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-
=
t
f i
dt t I
nF
C C V
EC
Onde F= constante de Faraday (9,649 x 10
4
C mol
-1
), n = nmero de eltrons
envolvidos no processo eletroltico, V = volume de soluo a ser tratada
(dm
-3
), C
i
e C
f
as concentraes de cianeto inicial e final respectivamente
(mol dm
-3
), I= intensidade de corrente (A) e t= tempo de eletrlise.
Consumo especfico de energia:
) . (
3600
100
.
1 -
kg kWh
EC M
nF
E
Onde E= voltagem da clula (Volt), M = massa molecular
4. RESULTADOS E DISCUSSO
Nos testes realizados foram avaliados os principais parmetros que
influenciam no processo eletroltico como um todo. Tais parmetros so:
116
comprimento da esponja de nquel utilizada como ctodo, variao do
potencial catdico e da vazo de soluo atravs da clula eletroltica.
4.1. Influncia do comprimento da esponja de nquel na eficincia de
degradao do cianeto.
Para este tipo de avaliao foram utilizados eletrodos/ctodos com
comprimentos de 10 e 12 cm com o objetivo de averiguar a influncia do
caminho percorrido pelas espcies eletroativas, ou seja, do ciano-complexo
de cobre, quando dos processos catdicos. A tabela abaixo mostra a
variao da eficincia de oxidao com o comprimento de ctodo,
considerando uma vazo de 0,42 mL.s
-1
e um potencial catdico de 1,6 V vs
ECS.
Tabela 1 - Efeito do comprimento da esponja na eficincia de degradao
Comprimento
do ctodo (cm)
Ci (ppm) C
f
(ppm) Eficincia de oxidao (%)
10 468 149 68,1
12 416,8 74,4 82,1
Observa-se que com o aumento do caminho catdico percorrido pelas
espcies eletroativas ocorre um acrscimo na eficincia de oxidao em
decorrncia do aumento da rea superficial disponvel considerando a
mesma intensidade de corrente.
4.2. Influencia do Potencial Catdico na Eficincia de Degradao de Cianeto
Para este tipo de avaliao foram aplicados dois valores de potencial
catdico, 1,6V e 1,9V vs ECS. Os resultados podem ser visualizados na
tabela abaixo. Salienta-se que nestes testes foram fixados o comprimento
catdico em 10 cm e a vazo de eletrlito em 0,42 mL.s
-1
.
Tabela 2 Influncia do potencial catdico na eficincia de degradao de
cianeto
Potencial Catdico
(V vs ECS)
Ci (ppm) C
f
(ppm) Eficincia de oxidao (%)
-1,6 365,1 241,1 33,9
-1,9 302,3 136,9 54,7
117
Acrescenta-se que este tipo de avaliao considera o potencial catdico, em
lugar do andico, visto que a real concentrao de cianeto livre, em direo
ao compartimento andico, depende, exclusivamente, da eficincia de
reduo do ciano-complexo de cobre e, consequentemente, do potencial
catdico que controlado pelo potenciostato supracitado. Almeja-se que todo
o cobre seja reduzido visando no sobrecarregar os processos andicos que
seriam acrescidos de mais uma reao andica, ou seja, a oxidao do
ciano-complexo de cobre com formao de cianato (CNO
-
) e ons Cu
+1
que
seria liberado no efluente final. Como pode ser observado, na tabela anterior,
quanto mais negativo o potencial catdico mais eficiente o processo de
oxidao de cianeto visto que isto favorece o processo de reduo do ciano-
complexo de cobre diminuindo, por conseguinte, o envio dessas espcies
para o compartimento andico que se encarrega, to somente, da oxidao
dos ons cianeto e da evoluo de oxignio, reao concorrente para o
consumo de energia.
4.3. Influncia da vazo de eletrlito na eficincia de degradao de cianeto
Para este tipo de avaliao, amostras do eletrlito deixando o compartimento
catdico foram analisadas para cianeto livre e cobre. A anlise de cianeto
livre, efetuada por potenciometria direta, teve por objetivo constatar o
acrscimo de concentrao desse on por conta da sua liberao quando do
processo de reduo do ciano-complexo de cobre, como mostra a reao n
o
7. Por outro lado a anlise de cobre, efetuada por espectrometria de
absoro atmica, visa, to somente, avaliar a eficincia de reduo do ciano
complexo em questo. Foi fixado o potencial de 1,6V no ctodo e o
comprimento de 10 cm da esponja catdica.
Tabela 3 Influncia da vazo de eletrlito na eficincia de degradao de
cianeto
Vazo (mL.s
-1
) Ci (ppm) C
f
(ppm) Eficincia de oxidao (%)
0,42 468,1 143,3 69,3
1,03 365,1 241,1 33,9
118
Observa-se que o aumento da vazo acarreta uma diminuio na eficincia
de oxidao em decorrncia de um menor tempo de contato das espcies
eletroativas com as superfcies catdica e andica, independente da
intensificao do transporte de massa que o aumento da velocidade de fluxo
possa ter causado.
Dos resultados mencionados acima, e considerando as frmulas para os
clculos de eficincia de corrente e consumo de energia supracitadas,
podemos dizer que os melhores valores encontrados, at o presente
momento, foi de 56,71% de eficincia de corrente e de 5,45 kWh/kg de
cianeto degradado e, no caso do processo de reduo do ciano-complexo, da
ordem de 19,60% de eficincia de corrente e de 6,46 kWh/kg de cobre
reduzido. Tais resultados indicam que, independente da otimizao de
parmetros operacionais, prevista para a continuidade desse estudo, o
processo de degradao se mostra bastante factvel considerando o fato de
no criar salinidade adicional ao efluente e nem o manuseio de reagentes
qumicos perigosos utilizados nos processos qumicos convencionais de
degradao.
5. CONCLUSES
De posse dos resultados obtidos at ento, podemos concluir que:
O sistema reacional se comportou de maneira satisfatria no somente com
relao aos processos de degradao de cianeto mas tambm ao que se
refere reduo do ciano-complexo de cobre, propiciando a liberao de um
efluente livre dessas espcies, guardadas as devidas otimizaes dos
processos eletrdicos e parmetros operacionais.
AGRADECIMENTOS
Ao CNPq/MCT pelo patrocnio na realizao desse trabalho e equipe do
DQA pelo suporte analtico.
BIBLIOGRAFIA
[1] MCNULTY, T. A METALLURGICAL HISTORY OF GOLD, AM. MIN. CONG., SEPT. 20
TH
,
1989, SO FRANCISCO.
[2] J. B. ZADRA, A. L. ENGEL AND H. J. HEINEN. PROCESS OF RECOVERING GOLD AND
SILVER FROM ACTIVATED CARBON BY LEACHING AND ELECTROLYSIS. BUREAU OF MINES RI
4843 (1952).
119
[3] D. BOSLEY. RECOVERY OF GOLD FROM SOLUTION BY CEMENTATION. THE EXTRACTIVE
METALLURGY OF GOLD IN SOUTH AFRICA. EDITED BY G. G. STANLEY, VOL. 1, 331,
(1987).
[5] C, -D. ZOU, D, -T. CHIN (1993). Copper Recovery and Cyanide Destruction with a
Plating Barrel Cathode and Packed-Bed Anode, Plating and Surface Finishing,
vol. 80, n 6, p.69.
[6] Easton, J. K., (1967). Eletrolytic Decomposition of concentrated cyanide plating
wastes, Journal WPCF, Vol. 39, n 10, Part I, p. 1621-2.