Optimizacin de la flotacin de calcita

desde un mineral de xidos

(cuarzo y silicatos)












Alumnos: Carlos Lara A.
Sebastin Lpez D.

Profesor: Gonzalo Montes A.

Profesores Csar Arredondo P.
Auxiliares: Nicols Urrutia C.










[1] A. Sutulov, 1963. [2] P. Darling, 2011. [3] D. W. Fuerstenau, 2005. [4] Glembostkii, 1963. [5] Bohlin, 1984. [6] Antti & Forssberg,
1988. [7] N. Linares, 2010. [8] A. Casali, 2008. [9] A. Vieira & A. Peres, 2006.


Antecedentes

La calcita (CaCO3) es un carbonato de calcio, alcalinotrreo, que se emplea en la produccin de
cemento. Este ltimo, se prepara con una mezcla de silicatos y aluminatos de calcio, es esencial
que la calcita no contenga muchas impurezas para generar un producto de composicin y
estructura deseada.
1


Para obtener la calcita existen principalmente dos procesos: Flotacin directa y flotacin reversa,
la eleccin de uno u otro mtodo depende de las propiedades del mineral y de la ganga asociada.
Adems, la ley de calcita juega un papel importante en la eleccin, debido a que usualmente se
flota la especie que est en menor cantidad y la que tenga una flotabilidad ms fcil.
2


Flotacin directa

La flotacin directa de la calcita en general se usa cuando sta se encuentra en forma de impureza
en el mineral, en ella la calcita se obtiene en el concentrado y las impurezas se retiran en el relave.
La seleccin del colector, depresante y espumante que se usar depende fuertemente de un
anlisis de potencial zeta.
2


La adsorcin de los colectores y los reactivos es controlada por la doble capa elctrica en la
interfase lquido-mineral, en base a ello, la eleccin de un colector aninico o catinico depender
de la carga de la superficie del mineral la cual es opuesta. Ajustar el pH del sistema puede mejorar
o inhibir la flotacin de un mineral pues el potencial zeta cambiar. Por lo tanto identificar el
point of zero charge (PZC), mediante electrophoresis, de la superficie de un mineral es la
propiedad ms importante en la flotacin de dicha especie.
3

En este caso, tras anlisis de potencial zeta en distintos tipos de minerales menas de calcita, a un
pH alcalino, la superficie del mineral se encuentra cargada positivamente, por lo que se utilizan
colectores aninicos, el ms usado es el oleato de sodio, el cual ioniza en agua produciendo un
colector que tiene una parte polar negativa, la que ataca la superficie del mineral y una cadena
hidrocarbonada que se extiende en el lquido, esta cadena le otorga las propiedades hidrofbicas a
la superficie del mineral.
2

El espumante que se usa es aceite de pino y el modificador Soda Ash (Na2CO3), el cual evita la
activacin de los silicatos de la ganga con los iones calcio (Ca
++
) y evita la precipitacin de sales de
calcio del colector. Como depresante se usa silicato de sodio (water glass) donde uno de sus
efectos secundarios e importantes es que reduce el potencial zeta de la calcita y el cuarzo,
causando que el sistema se disperse, la dispersin es esencial para la flotacin selectiva.
4,5


Resultados de experimentos de laboratorio en operacin batch, con un mineral de caliza que tena
una ley de 84.5% de CaCO3 con cuarzo como impureza, han entregado ciertos rangos en los cuales
la recuperacin en la flotacin de calcita es alta. En la siguiente tabla se muestran variables
operacionales tpicas, como la concentracin de oleato, concentracin de water glass y pH.
6

[1] A. Sutulov, 1963. [2] P. Darling, 2011. [3] D. W. Fuerstenau, 2005. [4] Glembostkii, 1963. [5] Bohlin, 1984. [6] Antti & Forssberg,
1988. [7] N. Linares, 2010. [8] A. Casali, 2008. [9] A. Vieira & A. Peres, 2006.



Variable Rango
Sodium Oleate [g/ton] 120 -300
Water Glass [g/ton] 0-500
pH 8-9
Tabla 1: Valores operacionales de colector, depresante y pH en una recuperacin alta de calcita.
6
Adems, en el mismo anlisis experimental se obtuvieron los siguientes grficos que muestran
como varia la recuperacin de calcita en funcin de la concentracin del colector, depresante y
pH.



Figura 1: Recuperacin de calcita en funcin de la concentracin de colector, depresante y pH.
6
0
20
40
60
80
0 50 100 150 200 250 300
C
a
l
c
i
t
e

R
e
c
o
v
e
r
y

[
%
]
Sodium Oleate [g/ton]
0
20
40
60
80
100
0 2000 4000 6000 8000
C
a
l
c
i
t
e

R
e
c
o
v
e
r
y

[
%
]
Water Glass [g/ton]
80
85
90
95
100
105
0 2 4 6 8 10 12
C
a
l
c
i
t
e

R
e
c
o
v
e
r
y

[
%
]
PH
120
g/ton
Sodium
Oleate
[1] A. Sutulov, 1963. [2] P. Darling, 2011. [3] D. W. Fuerstenau, 2005. [4] Glembostkii, 1963. [5] Bohlin, 1984. [6] Antti & Forssberg,
1988. [7] N. Linares, 2010. [8] A. Casali, 2008. [9] A. Vieira & A. Peres, 2006.


Flotacin Reversa

La flotacin reversa es el mtodo ms usado para obtener concentrados de calcita, en ella se
remueven impurezas por flotacin, las cuales generalmente son cuarzo y silicatos, y el
concentrado de calcita se obtiene en el relave.

El potencial zeta en cuarzo y silicatos es bajo, lo cual podra favorecer el uso de colectores no
inicos, por otro lado el punto de carga cero (PZC) para el cuarzo es de aproximadamente 2-3 y
para los silicatos es parecido, por lo tanto a pH ms alcalino el potencial zeta se hace negativo y,
aun siendo bajo, el uso de colectores catinicos podra ser lo ms apropiado. Cabe destacar que
existen iones en solucin como Ca
+2
, CO3
-2
, OH
-
, H
+
y HCO3
-
los cuales son denominados iones
determinantes de potencial ya que su concentracin afecta directamente a la carga de la
superficie del mineral, es decir, controlando el pH y la concentracin de iones calcio y carbonato
es posible manejar el potencial zeta.
7


Colectores catinicos usados en la flotacin de cuarzo y silicatos son los colectores tipo amina, los
cuales se obtienen del amoniaco, donde se reemplazan los hidrgenos por radicales, segn el
nmero de reemplazos se tienen aminas primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias. Los
colectores catinicos poseen una parte polar cargada positivamente, la cual ataca la superficie del
mineral con una carga opuesta y una parte apolar, que le otorga las propiedades hidrofbicas al
mineral.
2


El cuarzo y los silicatos se pueden flotar con colectores del tipo aminas preparadas en base a
aceite de coco o sebo. Los reactivos tienen que agregarse en cantidades entre 150 y 350 [g/t] y
acondicionarse rpidamente (1-2 min) con un espumante alcohlico. El pH de la pulpa se mantiene
entre 8 y 9 con soda custica.
1


Los reactivos se deben agregar en cantidades altas y deben acondicionarse rpidamente con un
espumante alcohlico. Se usa como regulador de pH soda custica (NaOH). Resultados de
experimentos de laboratorio en una operacin batch de un mineral con un 65% de CaCO3 y un
16% de wollastonita, con una amina en la flotacin de cuarzo, ter monoamina, arrojaron rangos
tpicos en los cuales la recuperacin de cuarzo era alta en relacin a variables como: concentracin
de colector, tamao de partcula y pH, los cuales se presentan en la tabla 2.
8, 9

Variable Rango
Tamao partcula [m] -74 +38
Concentracin colector [g/ton] 60-80
pH 9
Tabla 2: Valores tpicos en una operacin de flotacin de cuarzo en laboratorio.
9





Para optimizar la flotacin de calcita, tanto en el proceso directo como en el reverso, es necesario
aumentar la recuperacin y, en lo posible, la cintica del proceso. Para ello las variables ms
importantes son el pH y la concentracin de iones determinantes de potencial, pues influyen
directamente en el potencial zeta, donde el valor de ste afecta en el correcto funcionamiento del
colector seleccionado. Adems es necesario controlar variables como concentracin del colector,
espumante y modificadores y el efecto de la granulometra.

La recuperacin, tanto para la flotacin directa como para la flotacin reversa, se calcular con las
siguientes ecuaciones.
Para flotacin directa
=



(1)
Para flotacin reversa
=



(2)


Donde R es la recuperacin del valioso. GSA, GSC y GSR son los flujos de slidos de la alimentacin,
concentrado y relave respectivamente. LA, LC y LR son las leyes del valioso en la alimentacin,
concentrado y relave respectivamente.

Adems se tiene la ecuacin de balance de fino:

Balance de Fino = + (3)

Metodologa

Para poder optimizar la recuperacin de calcita que contiene la muestra mineral, se seguir el
siguiente procedimiento experimental, teniendo como premisa que la muestra mineral se obtuvo
de un protocolo de muestreo y por lo tanto es representativa de un lote de mineral.

Caracterizacin del material
Se realiza un ensayo de XRD (Difraccin de rayos X) que gracias al uso de los mtodos de
cuantificacin Rietveld (anlisis RIR) y de computadores con gran capacidad, se puede determinar
la proporcin en peso de la calcita, asociacin y liberacin en la muestra mineral, de esta forma se
decidir si el mtodo de flotacin ser directa o reversa.
Ensayo de potencial z
Una vez sabido los resultados del ensayo de XRD, se realiza un ensayo de electrophoresis a la
muestra de concentrado de calcita y a la cola de cuarzo, de esta forma se obtendr el pzc de
ambos minerales, para realizar este ensayo es necesario que las muestras sean pulidas y que todas
las impurezas presentes en la superficie del mineral sean eliminadas, as el resultado del pzc ser
lo ms representativo posible.



Con los ensayos realizados anteriormente se tiene una visin amplia sobre el tipo de colector a
usar, el rango de pH al cual trabajar y el tipo de flotacin a desarrollar.

Las pruebas de flotacin se harn en una planta piloto de flotacin para poder escalar el proyecto
al rea industrial, se tiene que los flujos en la planta piloto son de 200 [Kg/h].
Flotacin directa

Para la flotacin directa de la calcita se trabajar con las siguientes variables operacionales:
-Colector: Oleato de Sodio
-Espumante: Aceite de Pino
-Modificador: Soda Ash
-Depresor: Water Glass

Se variar la concentracin del colector, el pH y la granulometra del material, el depresor se
dejar fijo en una concentracin de 200 [g/ton].

El material para realizar las pruebas en la planta piloto ser obtenido desde la empresa que
solicit la investigacin, para lo cual sta tendr que clasificar el material en tamaos de 100-74
[m] y 74-38 [m]. Despus transportar el material en dos camiones, uno para cada
granulometra, a la planta piloto de flotacin; cada camin llevar 2.1 [ton] de material.

Antes de comenzar con el proceso de experimentacin es necesario que la planta piloto se
acondicione, es decir que se llene de flujo de material, pues inmediatamente no ocurrir flotacin.
Este acondicionamiento dura aproximadamente dos horas y ocurrir dos veces a lo largo del
laboratorio, una vez para cada granulometra.

Cuando se haga el experimento, se tomaran muestras de pulpa en el concentrado y relave. En
primer lugar se trabajar con la granulometra 74-38 [m], concentracin de colector igual a 100
[g/ton] y se variar el pH con la siguiente secuencia: 8, 9 y 10. Cambiar el pH tomar 15 min. Cada
muestra con la granulometra, concentracin y pH definido se tomara cada 20 minutos. Luego se
har lo mismo para concentraciones de colector de 150, 200, 250 y 300. Finalmente se cambia la
granulometra, se esperan 2 horas para acondicionar la planta piloto y se realiza el mismo
procedimiento explicado anteriormente.

El tiempo estimado para trabajar en la planta piloto de flotacin es de 21 horas, las muestras de
pulpa sern envidas a anlisis de difraccin de rayos X (XRD) para determinar la ley de calcita en
cada una de ellas, se tendr un total de 60 muestras.

Se dar por hecho que la planta piloto de flotacin tiene medidores de flujo, con esto es posible
utilizar la ecuacin de balance de fino. Dado que se obtendrn los resultados de las leyes de calcita
del concentrado y del relave y se tienen las mediciones de los flujos de alimentacin, concentrado
y relave; se puede determinar la ley de calcita en la alimentacin, con esto se pueden
correlacionar los datos con la ley de calcita medida por los anlisis de difraccin de rayos X (XRD) y
establecer posibles errores en los clculos de la recuperacin obtenida.



Flotacin reversa

Para la flotacin directa de la calcita se trabajar con las siguientes variables operacionales:
-Colector: ter monoamina.
-Espumante: Metil Isobutil Carbinol (Flomin F500)
-Modificador: Soda caustica (NaOH)

Se variar la concentracin del colector, el pH y la granulometra del material.

El material para realizar las pruebas en la planta piloto ser obtenido desde la empresa que
solicit la investigacin, para lo cual sta tendr que clasificar el material en tamaos de 100-74
[m] y 74-38 [m]. Despus transportar el material en dos camiones, uno para cada
granulometra, a la planta piloto de flotacin; cada camin llevar 2.1 [ton] de material.

Antes de comenzar con el proceso de experimentacin es necesario que la planta piloto se
acondicione, es decir que se llene de flujo de material, pues inmediatamente no ocurrir flotacin.
Este acondicionamiento dura aproximadamente dos horas y ocurrir dos veces a lo largo del
laboratorio, una vez para cada granulometra.

Cuando se haga el experimento, se tomaran muestras de pulpa en el concentrado y relave. En
primer lugar se trabajar con la granulometra 74-38 [m], concentracin de colector igual a 150
[g/ton] y se variar el pH con la siguiente secuencia: 8, 9 y 10. Cambiar el pH tomar 15 min. Cada
muestra con la granulometra, concentracin y pH definido se tomara cada 20 minutos. Luego se
har lo mismo para concentraciones de colector de 200, 250, 300, 350. Finalmente se cambia la
granulometra, se esperan 2 horas para acondicionar la planta piloto y se realiza el mismo
procedimiento explicado anteriormente.

El tiempo estimado para trabajar en la planta piloto de flotacin es de 21 horas, las muestras de
pulpa sern envidas a anlisis de difraccin de rayos X (XRD) para determinar la ley de calcita en
cada una de ellas, se tendr un total de 60 muestras.

Se dar por hecho que la planta piloto de flotacin tiene medidores de flujo, con esto es posible
utilizar la ecuacin de balance de fino. Dado que se obtendrn los resultados de las leyes de calcita
del concentrado y del relave y se tienen las mediciones de los flujos de alimentacin, concentrado
y relave; se puede determinar la ley de calcita en la alimentacin, con esto se pueden
correlacionar los datos con la ley de calcita medida por los anlisis de difraccin de rayos X (XRD) y
establecer posibles errores en los clculos de la recuperacin obtenida.











Costos

tem Detalle Cantidad Costo unitario Costo tem
Reactivos Colector 1,5 Kg 0,08 0,13 UF
Espumante 10 Kg 0,17 1,7 UF
Modificador 10 Kg 0,07 0,7 UF
Depresor 1 Kg 0,01 0,01 UF
Experimentacin Planta piloto 21 [h] 300 UF/da 262,5 UF
Anlisis de muestras XRD 61 2 UF 122 UF
Electrophoresis 2 2 UF 4 UF
Total bruto 391.04 UF
Total + I.V.A. 465.33 UF
Tabla 3: Costo de reactivos, experimento y anlisis de muestras.

tem Detalle Cantidad
Horas
unitarias
Horas
totales Costo Hora
Costo
Total
Ingeniero 2 45 90 1 UF 90 UF
Planta Piloto
Laboratorista o
ayudante 4 21 84 0.4 UF 33.6 UF
Anlisis de muestras Experto 1 63 63 2.5 UF 157.5 UF
Total bruto 281.1 UF

Total + I.V.A. 334.5 UF
Tabla 4: Costo de recursos humanos.

Se tiene un costo total del proyecto de 672.14 UF en bruto y 799.83 UF + I.V.A. con lo cual da un
total de $ 18.479.976,6 pesos.



Referencias

[1] SUTULOV, ALEXANDER, (1963), Flotacin de minerales, Vol 1.
[2] DARLING, PETER, (2011), SME Mining Engineering Handbook, Vol 2.
[3] D. W. FUERSTENAU, (2005), Zeta potentials in the flotation of oxide and silicate minerals.
[4] GLEMBOTSKII, (1963), Surface chemistry in froth flotation.
[5] BOHLIN, (1984), Flotacin de minerales.
[6] B. M. ANTTI and E. FORSSBERG, (1988), Pulp chemistry in calcite flotation. Modelling of
oleate adsorption using theoretical equilibrium calculations.
[7] N. LINARES, (2010), Potencial zeta en diferentes minerales.
[8] A. CASALI, (2008), Reactivos de flotacin, I y II.
[9] ANA VIEIRA and ANTONIO PERES, (2006), The efect of amine type, pH and size range in the
flotation of quartz, Minerals engineering, vol 20.