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POTENCIOMETRIA

Camilo Hernndez Garca; Daniel Castellanos Orozco


Universidad Nacional de Colombia-Bogot

1. RESUMEN
Por medio de una titulacin potenciometrica se hallo la concentracin de tres cidos: acido
clorhdrico (HCl), cido actico (CH3COOH) y el cido fosfrico (H3PO4) contenido en una coca-
cola; para este fin se utilizo como base el hidrxido de sodio (NaOH) con una concentracin de
0.0575 M. Para cada caso se construyeron tres tipos de graficas con el fin de hallar el o los puntos
de inflexin de los respectivos cidos: volumen de NaOH Vs pH, Volumen de NaOH vs Primera
derivada ( pH/ V) y Volumen NaOH Vs segunda derivada ( ( pH/ V)).
Para hallar el pH de las soluciones cada vez que se verta cierta cantidad NaOH se utilizo un
electrodo de vidrio unido a un interfaz y el siguiente montaje:

Figura 1: Montaje titulacin [1]

2. INTRODUCCIN

La titulacin potenciomtrica se realiza cuando no es posible la deteccin del punto final de una
valoracin empleando un indicador visual, se considera uno de los mtodos ms exactos. Las
principales ventajas del mtodo potenciomtrico son su aplicabilidad a soluciones turbias,
florecentes, opacas, coloreadas, cuando sean inaplicables o no se puedan obtener indicadores
visuales adecuados[2].
Bureta
erlenmeyer
Agitador magntico
Pancha de agitacion
El mtodo de titulacin potenciomtrica cido base se fundamenta en que los iones hidrgenos
presentes en una muestra como resultado de la disociacin o hidrlisis de solutos, son neutralizados
mediante titulacin con una base, para este informe se utilizo hidrxido de sodio (NaOH). El
proceso consiste en la medicin y registro del pH de la muestra despus de la adicin de cierta
cantidad de base utilizando un potencimetro o medidor de pH. Para hallar la concentracin del
acido se construye una curva de titulacin graficando los valores de pH observados contra el
volumen (ml) de la solucin titulante empleada. La curva obtenida debe mostrar uno o ms puntos
de inflexin (punto de inflexin es aquel en el cual la pendiente de la curva cambia de signo), para
conseguir esos puntos empleamos tres mtodos: el del paralelogramo, primera derivada y segunda
derivada. El puntos de inflexin es el llamado punto de equivalencia, lo que indica que en ese
momento se a neutralizado el acido, en caso de que el acido tenga mas de un hidrogeno se
encontraran tanto puntos de inflexin como numero de hidrgenos, cada punto de inflexin indica
la neutralizacin de un Hidronio, por ejemplo para cidos como el clorhdrico (HCl),
actico(CH3COOH) y fosfrico(H3PO4) los cuales se utilizaron en la practica se hallaran en sus
curvas de valoracin uno, uno y tres puntos de inflexin respectivamente. Posterior a obtener los
puntos de inflexin se halla su concentracin con la siguiente igualdad:
M1 . V1 = M2. V2

3. RESULTADOS Y CALCULOS

Volumen NaOH pH 1era Derivada 2da Derivada
0 2.99
1.00 3.16 0.170
2.00 3.22 0.060 -0.110
3.00 3.29 0.070 0.0100
4.00 3.35 0.060 -0.0100
5.00 3.43 0.080 0.0200
6.00 3.55 0.120 0.0400
7.00 3.71 0.160 0.0400
8.00 3.99 0.280 0.120
8.50 4.42 0.860 1.16
9.00 5.41 1.98 2.24
9.30 9.70 14.3 41.1
9.40 9.96 2.60 -117
9.50 10.10 1.40 -12.0
9.60 10.20 1.00 -4.00
9.70 10.23 0.300 -7.00
9.80 10.30 0.700 4.00
10.00 10.40 0.500 -1.00
10.10 10.44 0.400 -1.00
10.20 10.50 0.600 2.00
10.40 10.55 0.250 -1.75
10.50 10.60 0.500 2.50
10.60 10.67 0.700 2.00
10.70 10.74 0.700 0
10.80 10.79 0.500 -2.00
11.00 10.81 0.200 -1.50
11.20 10.84 0.150 -0.250
11.40 10.86 0.100 -0.250
11.50 10.87 0.100 0
11.60 10.89 0.200 1.00
11.70 10.90 0.100 -1.00
11.80 10.92 0.200 -1.00
11.90 10.96 0.400 2.00
Tabla N 1: Datos potenciometra para el cido Clorhdrico (HCl)

Volumen NaOH pH 1era derivada 2da Derivada
0 4.10
0.20 4.18 0.40
0.40 4.26 0.40 0
0.60 4.30 0.20 -1.00
0.80 4.35 0.25 0.250
1.00 4.39 0.20 -0.250
1.20 4.47 0.400 1.00
1.40 4.51 0.200 -1.00
1.60 4.54 0.150 -0.250
1.80 4.59 0.250 0.500
2.00 4.62 0.150 -0.500
2.20 4.69 0.350 1.00
2.40 4.71 0.150 -1.00
2.60 4.74 0.150 0
2.80 4.80 0.300 0.750
3.00 4.85 0.250 -1.00
3.20 4.88 0.150 -0.500
3.40 4.92 0.200 0.250
3.60 4.94 0.100 -0.500
3.80 4.98 0.200 0.500
4.00 5.00 0.100 -0.500
4.20 5.04 0.200 0.500
4.40 5.09 0.250 0.250
4.60 5.12 0.150 -0.500
4.80 5.16 0.200 0.250
5.00 5.19 0.150 -0.250
5.20 5.23 0.200 0.250
5.40 5.27 0.200 0
5.60 5.29 0.100 -0.500
5.80 5.35 0.300 1.00
6.00 5.37 0.100 -1.00
6.20 5.41 0.200 0.500
6.40 5.44 0.150 -0.250
6.70 5.51 0.233 0.277
7.00 5.57 0.200 -0.110
7.30 5.62 0.167 -0.110
7.70 5.72 0.250 0.207
8.10 5.84 0.300 0.125
8.40 5.95 0.367 0.223
8.70 6.11 0.533 0.553
9.00 6.32 0.700 0.557
9.30 6.63 1.03 1.10
9.60 6.96 1.10 0.233
9.70 7.20 2.40 13.0
9.80 8.02 8.20 58.0
9.90 9.00 9.80 16.0
10.00 9.51 5.10 -47.0
10.20 10.04 2.65 -12.25
10.30 10.10 0.600 -20.5
10.40 10.22 1.20 6.00
10.60 10.34 0.600 -3.00
10.80 10.46 0.600 0
11.00 10.60 0.700 0.500
11.20 10.70 0.500 -1.00
11.40 10.81 0.550 0.250
11.60 10.86 0.250 -1.25
11.80 10.96 0.500 1.25
Tabla N2: Datos potenciometra para el cido actico

Volumen NaOH pH 1era Derivada 2da Derivada
0 3.45
0.5 3.48 0.0600
1 3.53 0.100 3.33
1.5 3.59 0.120 0.0400
2 3.63 0.0800 -0.0800
2.5 3.68 0.100 0.0400
3 3.73 0.100 0
3.5 3.79 0.120 0.0400
4 3.88 0.180 0.120
4.5 4.02 0.280 0.200
5 4.42 0.800 -1.04
5.5 5.01 1.18 0.760
6 5.61 1.20 0.0400
6.5 6.17 1.12 -0.160
7 6.45 0.560 -1.12
7.5 6.67 0.440 -0.240
8 6.82 0.300 -0.280
8.5 6.95 0.260 -0.0800
9 7.05 0.200 -0.120
9.5 7.15 0.200 0
10 7.23 0.160 -0.0800
10.5 7.34 0.220 0.120
11 7.47 0.260 0.0800
11.5 7.54 0.140 -0.240
12 7.70 0.320 0.360
12.5 7.86 0.320 0
13 8.01 0.300 -0.0400
13.5 8.21 0.400 0.200
14 8.70 0.980 1.16
14.5 9.04 0.680 -0.600
15 9.46 0.840 0.320
15.5 9.62 0.320 -0.520
16 9.77 0.150 -0.340
16.5 9.88 0.220 0.140
17 9.95 0.140 -0.160
17.5 10.02 0.140 0
18 10.08 0.120 -0.0400
18.5 10.13 0.100 -0.0400
19 10.17 0.0800 -0.0400
19.5 10.21 0.0800 0
20 10.24 0.0600 -0.0400
20.5 10.26 0.0400 -0.0400
21 10.30 0.0800 0.0800
21.5 10.34 0.0800 0
Tabla N2: Datos potenciometra para el cido foforico

Nota: Para el punto de equilibrio observar seccin graficas.

Concentracin acido clorhdrico (HCl)
M(HCl). V(HCl) = M(NaOH). V(NaOH)

Mtodo paralelogramo:
M(HCl) =
()()
()
=


= 0.0532 M

Mtodo primera derivada:
M(HCl)=


=0.0535 M

Mtodo segunda derivada:

M(HCl)=


=0.0538 M
Concentracin cido actico (CH3COOH)

M(CH3COOH). V(CH3COOH) = M(NaOH). V(NaOH)


Mtodo paralelogramo:
M(CH3COOH) =
()()
()
=


= 0.0566 M

Mtodo primera derivada:
M(CH3COOH) =


=0.0570 M

Mtodo segunda derivada:
M(CH3COOH) =


=0.0572 M


Concentracin cido fosfrico(H3PO4)

M(H3PO4). V(H3PO4) = M(NaOH). V(NaOH)

Metodo paralelogramo:
-1er Punto de inflexin:
M(H2PO4
-
) =
()()
()
=


= 0.00656 M

-2do Punto de inflexin:
M(HPO4
-
) =


= 0.0164 M

Mtodo primera derivada:
-1er Punto de inflexin:
M(H2PO4
-
) = =


= 0.00690 M

Mtodo segunda derivada:
-2do Punto de inflexin:
M(HPO4
-
) =


= 0.0161 M

Grupo M.Paralelogramo M. 1era Derivada M. 2da Derivada
1 0.0568 0.0572 0.0565
3 0.0578 0.0582 0.0579
4 0.0581 0.0581 0.0581
5 ----------------------- 0.0591 0.0586
6 0.0598 0.06 0.0611
7 0.0581 0.0581 0.058
8 0.0566 0.0566 0.0562
9 0.0575 0.0577 0.0553
10 0.0575 0.057 0.0575
13 0.0532 0.0535 0.0531
14 0.0593 0.0607 0.0621

Promedio 0.0575 0.0578 0.0577
Desviacin 0.00170 0.00181 0.00239
Coef. Variacin (%) 2.95 3.13 4.14
%error 12.8 12.4 12.5
Tabla N 4: Datos grupales concentracin HCl por los tres mtodos
Concentracin real HCL: 0.066M


Calculo Pka

Pka (HCl)= ( 7.3/2) = 3.65
Pka (CH3COOH) = (8.3/2) = 4.15
4. ANALISIS
La valoracin del acido clorhdrico con el hidrxido de sodio en su punto de equivalencia de
acuerdo con la grafica N 1 es 7,3 muy cercano al pH neutro; esto debido a que se hacen reaccionar
un acido fuerte (HCl) y una base fuerte (NaOH) y por lo tanto no se produce hidrolisis en sus
productos (NaCl) sino disociacin:
HCl + NaOH NaCl + H2O Cl + Na
En las inmediacin del punto de equivalencia la pendiente de la grafica se hace muy elevada, lo
que es debido a un cambio brusco del pH (de 5.41-9.70), por lo tanto pequeas cantidades de
disolucin producen cambios importantes en el pH y la inmediata conclusin prctica es que, en
tal circunstancia, la adicin de disolucin patrn ha de efectuarse gota a gota para no sobrepasar el
punto de equivalencia [ 3].
Por otro lado el pH en su punto de equivalencia de los cidos fosfrico y actico (8.3) es un poco
superior a el pH neutro, esto debido a que por el contrario de lo que sucede con el acido clorhdrico
estos son cidos dbiles y sus productos luego de la reaccin con una base fuerte (NaOH) producen
hidrolisis como lo muestra la siguiente reaccin:
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O Na
+
+ CH3COOH + OH
-
El acetato sdico formado como ya se dijo que al proceder de un acido dbil, reacciona con el agua
a la cual le roba un protn para regenerar una pequea concentracin de cido actico, los aniones
hidroxilos liberados en la hidrolisis producen un pH ligeramente bsico en la disolucin. Adems el
salto de pH es menor como lo muestra la grafica N 4.
En el caso de la grafica de valoracin del acido fosfrico se presentan dos puntos de inflexin,
aunque deberan ser tres, esto debido a que los cidos poliprticos presentan tantos puntos de
equivalencia como protones pueden ser valorados con base fuerte[4 ]. En nuestro caso solo se hizo
posible la valoracin hasta el anin HPO4
2-
. La concentracin de acido fosfrico en la coca- cola
no se puedo determinar debido a que no neutralizamos por completo el acido.
La fortaleza del cido, es decir, el valor de su constante de acidez, influye decisivamente en la
forma de la curva de valoracin, de forma que el pH en el punto de equivalencia es tanto ms alto
cuando ms dbil es el cido (Ka ms pequea) [5]. Con lo anterior y observando los puntos de
equivalencia de las graficas 1, 4,7 los tres cidos en orden del ms dbil al ms fuerte son:
fosfrico, actico y clorhdrico.
De acuerdo a los datos de la tabla 4; el mtodo ms exacto para hallar la concentracin de una
solucin es el mtodo de la primera derivada aunque el porcentaje de error de los tres es muy
cercano. A su vez la mejor precisin fue por el mtodo del paralelogramo pero no fue el ms exacto.
Teniendo en cuenta los datos recogidos en la tabla 4 y que la exactitud de los mtodos fue muy
parecida, el mejor mtodo para hallar la concentracin fue el del paralelogramo por su precisin,
aunque al ser un mtodo grafico no debi haber sido el mejor y el de las derivadas si.
5. GRAFICAS
6. CONCLUSIONES

Si se trata de una valoracin de un cido dbil con una base fuerte, la sal que se produce en
el punto de equivalencia experimenta hidrlisis y el pH final es superior a 7.

Si se trata de una valoracin de un cido fuerte con una base fuerte, la sal que se produce en
el punto de equivalencia no experimenta hidrlisis y el pH final esta alrededor de 7.

El registro de la curva de valoracin de un cido o una base dbil sirve para calcular su
constante de acidez o basicidad.

En las curvas de valoracin habrn tantos puntos de inflexin como hidrgenos presentes
en el acido.

Para cidos fuertes con bases fuertes es recomendable que la base se agregue gota a gota
por que hay cambios bruscos de pH cuando se llega al equilibrio.


7. REFERENCIAS

[1] Tomada de: http://labquimica.wordpress.com/2008/04/30/titulacion-acido-base/. 18
de noviembre de 2013.

[2]
http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files/ingenieria_industrial/files/laboratorios/semana%
20n%207%20titulacionpotenciometrica.pdf. Consultado 17 de noviembre de 2013.

[3][4][5] http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-05-
equilibrio%20acido%20base/equilibrio%20acido%20base.pdf. Consultado: 17 de
noviembre de 2013, paginas 43-47.