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7.4 7.

4
Propriet Propriet delle delle Molecole Molecole Chirali Chirali: :
Attvit Attvit Ottica Ottica
Una Una sostanza sostanza attiva attiva otticamente otticamente se se ruota ruota
la la luce luce polarizzata polarizzata
Affinch Affinch una una sostanza sostanza esibisca esibisca attivit attivit ottica ottica, ,
essa essa deve deve essere essere chirale chirale e un e un enantiomero enantiomero deve deve
essere essere in in eccesso eccesso rispetto rispetto allaltro allaltro. .
Gli Gli enantiomeri enantiomeri si si differenziano differenziano per per il il senso senso di di
rotazione rotazione del piano del piano della della luce luce polarizzata polarizzata
Attivit Attivit Ottica Ottica
Luce Luce
ha ha propriet propriet ondulatorie ondulatorie
c c incremento incremento e e decremento decremento periodico periodico nella nella
sua sua intensit intensit
Luce Luce
lattivit lattivit ottica ottica misurata misurata alla alla lunghezza lunghezza donda donda di di
589 nm 589 nm
questa questa la la lunghezza lunghezza della della luce luce gialla gialla di di una una
lampada lampada al al sodio sodio ed ed chiamata chiamata linea linea D del D del sodio sodio. .
Luce Luce Polarizzata Polarizzata
La La luce luce ordinaria ordinaria
(non (non polarizzata polarizzata) )
consiste consiste di di molti molti
raggi raggi che che oscillano oscillano in in
piani piani diversi diversi
La La luce luce polarizzata polarizzata
nel nel piano piano consiste consiste di di
un solo un solo raggio raggio che che
oscilla oscilla in un piano in un piano
unico unico
Polarizzazione Polarizzazione della della Luce Luce
prisma di Nicol
Polarizzazione Polarizzazione della della Luce Luce
Polarizzazione Polarizzazione della della Luce Luce
prisma di Nicol
Rotazione Rotazione della della luce luce polarizzata polarizzata
Rotazione Rotazione della della luce luce polarizzata polarizzata
Rotazione Rotazione della della luce luce polarizzata polarizzata

Rotazione Rotazione della della luce luce polarizzata polarizzata
la la rotazione rotazione osservata osservata ( ( ) ) dipende dipende dal dal numero numero
di di molecole molecole che che il il raggio raggio incontra incontra ed ed proporzionale proporzionale: :
al al cammino cammino ottico ottico ( (l l), ), e e
alla alla concentrazione concentrazione ( (c c) )
Rotazione Rotazione specifica specifica
100 100
cl cl
concentrazione concentrazione = g/100 = g/100 mL mL
lunghezza lunghezza in in decimetri decimetri
[ [ ] = ] =
pertanto pertanto ( ( ) ) si si pu pu esprimere esprimere come: come:
Rotazione Rotazione specifica specifica
la la rotazione rotazione osservata osservata ( ( ) ) dipende dipende dal dal numero numero
di di molecole molecole che che il il raggio raggio incontra incontra ed ed proporzionale proporzionale: :
al al cammino cammino ottico ottico ( (l l), ), e e
alla alla concentrazione concentrazione ( (c c) )
una una miscela miscela che che contiene contiene uguale uguale quantit quantit
di di due due enantiomeri enantiomeri si si chiama chiama miscela miscela racemica racemica
una una miscela miscela racemica racemica otticamente otticamente inattiva inattiva
( ( = 0) = 0)
un un campione campione otticamente otticamente inattivo inattivo
pu pu contenere contenere sia sia una una sostanza sostanza achirale achirale
che che una una miscela miscela racemica racemica
Miscela Miscela racemica racemica
Una Una sostanza sostanza otticamente otticamente pura pura consta consta
esclusivamente esclusivamente di di un solo un solo enantiomero enantiomero
eccesso eccesso enantiomerico enantiomerico = =
% un % un enantiomero enantiomero % % dellaltro dellaltro enantiomero enantiomero
% % purezza purezza ottica ottica = = eccesso eccesso enantiomerico enantiomerico
Purit Purit Ottica Ottica
7.5
Configurazione
assoluta e relativa
la la configurazione configurazione relativa relativa riguarda riguarda la la disposizione disposizione
spaziale spaziale degli degli atomi atomi di di un un composto composto rispetto rispetto ad un ad un altro altro
La La configurazione configurazione assoluta assoluta la la precisa precisa
disposizione disposizione nella nella spazio spazio. .
Configurazione Configurazione
la la configurazione configurazione relativa relativa riguarda riguarda la la disposizione disposizione
spaziale spaziale degli degli atomi atomi di di un un composto composto rispetto rispetto ad un ad un altro altro
fino fino agli agli anni anni 50 50 tutte tutte le le configurazioni configurazioni erano erano relative relative
La La configurazione configurazione assoluta assoluta la la precisa precisa
disposizione disposizione nella nella spazio spazio. .
Attualmente Attualmente possibile possibile determinare determinare
quasi quasi tutte tutte le le configurazioni configurazioni assolute assolute
Configurazione Configurazione
Non Non si si formano formano o o si si rompono rompono legami legami al al centro centro stereogenico stereogenico
in in questo questo esperimento esperimento. . Perci Perci, , quando quando il il (+) (+)- -3 3- -buten buten- -2 2- -olo olo
e e il il (+) (+)- -2 2- -butanolo butanolo hanno hanno lo lo stesso stesso segno segno della della rotazione rotazione, ,
la la disposizione disposizione degli degli atomi atomi nello nello spazio spazio analoga analoga. .
Entrambi Entrambi hanno hanno la la stessa stessa configurazione configurazione relativa relativa
CH CH
3 3
CHCH CHCH
2 2
CH CH
3 3
OH OH
Pd Pd
[ [ ] + 33.2 ] + 33.2 [ [ ] + 13.5 ] + 13.5
Configurazione Configurazione relativa relativa
CH CH
3 3
CHCH CHCH
OH OH
CH CH
2 2
H H
HO HO
H H
OH OH
H H
2 2
, Pd , Pd
H H
HO HO
H H
2 2
, Pd , Pd
H H
OH OH
Due Due possibilit possibilit
Ma in Ma in assenza assenza di di informazioni informazioni addizionali addizionali, non , non
possiamo possiamo dire dire quale quale struttura struttura corrisponde corrisponde al al
(+) (+)- -3 3- -buten buten- -2 2- -olo, e olo, e quale quale al ( al ( ) )- -3 3- -buten buten- -2 2- -olo. olo.
H H
HO HO
H H
OH OH
H H
2 2
, Pd , Pd
H H
HO HO
H H
2 2
, Pd , Pd
H H
OH OH
Analogamente Analogamente, non , non si si pu pu dire dire quale quale struttura struttura
corrisponde corrisponde al (+) al (+)- -2 2- -butanolo, e butanolo, e quale quale al ( al ( ) )- -2 2- -
butanolo. butanolo.
Due Due possibilit possibilit
H H
HO HO
H H
OH OH
H H
2 2
, Pd , Pd
H H
HO HO
H H
2 2
, Pd , Pd
H H
OH OH
Configurazioni Configurazioni assolute assolute
[ [ ] +33.2 ] +33.2
[ [ ] +13.5 ] +13.5
[ [ ] ] 13.5 13.5
[ [ ] ] 33.2 33.2
Non Non tutti tutti composti composti che che hanno hanno la la stessa stessa configurazione configurazione relativa relativa
presentano presentano lo lo stesso stesso segno segno della della rotazione rotazione. In . In questa questa
reazione reazione non non si si rompono rompono n n si si formano formano legami legami al al centro centro
stereogenico stereogenico, , quindi quindi la la posizione posizione relativa relativa degli degli atomi atomi rimane rimane
la la stessa stessa. . Tuttavia Tuttavia cambia cambia il il segno segno della della rotazione rotazione. .
CH CH
3 3
CH CH
2 2
CHCH CHCH
2 2
Br Br
CH CH
3 3
HBr HBr
[ [ ] ] - -5.8 5.8 [ [ ] + 4.0 ] + 4.0
Configurazioni Configurazioni Relative Relative
CH CH
3 3
CH CH
2 2
CHCH CHCH
2 2
OH OH
CH CH
3 3
Configurazioni Configurazioni Relative Relative
CHO CHO
CH CH
2 2
OH OH
H H
OH OH
CHO CHO
CH CH
2 2
OH OH
HO HO
H H
(+) (+) gliceraldeide gliceraldeide ( (- -) ) gliceraldeide gliceraldeide
CHO CHO
CH CH
2 2
OH OH
H H
OH OH
(+) (+) gliceraldeide gliceraldeide
Br2/H2O Br2/H2O
COOH COOH
CH CH
2 2
OH OH
H H
OH OH
PBr PBr
3 3
COOH COOH
CH CH
2 2
Br Br
H H
OH OH
Zn Zn, , H H
+ +
COOH COOH
CH CH
3 3
H H
OH OH
(+) acido lattico (+) acido lattico