5.2 muestran la conversin de mmHg a atm y kPa.
Ejemplo 5;1
La presin externa de un avin'de propulsin que vuela a gran altitud es considerablemente
menor que la presin atmosfrica estndar. Por ello, el aire del interior de la cabina debe presu-
rizarse para proteger a los pasajeros. Cul es la presin (en atm) en la cabina si la lectura del
barmetro es 688 mmHg?
Estrategia Debido,a que 1 atm = 760 mmHg, se necesita el siguiente factor de conversin
para obtener la presin en atmsferas
1 atm
760mmHg
(contina)
3 Evangelista Torricelli (1608-1674). Matemtico italiano. Supuestamente Torricelli fue la primera persona en re-
conocer la existencia de la presin atmosfrica.
Presin
atmosfrica
76 cm
Figura 5.3 Un barmetro para
medir la presin atmosfrica. So-
bre el mercurio en el tubo hay un
vaco. La columna de mercurio
se mantiene por la presin at-
mosfrica.
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174 Gases
Solucin La presin en la cabina est dada por
Problema similar: 5.13.
Ejercicio de prctica Convierta 749 mmHg en atmsferas.
Ejemplo 5.2
La presin atmosfrica en San Francisco cierto da fue de 732 mmHg. Cul fue la presin en
kPa?
Estrategia Se pide que se convierta mmHg en kPa. Debido aque
1atm = 1.01325 X 10
5
Pa =760 mmHg
El factor de conversin que se necesita es
Solucin La presin en kPa es
Problema similar: 5.14.
1.01325 X 10
5
Pa
760mmHg
1.01325 X 10
5
Pa
presin =732J lHllllg X -------:--
760 J n.R'lflg
=9.76 X 10
4
Pa
=97.6 kPa
Ejercicio de prctica Convierta 295 mmHg en kilopascales.
Un manometro es un dispositivo para medir la presin de los gases distintos a los de
la atmsfera. El principio de operacin de un manmetro es parecido al de un barmetro.
Existen dos tipos de manmetros, que se observan en la figura S.4. El manmetro de tubo
Vaco
1
h
1
Mercurio
Pgas =P"
a)
Figura 5.4 Dos tipos de man-
metros utilizados para medir
las presiones de los gases. a) La
presin del gas es menor que
la presin atmosfrica. b) La pre-
sin del gas es mayorque la
presin atmosfrica.
-1
h
1
b)
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5.3 Las leyes de los gases 175
cerrado se utiliza comnmente para medir presiones menores a la presin atmosfrica (fi-
gura 5.4a), en tanto que el manmetro de tubo abierto es ms adecuado para medir presio-
nes iguales o mayores que la presin atmosfrica (figura 5.4b).
Casi todos los barmetros y la mayor parte de los manmetros emplean mercurio co-
mo fluido de trabajo, a pesar de que es una sustancia txica, al igual que sus vapores. La ra-
zn es que el mercurio tiene una densidad muy alta (13.6 g/mL) en comparacin con la
mayora de los lquidos. Como la altura de la columna de un lquido es inversamente pro-
porcional a su densidad, esta propiedad permite ,construir barmetros y manmetros peque-
os que se manipulan con facilidad.
5.3 Las leyes de los gases
Las leyes de los gases que se estudiarn en este captulo son producto de incontables expe-
rimentos que se realizaron sobre las propiedades fsicas de los gases durante varios siglos.
Cada una de las generalizaciones en cuanto al comportamiento macroscpico de las sustan-
cias gaseosas representa una etapa importante en la historia de la ciencia. En conjunto, ta-
les generali zaciones han tenido un papel muy destacado en el desarrollo de muchas ideas
de la qumica.
La relacin presin-volumen: ley de Boyle
En el siglo XVII , Robert Boyle
4
estudi sistemtica y cuantitativamente el comportamien-
to de los gases. En una serie de experimentos, Boyle analiz la relacin que existe entre la
presin y el volumen de una muestra de un gas. Los datos tpicos que Boyle recab se mues-
tran en la tabla 5.2. Obsrvese que a medida que la presin (P) aumenta a temperatura cons-
tante, el volumen (V) de una cantidad determinada de gas disminuye. Compare el primer
punto de datos con una presin de 724 mmHg Y un volumen de 1.50 (en unidades arbitra-
rias) con el ltimo punto de datos con una presin de 2 250 mmHg Y un volumen de 0.58.
Es evidente que existe una relacin inversa entre presin y volumen de un gas a temperatu-
ra constante. A medida que la presin aumenta, el volumen ocupado por el gas disminuye.
Por lo contrario, si la presin aplicada disminuye, el volumen ocupado por el gas aumenta.
Esta relacin se conoce como la ley de Boyle, segn la cual la presin de una cantidadfija
de un gas a temperatura constante es inversamente proporcional al volumen del gas.
El aparato que Boyle utiliz en este experimento era muy sencillo (figura 5.5). En la fi-
gura 5.Sa), la presin ejercida sobre el gas es igual a la presin atmosfrica y el volumen
del gas es de 100 mL. (Obsrvese que la parte superior del tubo se encuentra abierta y por
lo tanto est expuesta a la presin atmosfrica.) En la figura 5.Sb) se ha aadido ms mer-
curio a fin de duplicar la presin sobre el gas, con lo que el volumen del gas disminuye a
50 mL. Al triplicar la presin sobre el gas su volumen disminuye a un tercio de su valor ori-
4 Robert Boyle (1627-1691). Qumico ingls y filsofo natural. A pesar de que comnmente se asocia a Boyle con
la ley de los gases que lleva su nombre, reali z muchas otras contribuciones significativas en qumica y fsica. No
obstante el hecho de que Boyle a menudo estaba en desacuerdo con los cientficos de su poca, su obra Tile Skep-
lical Chymist ( 1661) infl uy en varias generaciones de qumicos.
TABLA 5.2 1
P (mmHg) 724 869 951 998 1 230
V (unidades arbitrarias) 1.50 1.33 1.22 1.18 0.94
PV 1.09 X 10
3
1.16 X 10
3
1.16 X 10
3
1.18 X 10
3
1.2 X 10
3
La presin aplicada a un gas es igual a la
presin del gas.
1 893 2250
0.61 0.58
1.2 X 10
3
1.3 X 10
3
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176 Gases
Figura 5.5 Aparato para estu-
diar la relacin entre la presin y
el volumen de un gas. a) Los ni-
veles del mercurio son iguales y
la presin del gas es igual a la
presin atmosfri ca (760 mmHg).
El volumen del gas es 100 mL.
b) Al dupl icar la presin median-
te la adi cin de ms mercurio, el
volumen del gas se reduce a 50
mL. c) Al triplicar la presin, el
volumen del gas disminuye a un
tercio del valor ori ginal. La tem-
peratura y cantidad del gas se
mantienen constantes.
I
bJ)
:g
E
o
T
'"
<n
bJ)
::c
Gas
:f
Hg
E
E
o
~
'D
~
r--
1
("<)-
a) b) e)
ginal (figura 5.Sc) . Se puede escribir una expresin matemtica que muestre la relacin in-
versa entre la presin y el volumen:
1
p ex -
V
donde el smbolo ex significa proporcional a. Se puede cambiar ex por el signo de igualdad
y escribir
1
p = k X-
V
(S. la)
donde k es una constante llamada constante de proporcionalidad. La ecuacin (S. la) es
una expresin matemtica de la ley de Boyle. Se puede reorganizar la ecuacin (S. la) para
obtener
PV = k (S. lb)
Esta forma de la ley de Boyle establece que el producto de la presin y el volumen de un
gas a temperatura y cantidad del gas constantes es una constante. En el diagrama superior
de la figura S.6 se observa una representacin esquemtica de la ley de Boyle. La cantidad
n es el nmero de moles del gas y R es una constante, que se definir en la seccin 5.4, don-
de se ver que la constante de proporcionalidad, k , de la ecuacin (5.1) es igual a nRT.
El concepto de una cantidad proporcional a otra y el uso de una constante de propor-
cionalidad se explican con la siguiente analoga. El ingreso diario de un cine depende tan-
to del precio de los boletos (en dlares por boleto) como del nmero de boletos vendidos.
Si se supone que el cine cobra por todos los boletos el mismo precio, se escribe
ingreso = (dlar/boleto) X nmero de boletos vendidos
Como el nmero de boletos vendidos vara diariamente, se dice que el ingreso en un da de-
terminado es proporcional al nmero de boletos vendidos:
Ingreso ex nmero de boletos vendidos
= e X nmero de boletos vendidos
donde e, la constante de proporcionalidad, es el precio por boleto.
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5.3 Las leyes de los gases
Incremento o disminucin del volumen de un gas
a una temperatura constante

El volumen disminuye

(La presin aumenta)
Ley de Boyle
P = (nRT) nRT es constante
Calentamiento o enfriamiento de un gas a una presin constante
Temperatura ms baja

(El volumen
disminuye)
Ley de Charles
Temperatura ms alta
lo
(El volumen aumenta)
V = (o/}) T o/} es constante
Calentamiento o enfriamiento de un gas a un volumen constante
Temperatura ms baja

Temperatura ms alta



:--- .. iIi!ill!llil" (La presin disminuye) (El volumen aumenta)
Dependencia del volumen con la cantidad
de un gas a una temperatura y presin constantes
Cilindro de gas
Extraccin de gas

(El vol umen
disminuye)
Ley de Charles
P = ('f}) T 'f} es constante
Ley de Avogadro
Adicin de molculas
de gas
(El vlumen aumenta)
V = (7:) n R es constante
Figura 5.6 Ilustraciones esquemticas de la ley de Boyle, ley de Charles y ley de Avogadro.
177
Ley de Boyle
Ley de Charles
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178 Gases
Figura 5.7 Representacin
grfica de la variacin del vol u-
men de un gas en relacin con
la presin ejercida sobre l, a
temperatura constante. a) P con-
tra V. Obsrvese que el volumen
del gas se dupl ica a medida que
la presin se reduce a la mitad.
b) P contra 1/V. La pendiente de
la lnea es igual a k
1
.
Tubo
capilar
Temperatura Temperatura
baia alta
Figura 5.8 Variacin del volu-
men de una muestra de un gas
con la temperatura, a presin
constante. La presin ejercida
sobre el gas es la suma de la
presin atmosfrica y la presin
debida al peso del mercurio.
I
I
'-
2L 4L V
a)
En la figura 5.7 se muestran dos formas convencionales de expresin grfica de los des-
cubrimientos de Boyle. La figura 5.7a) es una grfica de la ecuacin PV = k
l
; la figura
5.7b) es una grfica de la ecuacin equivalente P = k
l
X l/v. Obsrvese que esta ltima es
una ecuacin lineal de la forma y = mx + b, donde b = O.
Aunque los valores individuales de presin y volumen pueden variar mucho para una
muestra dada de un gas, siempre que la temperatura permanezca constante y la cantidad de
gas no cambie, P multiplicada por V siempre ser igual a la misma constante. Por consi-
guiente, para una muestra de un gas bajo dos conjuntos de condiciones distintas a tempera-
tura constante, se tiene
o
donde VI Y V
2
son los volmenes sometidos a las presiones PI y P
2
, respectivamente.
Relacin temperatura-volumen:
ley de Charles y ley de Gay-Lussac
(5.2)
La ley de Boyle depende de que la temperatura del sistema permanezca constante. Pero su-
ponga que cambia la temperatura. Cmo afectar el cambio de la temperatura al volumen
y la presin de un gas? Veamos por principio de cuentas el efecto de la temperatura sobre
el volumen de un gas. Los primeros investigadores que estudiaron esta relacin fueron los
cientficos franceses Jacques Charles
5
y Joseph Gay-Lussac.
6
Sus estudios demostraron
que, a una presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se ca-
lienta y se contrae al enfriarse (figura 5.8). Las relaciones cuantitativas implicadas en estos
cambios de temperatura y volumen del gas resultan ser notablemente congruentes. Por
ejemplo, se observa un fenmeno interesante cuando se estudia la relacin entre tempera-
tura y volumen a varias presiones. A cualquier presin dada, la grfica de volumen en rela-
cin con la temperatura es una lnea recta. Al extender la recta al volumen cero, se encuentra
que la interseccin en el eje de temperatura tiene un valor de -273. 15C. A cualquier otra
presin se obtiene una recta diferente para la grfica de volumen y temperatura, pero se al-
5 Jacques Alexandre Cesar Charles (1746-1823). Fsico francs. Fue un conferencista privilegiado, inventor de apa-
ratos cientficos y el primero en utili zar hidrgeno para inflar globos.
6 Joseph Louis Gay-Lussac ( 1778-1850). Qumico y fsico francs. Al igual que Charles, Gay-Lussac fue un apa-
sionado de los globos. Una vez ascendi a una altitud de 20 000 pies para recolectar muestras de aire con fines de
investigacin.
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5.3 Las leyes de los gases
50
canza lamisma interseccin de -273.15C para la temperatura correspondiente al volumen
cero (figura 5.9). (En la prctica, se puede medir el volumen de un gas slo en un interva-
lo limitado de temperatura, ya que todos los gases se condensan a bajas temperaturas para
formar lquidos.)
En 1848, Lord Kelvin
7
comprendi el significado de dicho fenmeno. Identific la
temperatura de -273. 15C corno el cero absoluto, tericamente la temperatura ms baja
posible. Tornando el cero absoluto como punto de partida, estableci entonces una escala
de temperatura absoluta, conocida ahora como escala de temperatura Kelvin (vase la
seccin 1.7). En la escala Kelvin, un kelvin (K) es igual en magnitud a un grado Celsius.
La nica diferencia entre laescala de temperatura absoluta y lade Celsius es laposicin del
cero. Los puntos importantes de las dos escalas se comparan del siguiente modo:
Escala Kelvin Escala Celsius
Cero absoluto
Punto de congelacin del agua
Punto de ebullicin del agua
OK
273.15 K
373.15 K
-273. 15C
OC
lOOC
La conversin entre C y K se encuentra en la pgina 20. En la mayor parte de los clculos
de este texto se utilizar 273 en lugar de 273.15 para relacionar K y "C. Por convenio, se
utiliza T para denotar la temperatura absoluta (kelvin) y t para indicar la temperatura en la
escala Celsius.
La dependencia del volumen de un gas con la temperatura, se da por
VrxT
V =k
2
T
V
o
- =k
2
(5.3)
T
donde k
2
es la constante de proporcionalidad. La ecuacin (5.3) se conoce como ley de
Charles y de Gay-Lussac, o simplemente ley de Charles, la cual establece que el volumen
de una cantidad fija de gas mantenido a presin constante es directamente proporcional a
la temperatura absoluta del gas. La ley de Charles tambin se ilustra en la figura 5.6. Se
observa que el factor de proporcionalidad, k
2
, en la ecuacin (5.3) es igual a nRIP.
7 William Thomson, Lord Kelvin (1824-1907). Matemtico y fsico escocs. Kelvin realiz un irnportante trabajo
en muchas ramas de la fsica.
Figura 5.9 Variacin del volu-
men de una muestra de gas con
la temperatura, a presin cons-
tante. Cada lnea representa la
variacin a cierta presin. Las
presiones aumentan desde P1
hasta P
4
. Todos los gases final-
mente se condensan (se vuelven
lquidos) si se enfran a tempera-
turas lo suficientemente bajas;
las partes slidas de las lneas
representan la regin de tempe-
ratura porarriba del punto de
condensacin. Cuando estas l-
neas se extrapolan o se extien-
den (las partes punteadas),
todas coinciden en el punto que
representa el volumen cero a
una temperatura de -273.15C.
En condiciones experimentales especiales,
los cientficos se han podido aproximar al
cero absoluto dentro de una pequea frac-
cin de un kelvin.
179
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180 Gases
El nombre de Avogadro se cit por prime-
ra vez en la seccin 3.2.
Tal como se hizo para la relacin presin-volumen a temperatura constante, es posible
comparar dos condiciones de volumen-temperatura para una muestra dada de un gas a pre-
sin constante. De la ecuacin (5.3) se puede esctibir
o (5.4)
donde VI Y V
2
son los volmenes de los gases a las temperaturas TI y T
2
(ambas en kelvin),
respectivamente.
Otra forma de la ley de Charles muestra que para una cantidad de gas a volumen cons-
tante, la presin del gas es proporcional a la temperatura
o
PrxT
P = k3T
P
- = k3
T
En la figura 5.6 se ve que k3 = nRIV. Con la ecuacin (5.5), se tiene
o
donde PI Y P 2 son las presiones del gas a temperaturas TI y T
2
, respectivamente.
La relacin entre volumen y cantidad: ley de Avogadro
(5.5)
(5.6)
El trabajo del cientfico italiano Amedeo Avogadro complement los estudios de Boyle,
Charles y Gay-Lussac. En 1811 public una hiptesis en donde estableci que a la misma
temperatura y presin, volmenes iguales de diferentes gases contienen el mismo nmero
de molculas (o tomos si el gas es monoatmico). De ah que el volumen de cualquier gas
debe ser proporcional al nmero de moles de molculas presentes, es decir
(5.7)
donde n representa el nmero de moles y k4 es la constante de proporcionalidad. La ecua-
cin (5.7) es la expresin matemtica de la ley de Avogadro, la cual establece que a presin
y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de
moles del gas presente. En la figura 5.6 se observa que k4 = RTIP.
De acuerdo con la ley de Avogadro, cuando dos gases reaccionan entre s, los volme-
nes que reaccionan de cada uno de los gases tienen una relacin sencilla entre s. Si el pro-
ducto es un gas, su volumen se relaciona con el volumen de los reactivos mediante una
relacin sencilla (un hecho demostrado antes por Gay-Lussac). Por ejemplo, considere la
sntesis de amoniaco a partir de hidrgeno y nitrgeno moleculares:
3 moles 1 mol 2 moles
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Figura 5.10 Relacin del volu-
men de gases en una reaccin
qumica. La proporcin del volu-
men del hidrgeno molecular
con respecto al nitrgeno mole-
cular es 3: 1, Y la del amoniaco
(el producto) con respecto del
hidrgeno molecular y el nitrge-
no molecular combinados (los
reactivos) es de 2:4 o 1:2.
5.4 Ecuacin del gas ideal
+

---
+ N
2
(g) 2NH
3
(g)
+ 1molcula
--
2molculas
+ 1mol
--
2moles
+ 1volumen
--
2 volmenes
3H
2
(g)
3 molculas
3 moles
3 volmenes
Dado que a la misma temperatura y presin, los volmenes de los gases son directamente
proporcionales al nmero de moles de los gases presentes, ahora se puede escribir
3 volmenes 1 volumen 2 volmenes
La proporcin de volumen de hidrgeno molecular respecto del nitrgeno molecular es de
3: 1, Y la del amoniaco (el producto) respecto del hidrgeno molecular y del nitrgeno mo-
lecular (los reactivos) es 2:4 o 1:2 (figura 5.10).
Los ejemplos de la seccin 5.4 ilustran las leyes de los gases.
5.4 Ecuacin del gas ideal
A continuacin se presenta un resumen de las leyes de los gases que se han analizado has-
ta el momento:
Ley de Boyle: V o: _1_ (a n y T constantes)
P
Ley de Charles: V o: T (a n y P constantes)
Ley de Avogadro: V o: n (a P y T constantes)
Es posible combinar las tres expresiones auna sola ecuacin maestra para el comportamien-
to de los gases:
nT
Vrx-
P
.j,
nT
V=R-
P
o
PV =nRT (5.8)
donde R, la constante de proporcionalidad, se denomina constante de los gases. La ecua-
cin (5.8), conocida como ecuacin del gas ideal, explica la relacin entre las cuatro va-
riables P, V , T Y n. Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento de presin,
volumen y temperatura se puede describir completamente con la ecuacin del gas ideal.
Las molculas de un gas ideal no se atraen o serepelen entre s, y su volumen es desprecia-
ble en comparacin con el volumen del recipiente que lo contiene. Aunque en la naturale-
za no existe un gas ideal, las discrepancias en el comportamiento de los gases reales en
mrgenes razonables de temperatura y presin no alteran sustancialmente los clculos. Por
lo tanto, se puede usar con seguridad la ecuacin del gas ideal para resolver muchos pro-
blemas de gases.
Recuerde que la ecuacin del gas ideal, a
diferencia de las leyes de los gases que se
analizaron en la seccin 5.3, aplica a los
sistemas que no experimentan cambios en
presin, volumen, temperatura y cantidad
de un gas.
181
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182 Gases
Figura 5.11 Comparaci n en-
tre el volumen mol ar a TPE (el
cual es aproximadamente 22.4
L) Y una pelota de baloncesto.
La constante de un gas se puede expresar
en diferentes unidades (vase el apndi -
ce 2).
Antes de aplicar la ecuacin del gas ideal a un sistema real, se debe calcular R, la cons-
tante de los gases. A OC (273.15 K) Y 1 atm de presin, muchos gases reales se comportan
como un gas ideal. En los experimentos se demuestra que en esas condiciones, 1 mol de un
gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L, que es un poco mayor que el volumen de una pe-
lota de baloncesto, como se ilustra en la figura 5.11. Las condiciones de OC y 1 atm se de-
nominan temperatura y presin estndar, y a menudo se abrevian TPE. Con base en la
ecuacin (5.8), se puede escribir
PV
R= -
nT
(l atm) (22.414 L)
(l mol) (273.15 K)
= 0.082057 L atm
K'mol
= 0.082057 L atm/ K . mol
Los puntos entre L y atm, y entre K y mol, recuerdan que tanto L como atm estn en el nu-
merador, y que K y mol estn en el denominador. Para la mayora de los clculos se redon-
dear el valor de R a tres cifras significativas (0.0821 L atmlK . mol) , y se utilizar 22.41
L para el volumen molar de un gas a TPE.
En el ejemplo 5.3 se indica que si se conoce la cantidad, el volumen y la temperatura
de un gas es posible calcular su presin al utilizar la ecuacin del gas ideal. A menos que
se establezca lo contrario, se supone que las temperaturas dadas en oC en los clculos son
exactas, as que no afectan el nmero de cifras significativas.
Ejemplo 5.3
El hexafluoruro de azufre (SE
6
) es 1.1n gas incoloro e inodoro muy poco reactivo. Calcule la
presin (en atm) ejercida por 1.82 moles del gas en un recipiente de acero de 5.43 L de volu-
men a 69.5C.
Estrategia Este problema ofrece informacin aCerca de la cantidad del gas, de su volumen
y temperatura. El gas est experimentando un cambio en alguna de sus propiedades? Qu
ecuacin se debe utilizar para encontrar la presin? Qu unidad de temperatura se debe
utilizar?
Solucin Debido a que no ocurren cainbios en las propiedades del gas,.se puede utilizar la
ecuacin del gas ideal para calcular la presin. Con la ecuacin (5.8) reorganizada, se tiene
(contina)
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5.4 Ecuacin del gas ideal ]83
nRT
P = -
V
(1.82 mol)(0.0821 L atm/K mol)(69.5 + 273) K
5.43 L
= 9.42 atm
Ejercicio de prctica Calcule el volumen (en litros) ocupado por 2.12 moles de xido ntri-
co (NO) a 6.54 atm y 76C.
Dado que el volumen molar de un gas ocupa 22.41 La TPE, se puede calcular el volu-
men de un gas en condiciones de TPE sin utilizar la ecuacin del gas ideal.
Ejemplo 5.4
Calcule el volumen (en litros) que ocupan 7.40 g de NH
3
a TPE.
Estrategia Cul es el volumen de un mol de un gas ideal a TPE? Cuntos moles hay en
7.40 g de NH
3
?
Solucin Si se acepta que 1 mol de un gas ideal ocupa 22.41 La TPE y mediante la masa
molar del NH:i (17.03 g), la secuencia de conversiones se escribe como
gramos de NH
3
~ moles de NH
3
~ litros de NH
3
a TPE
por lo que el volumen de NH
3
est dado por
1 ~ 22.41L
V = 7.40 g..NH; X ~ ~ X
1 7 0 3 ~ H 3 1 ~
= 9.74 L
Con frecuencia sucede en qumica, en particular en los clculos relacionados con las leyes
de los gases, que un problema se puede resolver de varias formas. En este caso, el problema
tambin se puede resolver al convertir primero 7.40 g de NH
3
al nmero de moles de NH
3
, y
despus aplicar la ecuacin del gas ideal (V = nRT/P). Intntelo.
Verificacin Puesto que 7.40 g es menor que la masa molar de NH
3
(17.03 g), es de esperar
que el volumen sea menor que 22.41 La TPE. Por lo tanto, la respuesta es razonable.
Ejercicio de prctica Cul es el volumen (en litros) que ocupan 49.8 g de HCI a TPE?
La ecuacin del gas ideal es til para resolver problemas que no implican cambios en
P, V, T Y n de una muestra de gas. Por lo tanto, si se conocen tres variables se puede calcu-
lar la cuarta mediante la ecuacin. Sin embargo, a veces es necesario trabajar con cambios
de presin, volumen y temperatura, o incluso, de cantidad del gas. Cuando cambian las con-
diciones, se debe emplear una forma modificada de la ecuacin del gas ideal que toma en
cuenta las condiciones iniciales y finales. Esta ecuacin se obtiene del modo siguiente, con
base en la ecuacin (5.8),
Por lo tanto,
FV
I
R = - - (antes del cambio)
nlT
I
y
(5.9)
Problema similar: 5.32.
Problema similar: 5.40.
Los subndices : y 2 denotan los estados
inicial y final del gas, respectivamente.
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184 Gases
Globo inflado con helio, para investigacio-
nes cientficas.
Problema similar: 5.19.
Los focos elctricos por lo general estn
llenos con argn.
Resulta interesante observar que todas las leyes de gases analizadas en la seccin 5.3 se
pueden derivar de la ecuacin (5.9). Si nI = n2, como normalmente ocurre, porque la can-
tidad de gas por lo general no cambia, la ecuacin en tal caso se reduce a
(5.10)
Las aplicaciones de la ecuacin (5.9) son el tema de los tres ejemplos siguientes.
Ejemplo 5.5
Un globo inflado con un volumen de 0.55 L de helio a nivel del mar (1.0 atm) se deja elevar a
una altura de 6.5 km, donde la presin es de casi DAD atm. Suponiendo que la temperatura per-
manece constante, cul ser el volumen final del globo?
Estrategia La cantidad del gas dentro del globo y su temperatura permanecen constantes, pe-
ro tanto la presin como el volumen cambian. Cul de las leyes de los gases se necesita?
Solucin Se comienza con la ecuacin (5.9)
PIV
I
P
2
V
2
nT n2T2
Debido a que n = n 2 Y TI = T
2
,
que es la ley de Boyle [vase la ecuacin (5.2)]. Se tabula la informacin que se tiene:
Por lo tanto,
Condiciones iniciales
P I = 1.0 atm
VI = 0.55 L
Condiciones finales
P
2
= DAD atm
V
2
= ?
1.0 atm
= 0.55L X ---
DAD atm
= lA L
Verificacin Cuando la presin que se aplica al globo se reduce (a temperatura constante), el
helio gaseoso se expande y el volumen del globo aumenta. El volumen final es mayor que el
inicial, de modo que la respuesta resulta razonable.
Ejercicio de prctica Una muestra de cloro gaseoso ocupa un volumen de 946 mL a una
presin de 726.mmHg. Calcule la presin del gas (en mmHg) si el volumen se reduce a tempe-
ratura constante a 154 mL.
Ejemplo 5.6
El argn es un gas inerte que se emplea en los focos para retrasar la vaporizacin del filamen-
to. Cierto foco que contiene argn a 1.20 atm y 18C se calienta a 85C a volumen constante.
Calcule su presin finai (en atm).
(contina)
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5.4 Ecuacin del gas ideal 185
Estrategia La temperatura y presin del argn cambian, pero la cantidad y el volumen del
gas permanecen constantes. Qu ecuacin se utilizara para encontrar la presin final? Qu
unidad de temperatura se debe emplear?
Solucin Debido a que n = n2 Y V = V
2
, la ecuacin (5.9) se torna
que es la ley de Charles [vase la ecuacin (5.6)]. Despus se escribe
Condiciones iniciales Condiciones finales
p = 1.20 atm P2 =?
T = (18 + 273) K = 291 K T
2
= (85 + 273) K = 358 K
La presin final est dada por
358 K
1.20 atm X 291 K
1.48 atm
Verificacin, A volumen constante, la presin de una cantidad dada de un gas es directamen-
te proporcional a su temperatura absoluta. Por lo tanto, en este caso es razonable el aumento de
la presin.
Ejercicio de prctica Una muestra de oxgeno gaseoso sometida a una presin inicial de
0.97 atm se enfra de 21 a - 68C a volumen constante. Cul es su presin final (en atm)?
Ejemplo 5.7
Una pequea burbuja se eleva desde el fondo de un lago, donde la temperatura y presin son
8C y 6.4 atm, hasta la superficie del agua, donde la temperatura es 25C y la presin de 1.0
atm. Calcule el volumen final de la burbuja (en mL) si su volumen inicial era de 2.1 mL.
Estrategia En la solucin de este tipo de problemas, donde se da una gran cantidad de in-
formacin, algunas veces es til elaborar un diag:ama de la situacin, como se muestra aqu:
Qu unidad de temperatura se debe utilizar en este clculo?
Solucin De acuerdo con la ecuacin (5.9)
PjV P
2
V
2
njT[ n2T2
(contina)
Recuerde convertir oC a K cuando resuelva
problemas referentes a las leyes de los
gases.
Una consecuencia prctica de esta rela-
cin es que la presin de los neumticos
de los automviles debe revisarse slo
cuando stos se hallen en condiciones de
temperatura normal. Despus de un largo
viaje (en especial durante el verano), los
neumticos se calientan demasiado, y la
presin del aire en su interior se eleva.
Problema simil ar: 5.36.
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186 Gases
Se puede utilizar cualquier unidad apropia-
da para el volumen (o presin) mientras se
usen las mismas unidades en ambos lados
de la ecuacin.
Problema similar. 5.35.
Se supone que la cantidad de aire en la burbuja permanece constante, es decir, n = de ma-
nera que
que es la ecuacin (5.10). La informacin proporcionada se resume:
Condiciones iniciales
PI = 6.4 atm
VI = 2.1 mL
T = (8 + 273) K = 281 K
Cuando se reorganiza la ecuacin (5.10) resulta
PI T
2
V
2
= VI X - X-
P
2
T
1
Condiciones finales
P
2
= 1.0 atm
V
2
= ?
T
2
= (25 + 273) K = 298 K
6.4 atm 298 K
= 2.1 mL X - - X - -
LO atm 281 K
= 14mL
Verificacin Se ve que para obtener el volumen final se debe multiplicar el volumen inicial
por una relacin de presiones (PlP
2
) y una proporcin de temperaturas (T
2
/T
I
) . Recuerde que
el volumen es inversamente proporcional a la presin y el volumen es directamente proporcio-
nal a la temperatura. Debido a que la presin disminuye y la temperatura aumenta al elevarse
la burbuja, se espera que el volumen de la burbuja aumente. De hecho, aqu el cambio en la
presin tiene una funcin mayor en el cambio del volumen.
Ejercicio de prctica Un gas que inicialmente tiene un volumen de 4.0 L a 1.2 atm y 66C
experimenta un cambio de manera que su volumen y temperatura finales se convierten en 1.7 L
y 42C. Cul es su presin final? Suponga que el nmero de moles no ha cambiado.
Clculos de densidad
Si se reacomoda la ecuacin del gas ideal, se puede calcular la densidad de un gas:
n P
V RT
El nmero de moles del gas, n, est dado por
In
n= -
JIil
donde In es la masa del gas en gramos y JIil es su masa molar. Por lo tanto,
In P
JIil V RT
Dado que la densidad, d, es la masa por unidad de volumen, se puede escribir
In P JIil
d= - = -
V RT
(5.11)
A diferencia de las molculas de la materia condensada (es decir, lquidos y slidos), las
molculas gaseosas estn separadas por distancias que son amplias en comparacin con su
tamao. En consecuencia, la densidad de los gases es muy baja en condiciones atmosfri-
cas. Por esta razn, la densidad de los gases se expresa comnmente en gramos por litro
(gi L) en vez de gramos por mililitro (g/rnL), como lo muestra el ejemplo 5.8.
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