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\
|
+ = = =
4
76 . 3 76 . 3
1 5 2
m
n o o o
En este caso, la ecuacin de combustin para cualquier
hidrocarburo queda como:
Ejemplo con el octano:
C
8
H
18
+ aire CO
2
+ H
2
O
C
8
H
18
+ o
1
(O
2
+ 3.76 N
2
) o
3
CO
2
+ o
4
H
2
O + o
5
N
2
siendo la ecuacin qumica estequiomtrica balanceada:
C
8
H
18
+ 12.5 (O
2
+ 3.76 N
2
) 8 CO
2
+ 9 H
2
O + 47 N
2
2 2 2 2 2
4
76 . 3
2 4
76 . 3
4
N
m
n O H
m
nCO N
m
n O
m
n H C
m n
|
.
|
\
|
+ + +
|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|
+ +
Las ecuaciones corresponden a una
combustin perfecta y completa, partiendo de
1 mol de combustible y una cantidad
desconocida de moles de aire.
En la realidad, aunque se logre un mezclado
perfecto de combustible y O
2
, la combustin
completa no tendra lugar, formndose CO,
NO
x
e hidrocarburos intermedios tambin
sujetos a la combustin.
C
4
H
10
+ ? CO
2
+ H
2
O + N
2
CH
3
- CH
2
-CH
3
+ O
2
+ N
2
CO
2
+ H
2
O + N
2
CH
4
+ Aire CO
2
+ H
2
0 + N
2
2 2 2 2 2
4
20
9 ??? N O H nCO N O + + +
|
.
|
\
|
+ +
En la prctica se introduce a la zona de
combustin mas O
2
del indicado en la rxn
estequiomtrica balanceada.
El exceso de aire permite completar la
reaccin de combustin aunque no haya un
mezclado perfecto, pero an as se forman
cantidades mnimas de CO y NO
x
que
representan problemas de contaminacin
importantes.
En la realidad, la combustin se lleva a cabo
con exceso de aire.
Para un quemador que recibe X porcentaje de
exceso de aire, la ecuacin para la reaccin
qumica de combustin de 1 mol de
hidrocarburo general, se escribe como:
( ) ( )
( )
2 2 2 2
2 2
4 4
1 76 . 3
2
4
1 76 . 3
4
1
O
m
n x N
m
n x O H
m
nCO
N
m
n x O
m
n x H C
m n
|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|
+ + + +
|
.
|
\
|
+ + +
|
.
|
\
|
+ + +
Esta reaccin es para una combustin
completa. En la prctica, es posible que
aparezcan otros productos en pequeas
cantidades.
La relacin entre las masas de aire y
combustible suministradas se expresa por:
e combustibl
aire
m
m
RAC
La relacin entre las masas de aire y
combustible suministradas se expresa por:
RAC
RCA
1
\
|
+ =
4
1
m
n o
( )
( )( )
( ) terico
m n
m n
RAC
terico
m n
m
n
RAC
M n
M n
m
m
RAC
st
st
c c
a a
c
a
st
%
1 12
4
345 . 0
100
%
12 1
29
4
76 . 4
|
.
|
\
|
+
+
=
|
.
|
\
|
(
(
(
(
+
|
.
|
\
|
+
=
= =
Donde para una reaccin estequiomtrica:
% terico = 100
Para una rxn REAL con exceso o deficiencia de
aire:
Recurdese que cada hidrocarburo tiene sus
propios valores de n y m.
( ) a Deficienci o Exceso
m n
m n
RAC
re
% 100
12
4
345 . 0
|
.
|
\
|
+
+
=
Para una mezcla de combustibles, las
relaciones de aire-combustible sern:
( )
( )
( )
=
=
+
+
=
k
i
i i i
i i
k
i
i
st
m n X
m n X
terico RAC
1
1
12
4
% 345 . 0
( )
( )
( )
=
=
+
+
=
k
i
i i i
i i
k
i
i
re
m n X
m n X
oDef Exc RAC
1
1
12
4
. . % 100 345 . 0
C
4
H
10
+ ? CO
2
+ H
2
O + N
2
CH
3
- CH
2
-CH
3
+ O
2
+ N
2
CO
2
+ H
2
O + N
2
CH
3
-(CH
2
)
4
-CH
3
+ Aire CO
2
+ H
2
0 + N
2
2 2 2 2 2
4
20
9 ??? N O H nCO N O + + +
|
.
|
\
|
+ +
C
4
H
10
+ CH
4
+ ? CO
2
+ H
2
O + N
2
%
Butano
: 60 %
Metano
: 40
C
3
H
8
+ C
2
H
6
+ O
2
+ N
2
Productos completos
%
Propano
: %
Etano
: 70
Heptano + Octano + Aire CO
2
+ H
2
0 + N
2
%
Heptano
: 85 %
Octano
:
La razn entre las cantidades de aire y
combustible suministradas a un proceso de
combustin est dada por la relacin de
equivalencia u:
Para condiciones pobres de combustible:
0 < u < 1
Para condiciones estequiomtricas:
u =1
re
st
RAC
RAC
u
Para condiciones ricas de combustible:
1 < u <
El trmino relacin equivalente se usa a
menudo refirindose a la operacin de
ignicin por chispa e ignicin por compresin
y al anlisis de las turbinas de gas.
El parmetro o
++
est definido por:
re st
st
RAC RAC
RAC
+
+ +
o
Sirve bsicamente para los mismos propsitos
que u, pero a diferencia de ste o
++
est
limitada por valores finitos:
Para mezclas pobres:
0 < o
++
< 0.5
Para mezclas estequiomtricas:
o
++
= 0.5
Para mezclas ricas:
0.5 < o
++
< 1.0
En la combustin incompleta del carbono de un
combustible, ste reacciona segn la ecuacin:
Como el O
2
tiene mayor afinidad para combinarse
con H
2
que con el C, normalmente todo el H
2
del
combustible se convierte en H
2
0. Si la
combustin es incompleta, siempre es el C el
que no reacciona completamente.
CO O C +
2
2
1
En la prctica, aunque se haya suministrado
exceso de O
2
, se encuentra CO en los
productos de combustin. Esto puede deberse
a:
Una mezcla incompleta durante el proceso.
Un tiempo insuficiente para la combustin
completa.
Si el suministro de aire es inferior al requerido para
una combustin completa terica, al aire faltante
se le conoce como deficiencia de aire.
Ejemplo: Considrese un hidrocarburo general
reaccionando con (1-X)% terico de aire.
Determinar la ecuacin terica de la reaccin:
Para 100% terico de aire:
Si hay deficiencia de aire, se supone que todo el H
2
se
convierte en H
2
0, pero el C se convierte en CO y CO
2
. Si
se tiene (1-X)% terico de aire, entonces:
2 2 2 2 2
4
76 . 3
2 4
76 . 3
4
N
m
n O H
m
nCO N
m
n O
m
n H C
m n
|
.
|
\
|
+ + +
|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|
+ +
( ) ( )
( )
2 2 2 7 6
2 2
4
1 76 . 3
2
4
1 76 . 3
4
1
N
m
n x O H
m
CO CO
N
m
n x O
m
n x H C
m n
|
.
|
\
|
+ + + +
|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|
+ +
o o
Se pueden escribir ahora los balances de masa
para cada elemento presente en la rxn. En este
caso, el H
2
y N
2
no dan informacin adicional. No
obstante, los balances para el C y O
2
nos dan:
La solucin de estas ecuaciones es:
2
2
4
) 1 ( 2
7 6
7 6
m
m
n x O :
n C :
+ + =
|
.
|
\
|
+
+ = o
( )
( )
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+ =
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+ =
2 4
1 2
4
1 2
2
2
7
6
m
n
m
n x
m
n x
m
n
o
Sustituyendo o
6
y o
7
, entonces la ecuacin terica
correcta es:
( ) ( )
( )
( )
( )
2 2
2
2 2
4
1 76 . 3
2
2 4
1 2
4
1 2
4
2
4
1 76 . 3
4
1
N
m
n x O H
m
CO
m
n
m
n x
CO
m
n x
m
n
N
m
n x O
m
n x H C
m n
|
.
|
\
|
+ + +
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|
+ +
Los valores o
6
y o
7
varan, dependiendo del
hidrocarburo y % de aire terico empleado.
Dado que podra haber O
2
y pequeas
cantidades de otras sustancias en los
productos, la ecuacin no sera aplicable al
proceso real.
Sin embargo, la ecuacin qumica puede
tomarse como 1 aprox. de lo que se espera
sea la forma de los productos para esta rxn.
general en las condiciones dadas.
Determine los coeficientes estequiomtricos para las
siguientes reacciones de combustin incompleta, considerar
un 25% de falta de aire:
CH
3
-CC-(CH
2
)
6
-CH
3
+ ? CO + CO
2
+ H
2
O + N
2
CH
3
-CH=CH
2
+ O
2
+ N
2
CO + ? + ? + N
2
CHCH + Aire Productos completos.
+ O
2
+ N
2
CO + ? + ? + N
2
+ Aire CO + ? + ? + N
2
Hasta aqu no se han mencionado las fases en
que se encuentran los reactivos y productos de
una rxn. Pero hay que reconocer que durante la
rxn. pueden estar presentes distintas fases y esto
importa por varias razones como la temperatura
de roco.
En la quema de hidrocarburos, uno de los
productos principales es el agua. En una mezcla
de gases ideales, este vapor de agua tiene cierta
presin parcial (P
p
).
Si en algn momento la presin parcial supera
la presin de saturacin del agua a una
Temperatura dada, parte del agua se
condensar:
A T= T P
p
> > P
sat
H
2
0 condensa
La presencia de agua lquida en los gases
puede provocar corrosin. Por esto es til
poder predecir la temperatura de roco de un
gas producto dado.
Esto exige conocer la P parcial del vapor de
agua en un gas, que a su vez, es funcin de la
fraccin molar del vapor de agua.
atm
T
p
P
P
x mol fracc = = .
Prcticamente nunca es posible tener combustin
completa sin una cantidad mayor de aire
tericamente calculado. El trmino % Exceso de
Aire (%EA) se usa a menudo y se define como
sigue:
El aire total ser 100 + %EA
Este % se puede determinar en base molar o
msica, siendo sta la ms comn en la industria
100
terico Aire
terico Aire - empleado Aire
% x EA
En un anlisis de gases de combustin se
determina principalmente el CO
2
y tambin el
CO y O
2
, con lo cual se puede establecer si una
combustin es completa y cual es el exceso de
aire empleado.
Cuando el exceso de aire aumenta, el % de CO
2
disminuye, y el O
2
aumenta debido a que el
CO
2
queda ms diluido en los gases de
combustin por la presencia de mayor
cantidad de aire.
El mtodo ms confiable de la
medicin del % de CO
2
en el
flujo de los gases, es un
analizador de gases.
Un dispositivo de medicin de
gases es el aparato Orsat que
consta de 3 pipetas y una bureta
graduada. Las pipetas, cuando
estn llenas de cierta solucin,
absorbern un volumen de CO
2
,
O
2
y CO.
Un volumen conocido del gas que va a ser
analizado es llevado a la bureta graduada,
luego la muestra es pasada sucesivamente a
las pipetas de CO
2
, O
2
y CO.
Cada una de estas tiene un reactivo qumico,
el cual absorbe el respectivo gas constituyente
de la muestra.
Las diferencias en volumen antes y despus de
que ha sido absorbido cada gas individual
estn de acuerdo al % de la cant. de gas
especfico contenido en la muestra.
Los reactivos qumicos presentes en las
pipetas son:
Potasa custica para absorber el CO
2
.
Pirogalato de sodio para el O
2
.
Cloruro cuproso para el CO.
Existen varias aplicaciones para las cuales es
difcil obtener una medicin real de la relacin
aire-combustible. El flujo de ste (sea slido,
lquido o gas) que entra a la cmara suele
conocerse bien, al contrario, el aire es difcil de
medir con precisin. Para superar estos
problemas, se puede realizar un anlisis de los
productos gaseosos con un aceptable grado de
precisin. De este anlisis se extrae una gran
cant. de informacin acerca del proceso de
combustin.
El anlisis de gases de combustin
comnmente se reporta con base en un
criterio seco o uno hmedo.
Segn el criterio seco, no se reporta el % de
vapor de agua en la corriente gaseosa.
El anlisis Orsat es un equipo que hace el
reporte del anlisis total, segn el criterio
seco.
Ejemplo:
1) Se hace reaccionar un hidrocarburo general
con aire, tal que un anlisis de los productos
de combustin da lo siguiente:
n
1
% de CO, n
2
% de CO
2
y n
3
% de O
2
,
Cul fue el % terico de aire empleado
durante la prueba?
El anlisis se har con una base de 100 mols de
productos secos en fase gaseosa. Entonces el
nmero de mols de N
2
, en los productos secos
debe ser:
n
4
= 100 n
1
-n
2
-n
3
As, una ecuacin para la rxn qumica podra ser:
Un balance de masa para cada elemento
permitir evaluar los coeficientes desconocidos.
O H N n O n CO n CO n N O H C
m n 2 3 2 4 2 3 2 2 1 2 2 2 2 1
76 . 3 o o o o + + + + + +
Por lo tanto:
4 2
3 1
2 1 1
76 . 3
2
n N :
m H :
n n n C :
=
=
+ =
o
o
( )
2 1 3
4
2
2 1
1
2
76 . 3
n n
n
m
n
n
n n
+ =
=
+
=
o
o
El balance del oxgeno sirve para comprobar:
Por tanto, la rxn real est representada por la
ecuacin:
3 3 2 1 2
2 2 2 o o + + + = n n n O :
( )
O H
n
n n m
N n O n CO n CO n
N n O
n
H C
n
n n
m n
2
2 1
2 4 2 3 2 2 1
2 4 2
4 2 1
2
76 . 3
+
+ + + +
+ +
|
.
|
\
|
+
Si se divide todo entre , la ecuacin se
puede poner con base en 1 mol de combustible.
A partir de esta ecn., y de la rxn. Estequiomtrica
podemos calcular el % de aire terico
empleado en el proceso de combustin:
n
n n
2 1
+
( )( )
100 % %
4
4 . 106 %
100
4
76 . 4
76 . 3
1
1
%
2 1
4
2 1
4
=
+ +
=
|
.
|
\
|
+
+
|
.
|
\
|
+
=
Terico EA
n n m n
nn
Terico
x
m
n
n
n n
n
Terico
Ejemplo:
2) Se ha permitido que un hidrocarburo
desconocido CnHm reaccione con aire. Se
hizo un anlisis Orsat a una muestra
representativa de los gases producidos con el
resultado siguiente:
n
1
% de CO, n
2
% de CO
2
y n
3
% de O
2
.
Determinar la ecuacin qumica para la reaccin
real y la composicin del combustible.
Con base en 100 mols de gases secos, se
escribe una ecn. general, de la forma:
Donde n
4
= 100 n
1
n
2
n
3
.
La ecuacin en realidad invierte la tcnica
empleada en el problema anterior.
O H N n O n CO n CO n N O H C
m n 2 2 2 4 2 3 2 2 1 2 1 2 1
76 . 3 o o o + + + + + +
Bsicamente, hay que preguntar qu
composicin inicial de combustible y qu
relacin aire-combustible se requiere para
producir ciertos % conocidos de los gases
producidos.
Los valores desconocidos de n y m determinan
la composicin del combustible, mientras que
el valor de o
1
establecer la RAC.
Adems, el valor de o
2
, que da el nmero de
mols de vapor de agua formado, tendr que
calcularse, si se desea la T de roco.
El balance para el N
2
determina el valor de o
1
:
76 . 3
100
76 . 3
100 76 . 3
3 2 1 4
1
3 2 1 4 1
n n n n
n n n n N :
= =
= =
o
El balance para el O
2
determina el nmero de
mols de agua formados durante la rxn:
Los balances de C e H
2
se usan para hallar los
valores de n y m:
3 2 1
4
2
2 3 2 1 1
2 2
76 . 3
2
2 2 2
n n n
n
n n n O :
=
+ + + =
o
o
3 2 1
4
2 1
2 2
76 . 3
4
n n n
n
m H :
n n n C :
=
+ =
Sabiendo ya los valores de las cant.
desconocidas, la ecn. qumica se escribe:
En general, los valores de n y m no sern
nmeros enteros.
O H n n n
n
N n O n CO n CO n
N n O
n
H C
n n n
n
n n
2 3 2 1
4
2 4 2 3 2 2 1
2 4 2
4
4 4 2
76 . 3
4
) (
2 2
76 . 3
2
76 . 3
3 2 1
4
2 1
|
.
|
\
|
+ + + +
+ +
|
.
|
\
|
+
Adems, no se debe pensar que la frmula
CnHm con n y m dados por las frmulas
anteriores representa una sola sustancia,
sino que se trata de la frmula promedio de
un combustible, que probablemente
contiene una gran cantidad de compuestos.