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+ +
=
+ + + + + +
=
o
o
Fraccin (o) de EDTA en la forma Y
4-
:
donde [EDTA] es la suma de las concentraciones de las especies libres de
EDTA en sln
} ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] {[
2 3 4 5 6
6 5 4 3 2 1 5 4 3 2 1 4 3 2 1 3 2 1 2 1 1
6 5 4 3 2 1
Y
K K K K K K K K K K K H K K K K H K K K H K K H K H H
K K K K K K
4
+ + + + + +
=
+ + + + + +
o
o
Y4-
depende del pH de la solucin
Titulaciones con EDTA
EDTA
3.) Complejos de EDTA
La especie mas bsica de EDTA (Y
4-
) reacciona con la mayoria de iones
metlicos para formar un complejo 1:1.
- Las otras especies deEDTA tambien quelan iones metlicos
Recuerde: La concentracin de Y
4-
y la concentracin total de EDTA en sln
[EDTA] estn relacionadas entre si por:
] ][ [
] [
+
=
4 n
4 n-
f
Y M
MY
K
Note que esta rxn solo involucra Y
4-
y no las otras especies de EDTA
| | EDTA Y
4
Y
4
=
o ] [
Recuerde que o
Y4-
depende del pH
Titulaciones con EDTA
EDTA
3.) Complejos de EDTA
La especie mas bsica de EDTA (Y
4-
) reacciona con la mayora de iones
metlicos para formar un complejo 1:1.
Titulaciones con EDTA
EDTA
3.) Complejos de EDTA
Substituya [Y
4-
] en K
f
Si el pH esta regulado, o
Y4-
es una constante que ;puede combinarse con K
f
] ][ [
] [
+
=
4 n
4 n-
f
Y M
MY
K
| | EDTA Y
4
Y
4
=
o ] [
] [ ] [
] [
- 4
Y
EDTA M
MY
K
n
4 n-
f
o
+
=
[EDTA] es la concentracin
de EDTA no enlazada a los
iones metlicos
] ][ [
] [
- 4
Y
EDTA M
MY
K K K
n
4 n-
f
'
f
+
= = = o
Constante de formacin condicional o
efectiva :
(a un pH dado)
Titulaciones con EDTA
EDTA
3.) Complejos de EDTA
- 4
Y
o
f
'
f
K K =
A cualquier pH, podemos calcular o
Y4-
y
evaluar K
f
Titulaciones con EDTA
EDTA
4.) Ejemplo:
Cul es la concentracin de Fe
3+
libre en una sln 0.10 M Fe(EDTA)
-
a pH
8.00?
Titulaciones con EDTA
EDTA
5.) Limitaciones del pH
El complejo metal EDTA se vuelve menos estable a medida que el pH
decrece
- K
f
disminuye
- [Fe
3+
] = 5.4x10
-7
M a pH 2.0 -> [Fe
3+
] = 1.4x10
-12
M a pH 8.0
Para lograr una titulacin completa (K
f
10
6
), EDTA requiere un valor
mnimo de pH para la titulacin de cada ion metlico
El punto final es mas difcil de distinguir a
medida que el pH disminuye, limitando la
utilidad de EDTA como titulante.
Titulaciones con EDTA
EDTA
5.) Limitaciones del pH
Si uno ajusta el pH de una titulacin
con EDTA:
un tipo de ion metlico (p. ej. Fe
3+
)
puede titularse sin interferencia de
otros (p. ej. Ca
2+
)
Ph mnimo para la
titulacin efectiva de
iones metlicos
Titulaciones con EDTA
Curvas de Titulacin con EDTA
1.) Curva de Titulacin
La titulacin de un ion metlico con EDTA es similar a la titulacin de un cido
fuerte (M
+
) con una base dbil (EDTA)
La curva de titulacion tiene tres regiones:
- Antes del punto de equivalencia (exceso de M
n+
)
- En el pt de equivalencia ([EDTA]=[M
n+
]
- Despus del pt de equivalencia (exceso de EDTA)
- 4
Y
o
f
'
f
K K =
] [
+
=
n
M log pM
Titulaciones con EDTA
Curvas de Titulacin con EDTA
2.) Ejemplo
Calcule [M
n+
] y pM para una sln de Mg
2+
0.0500 M (50.0 mL) regulada a pH
10.00 y titulada con 0.0500 M EDTA luego de agregar (a) 5.0 mL, (b) 50.0 mL
y (c) 51.0 mL de EDTA?
K
f
= 10
8.79
= 6.2x10
8
o
Y4-
at pH 10.0 = 0.30
( )( ) ( ) mL 00 . 50 V ) M 0500 . 0 ( mL 00 . 5 M 0500 . 0 ) mL ( V
e e
= =
Volumen EDTA en el pt de equivalencia:
mmol de EDTA
mmol de Mg
2+
Titulaciones con EDTA
Curvas de Titulacin con EDTA
2.) Ejemplo
(a) Antes del Pt de Equivalencia ( 5.0 mL de EDTA)
Antes del punto de equivalencia, [M
n+
] = concentracin de M
n+
sin reaccionar, en
exceso. La disociacin de MY
n-4
es despreciable.
] [
)] )( ( - ) )( [(
] [
L 0050 . 0 L 0500 . 0
L 0050 . 0 M EDTA 0500 . 0 L 0500 . 0 M Mg 0500 . 0
Mg
2
2
+
=
+
+
mol de Mg
2+
Antes de empezar
mol de EDTA agregado
Volumen original de la
solucin
Volumen de titulante
agregado
39 . 1 Mg log pMg M 0409 . 0 Mg
2 2 2
= = =
+ + +
] [ ] [
Efecto de
dilucin
Titulaciones con EDTA
Curvas de Titulacin con EDTA
2.) Ejemplo
(b) En el Punto de Equivalencia ( 50.0 mL de EDTA)
Virtualmente todo el ion metlico est ahora en la
forma MgY
2-
) (
) (
) ( ] [
L 0500 . 0 L 0500 . 0
L 0500 . 0
M 0500 . 0 MgY
2
+
=
Original [M
n+
]
Original volume of
M
n+
solution
Original volume
solution
Volume titrant
added
Dilution effect
Mol Mg
+
mol MgY
2-
M 0250 . 0 MgY
2
=
] [
Titulaciones con EDTA
Curvas de Titulacin con EDTA
2.) Ejemplo
(b) En el Punto de Equivalencia ( 50.0 mL de EDTA)
Clculo de [Mg
2+
] libre:
Initial Concentration (M) 0 0 0.0250
Final Concentration (M) x x 0.0250 - x
] ][ [
] ) [
EDTA Mg
EDTA ( Mg
K K
2
2 -
Y
f
'
4
f +
= =
o
) x )( x (
) x 0250 . 0 (
) 30 . 0 )( 10 2 . 6 (
8
=
Resuelva x usando la ecuacin cuadrtica:
94 . 4 pMg 10 16 . 1 EDTA Mg x
2 5 2
= = = =
+ +
] [ ] [
Titulaciones con EDTA
Curvas de Titulacin con EDTA
2.) Ejemplo
(c) Despus del Punto de Equivalencia ( 51.0 mL de EDTA)
Virtualmente, todo el ion metlico est ahora en la forma MgY
2-
y hay un
exceso de EDTA sin reaccionar. Una pequea cantidad de M
n+
existe en
equilibrio con MgY
4-
y EDTA.
) (
) )( (
] [
L 0510 . 0 L 0500 . 0
L 0010 . 0 M 0500 . 0
EDTA
+
=
[EDTA] original
Volumen de
titulante en
exceso
Volumen original de sln
Volumen de
titulante
agregado
Efecto de
Dilucin
Moles de EDTA en exceso
M 10 95 . 4 EDTA
4
= ] [
Calcule el exceso de [EDTA]:
Titulaciones con EDTA
Curvas de Titulacin con EDTA
2.) Ejemplo
(c) Despus del Punto de Equivalencia ( 51.0 mL de EDTA)
Calcule [MgY
2-
]:
) (
) (
) ( ] [
L 0510 . 0 L 0500 . 0
L 0500 . 0
M 0500 . 0 MgY
2
+
~
Original [M
n+
]
Original volume of
M
n+
solution
Original volume
solution
Volume titrant
added
Moles Mg
+
moles MgY
2-
M 0248 . 0 MgY
2
~
] [
Only Difference
Titulaciones con EDTA
Efecto de
Dilucin
Curvas de Titulacin con EDTA
2.) Ejemplo
(c) Despus del Punto de Equivalencia ( 51.0 mL de EDTA)
[Mg
2+-
] puede calcularse de la constante de equilibrio, usando [EDTA] y [MgY
2-
]:
] ][ [
] ) [
EDTA Mg
EDTA ( Mg
K K
2
2 -
Y
f
'
4
f +
= =
o
) M 10 95 . 4 )( x (
) M 0248 . 0 (
) 30 . 0 )( 10 2 . 6 (
4
8
=
57 . 6 pMg 10 7 . 2 Mg x
2 7 2
= = =
+ +
] [
Titulaciones con EDTA
Curvas de Titulacin con EDTA
2.) Ejemplo
Curva de titulacin para 50.0 mL de Mg
2+
0.0500 M con EDTA 0.0500 M a
pH 10.00.
- Tambin aparece la titulacion de Zn
2+
0.0500 M
(50.0 mL)
Observe: El punto de equivalencia es mas
claro para Zn
2+
que para Mg
2+
porque Zn
2+
tiene una constante de formacin mayor
The completeness of these reactions is
dependent on o
Y4-
and correspondingly pH.
pH is an important factor in setting the completeness
and selectivity of an EDTA titration
Titulaciones con EDTA
Agentes Acomplejantes Auxiliares
1.) Hidrxidos Metlicos
En general, a medida que el pH aumenta, una titulacin de un ion metlico
con EDTA tendr una constante de equilibrio mayor
- Y el punto de equivalencia ser mas claro.
Excepcin: Si M
n+
reacciona con OH
-
para formar un hidrxido metlico
insoluble
Agentes Acomplejantes Auxiliares: Uno puede agregar un ligando que
acompleje M
n+
con suficiente fortaleza para prevenir la formacin de
hidrxido.
- Amoniaco, tartrato, citrato o trietanolamina enlazan al metal con menos
fortaleza que EDTA
f
Zn Y
' '
K K
2 4
f
+
= o o
n
n
2
2 1
M
] L [ ] L [ ] L [ 1
1
| | |
o
+ + +
=
Requisito:
Titulaciones con EDTA