2.

ENSAIO DE ADSORO DE AZUL DE

METILENO


2.1 - INTRODUO

Estudos realizados no Brasil, como os de CASANOVA (1986), FABBRI e SRIA
(1991), PEJON (1992) e FABBRI (1994), mostraram que o ensaio de adsoro de
azul de metileno uma alternativa bastante eficiente, rpida e econmica para
utilizao em processos de caracterizao de solos, uma vez que para aplicaes
rodovirias sabe-se que os sistemas tradicionais so inapropriados para a
caracterizao dos solos tropicais.

2.2. FUNDAMENTOS DO ENSAIO DE ADSORO DE AZUL DE
METILENO

De acordo com MERCK & CO. (1952), o corante denominado azul de metileno
tem em qumica a nomenclatura cloridrato de metiltiamina ou cloreto de 3,7-Bis
(dimetilamino) fenilatianium, de composio qumica C
16
H
18
SN3Cl . 3H
2
O. Trata-
se de um corante catinico, ou seja, que em soluo aquosa dissocia-se em nions
cloreto e ctions azul de metileno.

Esse corante orgnico adsorvido pelo solo, quando em meio aquoso, formando uma
camada mono-molecular quase que completa sobre a superfcie dos argilo-minerais,
permitindo, dessa forma, uma vez conhecida as dimenses da sua molcula,
conhecer-se a rea total recoberta (HANG e BRINDLEY, 1970), ou seja, possibilita
a determinao da superfcie especfica (rea interna + rea externa) dos argilo-
minerais que compem um solo.
8
O mtodo de adsoro de azul de metileno tambm permite a determinao da
capacidade de troca de ctions (CTC) dos argilo minerais. Segundo CHEN et alli
(1974), o ction azul de metileno substitui os ctions Na
+
, Ca
2+
,

K
+
, Mg
2+
e H
3
O
+

adsorvidos nos argilo-minerais, ocorrendo um processo de adsoro irreversvel,
caracterizando-se como uma boa forma de medida de capacidade de troca catinica.

HANG e BRINDLEY (1970) relatam a existncia de duas fases no mecanismo de
interao do azul de metileno com o argilo-mineral: troca catinica e adsoro. Essas
fases encontram-se descritas com bastante clareza no texto de CHEN et alli (1974):

a) Troca de ctions: A molcula de azul de metileno dissocia-se na gua e forma o
ction de azul de metileno (C
16
H
18
N
3
S
+
) que pode trocar com os ctions das
argilas. Esta troca uma relao preferencial que fixa o ction de azul de
metileno superfcie dos argilo-minerais; tambm aps os ctions das argilas
terem sido trocados pelo ction de azul de metileno, as superfcies das argilas
transformam-se num estado no-molhvel ou hidrofbico. A troca de ction de
azul de metileno considerada uma reao irreversvel (WORRAL
1
apud
CHEN et alli, 1974). Quando os ctions de azul de metileno na soluo foram
totalmente trocados, a soluo fica lmpida e incolor e as argilas tomam a cor
azul. Nessa parte, o mecanismo de absoro.

b) Adsoro: Existem dois tipos de adsoro: i) adsoro fsica e adsoro
qumica. A adsoro fsica (physical adsorption) baseada na fora de atrao de
Van der Waals e a adsoro qumica (chemi-adsorption) baseada na ligao de
pontes de hidrognio (hydrogen bonding). O nvel de energia da adsoro
qumica maior que o da fsica. Vrios autores estudaram esse fenmeno e
apresentaram vrias teorias baseadas no equilbrio entre molculas livres na
soluo.


1
WORRAL, W.E. Adsorption of Basic Dyestuffs by Clays. Trans. Brit. Cer. Soc. ,
57, N 4 , april, 1958
9
A adsoro global de azul de metileno inclui primeiro, o mecanismo de absoro
e, em seguida, o de adsoro segundo CHEN et alli (1974). Considerando o exposto
em HANG e BRINDLEY (1970), tem-se, a rigor, uma ab-adsoro, termo mais
apropriado para descrever o fenmeno de uma forma global. Entretanto, o uso vem
consagrando o termo adsoro para se referir ao processo como um todo.

Segundo CASANOVA (1986), dado o tamanho do ction azul de metileno, a
velocidade de troca ou de adsoro decresce medida que as posies de troca vo
sendo preenchidas. Contudo, ao final do processo a troca total e cada molcula de
azul de metileno ocupa uma rea de 132
2
. Sabendo-se isso e mais a quantidade que
foi adsorvida pode-se calcular a capacidade de troca catinica (CTC) e a superfcie
especfica (SE) do material analisado.

2.3. APLICAES DO AZUL DE METILENO

A utilizao de corantes para a determinao da superfcie especfica (SE) e a
capacidade de troca catinica (CTC) de solos, segundo CHEN et alli (1974), teve
incio em 1924, quando Paneth testou pela primeira vez o uso de corantes para a
determinao da superfcie especfica de materiais. Paneth utilizou azul de metileno,
verde de metila e amarelo de naftol para determinao da SE de sais insolveis de
chumbo, com SE conhecida, em soluo aquosa, chegando concluso que as
molculas de azul de metileno adsorvidas pelos sais de chumbo formam uma camada
monomolecular quase completa.

MITCHELL et alli (1955) utilizaram o azul de metileno em areias quartzosas,
concluindo que o pH da soluo tem influncia fundamental no consumo de corante
e que as areias que apresentam xidos de ferro ou cromo adsorvem menor quantidade
do corante.

KIPLING e WILSON (1960) utilizaram o azul de metileno em esferas de carbono
no porosas e concluram que a rea ocupada pela molcula do corante varia de 102 a
10
108 . Chegaram a concluso de que o azul de metileno no fornece resultados
precisos para determinao da SE de materiais compostos de carbono.

A partir da dcada de 50, muitos pesquisadores passaram a testar o azul de metileno
para determinar a SE e a CTC de argilas e correlacionar os resultados com
propriedades de interesse indstria cermica.

NEVINS e WEINTRITT (1967) determinaram a CTC de algumas argilas
bentonticas utilizando o ensaio de azul de metileno e compararam os resultados com
os obtidos pelo mtodo do acetato de amnio, mostrando que o ensaio da mancha de
azul de metileno uma forma rpida, barata, simples e precisa para a determinao
da CTC de argilo-minerais.

Estes autores utilizaram o ensaio de adsoro de azul de metileno pelo mtodo da
mancha desenvolvido por JONES (1964), que consiste, basicamente, da titulao de
uma suspenso de solo mais gua com uma soluo de azul de metileno padronizada,
em meio intensamente agitado; aps a adio de uma certa quantidade de corante,
retira-se uma gota da soluo (corante + gua + solo), que pingada sobre o papel de
filtro. Se a mancha formada pela difuso da gota no papel apresentar uma aura azul
clara ou esverdeada, significa que h excesso de corante na soluo, seno adiciona-
se mais corante e repete-se o teste da mancha at atingir o ponto onde h excesso de
corante, designado como ponto de viragem.

FARUQI et alli (1967) analisaram a adsoro do azul de metileno por vrias
caulinitas com variao do pH da soluo e concluram que quanto maior o pH,
maior a adsoro do azul de metileno pela caulinita e que o ensaio de azul de
metileno no suficientemente preciso para determinao da SE e da CTC.

PHELPS e HARRIS (1968) correlacionaram os resultados da superfcie especfica
(SE) obtidas pelo ensaio de adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha,
com a capacidade de troca catinica (pelo mtodo do acetato de amnia) e da
capacidade da troca catinica determinada pelo ensaio de adsoro de azul de
11
metileno, com o mdulo de ruptura de 29 argilas utilizadas para cermica. Os autores
concluram que possvel prever, com boa preciso, o mdulo de ruptura das argilas
a partir da CTC determinada com o ensaio de adsoro de azul de metileno.

BODENHEIMER e HELLER (1968) estudaram a adsoro de azul de metileno em
montmorilonitas que sofreram saturao com diferentes ctions e mostraram com
seus experimentos que o grau de disperso da argila e os ctions que esto presentes
na regio inter-lamelar, influenciam na quantidade de corante adsorvido. Em
anlises qumicas do sobrenadante (excesso de azul de metileno no adsorvido)
verificaram que as reaes no so estequiomtricas, e assim o uso do corante para
determinao da CTC deve ser considerado com cautela.

HANG e BRINDLEY (1970) concluram, atravs de difrao de raio X, que a
molcula de azul de metileno um paralelogramo de lados com dimenses
aproximadas de 17,0 x 7,6 x 3,5 e que a face adsorvida pelo solo tem uma rea de
130 . Mostraram tambm que em condies apropriadas, pode-se medir a SE (rea
interna + rea externa) de argilo-minerais pela adsoro de azul de metileno, ou seja,
quando a superfcie dos argilo-minerais fica recoberta por uma camada
monomolecular de ctions de azul de metileno, que possuem dimenses conhecidas,
torna-se possvel conhecer a rea total recoberta.

Com isso, esses autores, determinaram a SE e a CTC de duas caulinitas, uma ilita e
uma montmorilonita com o ensaio de azul de metileno pelo mtodo colorimtrico.

O ensaio de azul de metileno pelo mtodo colorimtrico fundamenta-se no princpio
que a intensidade de colorao de uma soluo de azul de metileno proporcional
sua concentrao. Desta maneira, aps o contato, por certo tempo, do azul de
metileno com a amostra de solo, a soluo filtrada e a densidade ptica da soluo
resultante (azul de metileno + gua) medida por um colormetro. Atravs da
comparao dessa densidade ptica com as de uma curva de calibrao, torna-se
possvel a determinao da quantidade de corante adsorvida pelo material ensaiado.

12
BRINDLEY e THOMPSON (1970) fizeram a determinao da SE e da CTC de
diversas montmorilonitas do Texas e do Wyoming com azul de metileno atravs do
mtodo do colormetro. As argilas estudadas foram saturadas com diferentes ctions,
como: Li
+
, Na
+
, K
+
, Mg
+2
, Ca
+2
, Ba
+2
, Fe
+3
, Co
+2
, Ni
+2
e Cu
+2
. Os resultados de SE
obtidos pelos autores esto apresentados na tabela 2.1.

TABELA 2.1 Superfcie especfica de duas montmorilonitas saturadas por troca de
vrios ctions, BRINDLEY e THOMPSON, 1970.
M
+n
Montmorilonita do Texas Montmorilonita do Wyomings
Li
+
750 m
2
/g 746 m
2
/g
Na
+
750 m
2
/g 746 m
2
/g
K
+
615 m
2
/g 650 m
2
/g
Mg
+2
556 m
2
/g 290 m
2
/g
Ca
+2
532 m
2
/g 274 m
2
/g
Ba
+2
493 m
2
/g 150 m
2
/g
Fe
+3
368-540 m
2
/g 203-570m
2
/g
Co
+2
570 m
2
/g ___
Ni
+2
587 m
2
/g ___
Cu
+2
540 m
2
/g ___

Os autores concluram que o comportamento das duas argilas com respeito
adsoro de azul de metileno diferente devido provavelmente ao dimetro das
partculas.

FERREIRA et alli (1972) apresentaram os resultados da medio das reas
especficas de onze amostras de caulins (constituda essencialmente por caulinita) do
nordeste brasileiro, visando determinar as faixas de valores para as reas especficas
pelos diversos mtodos, dentre eles o de adsoro de azul de metileno pela tcnica do
papel de filtro (mtodo da mancha), que apresentou seguinte faixa de valores: de 11,0
m
2
/g a 45,0 m
2
/g.

13
CHEN et alli (1974) determinaram a SE e a CTC de algumas argilas brasileiras com
o mtodo da mancha de azul de metileno e correlacionaram os resultados com
algumas propriedades tecnolgicas: composio qumica, umidade de prensagem,
retrao linear, tenso de ruptura, absoro dgua, porosidade e perda ao fogo.
Concluram que este mtodo promissor para caracterizao de argilas e que seus
resultados permitem a previso de algumas propriedades tecnolgicas utilizadas na
industria cermica.

LAN (1977), do LCPC (Laboratories des Ponts et Chausses), utilizou o ensaio de
adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha para caracterizao de solos,
considerando-o adequado para tal finalidade e correlacionou os resultados deste
ensaio com o ndice de plasticidade e com o equivalente de areia. A partir desse
trabalho, as pesquisas no LCPC evoluram e em 1979 foi publicado o anteprojeto de
padronizao do ensaio de azul de metileno pelo mtodo da mancha.

Nesse anteprojeto foi fixado o procedimento para sua realizao e os ndices a serem
determinados. O coeficiente de atividade das fraes granulomtricas dos solos foi
definido como a razo entre o valor de azul do solo multiplicado por 100 e a
porcentagem que o solo possui na peneira em anlise. Assim, o coeficiente de
atividade para a frao granulomtrica menor que 0,002 mm calculado segundo a
expresso:

m 2 %
100
2
<
=
Vbx
CA
(2.1)


onde:
CA
2
: Coeficiente de atividade do solo para a frao menor que 0,002 mm;
Vb: Valor de azul do solo (Valeur de bleu), definido como a quantidade
de soluo padronizada de azul de metileno consumida por 100 g de
solo e
%<2m: Porcentagem do solo menor que 0,002 mm.

14
Atravs deste mtodo, segundo o LCPC (1979), tornou-se possvel avaliar o grau de
poluio de areias e de materiais granulares pelas argilas, assim como a argilosidade
de solos dentro do domnio da geotecnia, em funo do consumo de corante ou da
superfcie especfica do material analisado, que indiretamente determinada por esse
processo. Os valores de superfcie especfica de alguns argilo-minerais tpicos
obtidos nesse anteprojeto esto apresentados na tabela 2.2.

TABELA 2.2 Superfcie especfica tpica de alguns argilo-minerais, LCPC(1979).
Tipo de Argila Superfcie Especfica (m
2
/g)
Montmorilonita 800
Vermiculita 200
Ilita 40-60
Caulinita 5-20

Segundo LAN (1980), o ensaio de azul de metileno mede a superfcie da frao
argilosa ativa, que depende da natureza da frao argila presente no solo. Esse autor
utilizou o ensaio de azul de metileno para avaliar o consumo desse corante por
misturas artificias de argila (bentonita + ilita, bentonita + caulinita e ilita + caulinita)
com variao dos teores entre 0 a 100%, constatando que o valor de azul varia
linearmente com a quantidade de cada tipo de argila presente na mistura, sendo
influenciado mais significativamente pelo aumento da proporo da argila mais ativa.
Esses resultados esto apresentados na figura 2.1.
0
2
0
4
0
0 20 40 60 80 100
Porcentagem do Primeiro Componente na Mistura
P
e
s
o

d
e

A
z
u
l
/
1
0
0

g

d
e

S
o
l
o
Bentonita+Ilita
Bentonita+Caulinita
Ilita+Caulinita

FIGURA 2.1 - Variao do consumo de corante em misturas artificiais de argilas,
LAN (1980).
15
Esse autor concluiu, tambm, que a quantidade total de azul de metileno adsorvida
por uma mistura de vrios tipos de argilas igual soma das quantidades de azul de
metileno consumidas por cada um dos tipos de argila presentes na mistura e ressaltou
que mesmo a presena de quantidades excessivas de elementos inertes num solo no
tem influncia na adsoro de azul de metileno.

LAN (1980) tambm correlacionou alguns resultados das pesquisas de adsoro de
azul de metileno com o ndice de plasticidade e o equivalente areia de solos e ainda
comparou as medidas de superfcie especfica obtidas pelos mtodos BET e do
etilenoglicol com as obtidos pelo mtodo da mancha de azul de metileno. Esses
resultados esto apresentados na Tabela 2.3.

TABELA 2.3 Superfcie especfica de argilas determinadas segundo diversos
mtodos, LAN (1980).
Mtodo Utilizado Superfcie Especfica (m
2
/g) Tipo de Superfcie
Caulinita Ilita Montmorilonita Medida
BET 22 113 82 Externa
Etilinoglicol 45 90 750-800 Interna + Externa
Azul de Metileno 48 74 860 Interna + Externa

KERGOET e CIMPELLI (1980) estudaram o comportamento de areias
contaminadas por argila, realizando ensaios de granulometria por peneiramento,
sedimentao, equivalente de areia, proctor na energia normal e azul de metileno.
Estes autores verificaram que existe correlao entre o valor de azul (Vb) e a massa
especfica seca mxima obtida do ensaio de compactao na energia normal e ainda
concluram que o Vb um resultado que traduz a qualidade e a quantidade da argila
presente no solo, sendo que, se a qualidade constante, o valor de azul funo
direta da quantidade de argila incorporada ao solo.

DENIS et alli (1980) utilizaram o mtodo da adsoro do azul de metileno em solos
e rochas para avaliar a capacidade de absoro dgua e expanso e concluram que o
Vb de um solo ou rocha representa a medida da superfcie na qual a gua pode ser a
16
absorvida. Para os solos, significa conhecer seu grau de argilosidade, o grande
responsvel pelo seu comportamento geotcnico e para as rochas, seu grau de
fissurao e porosidade, que respondem, em presena dgua, pela alterao das
qualidades mecnicas do material.

LAN (1981) descreveu o ensaio de azul de metileno pelo mtodo da mancha e o
coeficiente Vb calculado a partir do resultado deste ensaio. Apresentou correlaes
entre o Vb e o coeficiente de atividade de Skempton e props a complementao da
classificao de solos RTR (Recommandation pour Terrassements Routiers) com a
introduo deste ensaio, como mostra a tabela 2.4.
TABELA 2.4 Carta de classificao de solos da RTR (Recommandation pour
Terrassements Routiers) com valores de Vb, (LAN, 1981).
Classe Vb
A
0
< 0.1
IP <10% A
1
0,1-1,5
10% < IP <20% A
2
1,5-5
20% < IP <50% A
3
5-9
Solos finos
D< 50mm
passada na
# 0,080 mm
> 35%
IP >50% A
4
>9
ES>35% B
1
<0,1 retido na # 2mm
<30%
ES<35% B
2
0,1-0,5
ES>25% B
3
<0.1
5% < 0,080 mm<
12%
retido na # 2mm
>30%
ES<25% B
4
0,1-0,5
IP < 10% B
5
0,5-1.5
Solos
arenosos e
pedregulhos
com finos
D <50 mm
Passada na
# 0,080 mm
entre
5 e 35 %
12%< 0,080 mm<
35%
IP > 10% B
6
1,5-5
% na # 0,080 mm elevada C
1
>1,5
D < 250 mm C
2
0,1-1,5
Solos com
materiais
finos e
grossos
D > 50 mm
Passado na
# 0,080mm
>5%
% na # 0,080mm
D > 250mm C
3
0,1-1,5
retido na # 2 mm < 30% D
1
<0,1
D < 50mm
retido na # 2 mm > 30% D
2
<0,1
50 mm <D < 250 mm D
3
<0,1
Solos e
rochas
insensveis
gua
Passado na
# 0,080mm
< 5%
D > 250 mm D
4
<0,1
Material de estrutura fina, frgil com pouca ou nenhuma argila E
1
>1,5
Material de estrutura grossa, com pouca ou nenhuma argila E
2
>1,5
Rochas
evolutivas
Material evolutivo argiloso E
3
>1,5

17
LAN (1981) concluiu que a utilizao dos resultados do ensaio de mancha de azul de
metileno como critrio para identificao e classificao de solos, simplifica e
garante rigor ao processo, por no ser um ensaio com interpretao emprica.

AUTRET e LAN (1983) estudaram 50 amostras de latertas provenientes do Alto-
Volta, Argentina, frica do Sul, Brasil, Costa do Marfim, Gabo, Guiana, Niger,
Mali e Senegal e observaram que no existe boa correlao entre valores dos
coeficientes de atividade, que traduzem os resultados obtidos do ensaio de azul de
metileno, e os valores de limite de liquidez, limite de plasticidade e ndice de
plasticidade; isto foi atribudo grande variao de pH das suspenses solo + gua.
Portanto, estes autores recomendam a fixao de um pH constante da soluo gua +
solo, para a utilizao do ensaio de azul de metileno, pois a variao do pH pode
influir na forma como as molculas de azul de metileno so adsorvidas na superfcie
do argilo-mineral.

Os autores concluram tambm que existe uma boa correlao entre o coeficiente de
atividade obtido dos ensaios de azul de metileno e a relao slica-sesquixidos (Kr),
ndice este muito utilizado para caracterizar latertas. Na figura 2.2 est apresentada a
variao do Kr versus a quantidade de azul de metileno consumida pelo solo no
ensaio.
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 1 2 3 4 5
Relao Slica-Sesquixidos
Q
u
a
n
t
i
d
a
d
e

d
e

A
z
u
l

d
e

M
e
t
i
l
e
n
o

FIGURA 2.2 - Relao slica-sesquixidos (Kr) versus quantidade de azul de
metileno consumida pelo solo no ensaio, AUTRET e LAN (1983).
18
SODERLING e NELTER (1983) compararam a aplicao de medidas
espectrofotomtricas de azul de metileno em suspenso de argilas com o mtodo
convencional de titulao de uma suspenso de argila com azul de metileno (mtodo
da mancha) e concluram que o primeiro mtodo uma alternativa vivel e com
vantagens, como rapidez do mtodo e a facilidade operacional, alm de no ser
subjetivo.

BOUST e PRIVE (1984) mediram a superfcie especfica de sedimentos marinhos
atravs do ensaio de adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha e
concluram que a utilizao desse ensaio em materiais que contm matria orgnica
muito delicada, pois grande quantidade do corante capturada pelo colide orgnico.

BRITO e FERREIRA (1984) determinaram as superfcies especficas das fraes
finas de onze amostras de solos laterticos da regio Nordeste do Brasil, pelos
mtodos do permemetro de Blaine, adsoro de azul de metileno (mtodo da
mancha), mtodo granulomtrico (densmetro) e BET. Fizeram tambm uma
correlao linear simples para determinar a interdependncia dos mtodos citados e
concluram que as melhores regresses foram a do mtodo do azul de metileno com
o mtodo granulomtrico, com coeficiente de correlao aproximadamente de 0,9,
sendo o nvel de significncia igual a 0,1%.

BOURGUET et alli (1985) propuseram um sistema de classificao de solos, com
base nos resultados dos ensaios de azul de metileno e de granulometria. A partir do
ensaio da mancha de azul de metileno calculada a superfcie especfica do material
analisado, permitindo analisar sua sensibilidade gua e, pelo ensaio de
granulometria, so determinados parmetros relacionados a forma da curva
granulomtrica.

A classificao consta de dois diagramas. O primeiro diagrama, apresentado na
figura 2.3, mostra as caractersticas granulomtricas do material analisado, em
19
funo de dois parmetros estatsticos, chamados ndices granulomtricos de Rivire,
que so: o ndice de grossura, X (mdia dos logaritmos das dimenses equivalentes
das partculas ao longo da curva granulomtrica, ou ainda, o logaritmo da dimenso
mdia equivalente das partculas) e o ndice de evoluo, N (curvatura mxima da
curva granulomtrica calculada a partir de quatro pontos sucessivos da curva
granulomtrica). Esse diagrama classifica os solos em pedregulhos, pedregulhos
poludos com argila, areias, areias poludas com argila e solos finos.

O segundo diagrama, mostrado na figura 2.4, avalia a sensibilidade dos solos gua
a partir da superfcie especfica do solo, obtida do ensaio da mancha de azul de
metileno e do ndice de grossura (X), classificando os solos como: insensveis, com
sensibilidade do tipo dos solos siltosos e com sensibilidade do tipo dos solos
argilosos.

1,0 2,0 3,0
4,0 5,0
0
-1
-2
-3
-4
1
2
3
4
N
X
SPo
SP
GP
GPo
SPo
SP
F
F
GP - pedregulhos
GPo - pedregulhos poludos
SP - areias
SPo - areias poludas
F - solos finos
4,0 5,0
X
FIGURA 2.3 - Diagrama granulomtrico baseado nos ndices de grossura e de
curvatura do solo segundo BOURGUET et alii (1985), sem escala.

20
2
20
50
180
800
10
3,5 4,6 4,0 5,0 X
SE
m
2
/g
F3b
F3a
F2b
F2a
S3 G3
S2 G2
S1 G1
G2
G1
1 - insensveis gua
2 - sensibilidade do tipo siltosa
3 - sensibilidade do tipo argilosa

FIGURA 2.4 - Diagrama de sensibilidade dos solos gua, SE x X, segundo
BOURGUET et alii (1985).

CASANOVA (1986) analisou trinta e cinco amostras de solos laterticos brasileiros
para fins de caracterizao e controle de qualidade aplicados pavimentao. Foram
estudados solos laterticos com razo slica-alumina (Ki) entre 0,37 e 1,97 e razo
slica-sesquixidos (Kr) variando de 0,27 a 1,93. Nesses solos foram determinados os
valores da CTC (capacidade de troca catinica) e da SE (superfcie especfica) pelo
mtodo tradicional e pelo mtodo do azul de metileno. Os resultados mostraram que
existe uma boa correlao entre os valores de CTC obtidos pelos dois mtodos,
sendo que, para todos os solos analisados, a CTC pelo mtodo do azul de metileno
foi sempre menor que a obtida pelo mtodo tradicional. O autor atribuiu essa
discrepncia ao fato de no haver completa adsoro de azul de metileno pela
matria orgnica humudificada e por materiais amorfos e paracristalinos, alm de
no haver adsoro de azul de metileno pelos xidos e hidrxidos livres de ferro e
alumnio. Tais fatores contriburam positivamente para a aplicao do ensaio de azul
de metileno pelo mtodo da mancha, pois como a matria orgnica, os oxi-
hidrxidos livres e o material amorfo e paracristalino no adsorviam azul de
metileno, o mtodo media essencialmente a capacidade de troca catinica dos argilo-
minerais presentes na amostra.
21
O autor concluiu que o ensaio de azul de metileno pelo mtodo da mancha deve ser
adotado como meio para caracterizao de solos laterticos, uma vez que propicia
uma maneira rpida, simples e eficaz de determinar as propriedades qumicas e
fsico-qumicas de superfcie dos solos laterticos.

FERREIRA et alli (1986) ensaiaram onze amostras de solos laterticos do nordeste
brasileiro e estudaram atravs de anlise por regresso linear simples e anlise de
regresso mltipla a relao existente entre a rea especfica, obtida por diversos
mtodo, entre os quais o Azul de Metileno e os parmetros obtidos de ensaios de
compactao (umidade tima e massa especfica aparente seca mxima) e CBR (com
e sem imerso). Entre as concluses dos autores, a principal que a rea especfica
determinada pelo ensaio de azul de metileno somente apresentou correlao linear
significativa com o parmetro massa especfica aparente seca mxima.

LAUTRIN (1987) estudou 99 amostras de solos contendo propores variadas de
argilo-minerais e definiu, a partir do ensaio de adsoro de azul de metileno pelo
mtodo da mancha, um mtodo para identificao do tipo de argilo-mineral presente
na amostra. Este autor definiu um ndice de nocividade (N) como sendo a razo entre
a massa de azul de metileno necessria para recobrir com uma camada
monomolecular as partculas contidas em 100 g de um solo e a porcentagem de solo
menor que 0,002 mm , conforme mostra a expresso a seguir:

2
100
C
xVb
N =
(2.2)


onde:
N: ndice de nocividade;
Vb: valor de azul e
C
2
: porcentagem do solo menor que 0,002 mm.
22
Para LAUTRIN (1987), os argilo-minerais puros, apresentam os seguintes valores do
ndice de nocividade: 1 a 2 para as caulinitas, 4 a 5 para as ilitas e 18 a 20 para as
montmorilonitas. No caso de solos com presena de mais de um argilo-mineral, o
ndice de nocividade encontrado por meio de consulta a grficos cartesianos, como
o da figura 2.5, que tem em abscissas, a porcentagem do argilo-mineral na mistura, e
em ordenadas, o valor do ndice de nocividade.

0
5
10
15
20
25
0 20 40 60 80 100
Porcentagem de Montmorilonita

n
d
i
c
e

d
e

N
o
c
i
v
i
d
a
d
e
Porcentagem de Caulinita

FIGURA 2.5 - Variao do ndice de Nocividade em funo da quantidade de
montmorilonita e caulinita na mistura, LAUTRIN (1987).

Como os valores de ndice de nocividade do argilo-mineral montmorilonita so mais
elevados que dos outros estudados, LAUTRIN (1987) definiu um diagrama de
nocividade de solos em funo do ndice de nocividade, que est associado
porcentagem de montmorilonita presente, conforme a figura 2.6, que apresenta em
ordenadas, esquerda, o ndice de nocividade (N) e, direita, a porcentagem de
montmorilonita no solo (M(%)).


23
M(%) N
7
6
5
4
3
2
1 N < 1 - solos no argilosos
1 < N < 3 - solos inativos
3 < N < 5 - solos pouco ativos
5 < N < 8 - solos normais
8 < N < 12 - solos ativos
12 < N < 18 - solos nocivos
N > 18 - solos muito nocivos
18
12
8
5
3
1
90
75
50
10
0


FIGURA 2.6 - Diagrama de nocividade dos solos associado quantidade de
montmorilonita nele presente, segundo LAUTRIN (1987).

LAUTRIN (1987) concluiu que o ensaio da mancha de azul de metileno um ensaio
fundamental para caracterizao de solos, pois apresenta uma maneira simples de
qualificar sua frao fina.

Segundo HIGGS (1988), o ensaio de adsoro de azul de metileno um meio rpido
e de baixo custo para verificar a presena de argilo-minerais (esmectitas) em rochas
sedimentares e materiais provenientes de brechas. O ensaio requer menos de trs
horas para sua execuo, sendo a maior parte do tempo destinada preparao da
amostra, que moda e passada na peneira de 0,074 mm e depois tratada com
soluo de azul de metileno com concentrao de 4,5 g/l. O autor concluiu que o
24
limite de adsoro de azul de metileno para argilas do grupo das esmectitas de 15
ml de soluo de azul de metileno para 1 g de amostra.

BENABEN et alli (1989) estudaram a influncia do teor de argila na resistncia de
misturas de solo cimento, que foram preparadas com quantidades conhecidas de
argilas dos tipos: caulinitas, ilitas, montmorilonitas e misturas caulitas +
montmorilonitas. O valor de azul de metileno (Vb) foi utilizado como indicador do
grau de poluio e os autores notaram que para a previso da queda de resistncia,
esse ndice melhor que o equivalente areia.

MAGNAM e YOUSSFIAN (1989) propuseram uma classificao de solos finos que
se baseia nos resultados dos ensaios da mancha de azul de metileno e de
granulometria dos solos, semelhante proposta de BOURGUET et alli (1985). A
classe dos solos determinada atravs do baco de classificao proposto, que est
apresentado na figura 2.7, com as abscissas representando os valores de azul (Vb) e
as ordenadas a porcentagem de solo com dimenso mxima inferior a 0,002 mm
(C
2
).
M
MT
IK
Vb = 0,31 C
C
2
= 2 ( 26,15 - Vb )
Vb = 0,10 C
Vb = 0,023 C
A
A
A
L
pa
ma
ma
L
L
ta
ta
pa
10 20 30
Vb (g/100g)
C
2
100
50
C
2
= % passada na # 0,002 mm
Vb = Valor de azul
2
2
2

FIGURA 2.7 - Proposta de classificao de solos finos segundo MAGNAN e
YOUSSEFIAN (1989).
25
Assim, segundo MAGNAN e YOUSSEFIAN (1989), os solos finos foram
classificados em 6 classes: A
pa
: argila pouco ativa, A
ma
: argila medianamente ativa,
A
ta
: argila muito ativa, L
pa
: silte pouco ativo, L
ma
: silte medianamente ativo, L
ta
:
silte muito ativo.

SCHAEFFNER (1989) props outra adaptao RTR, excluindo a classe das rochas
evolutivas e manteve o ndice de plasticidade como parmetro de classificao
apenas para solos finos. A tabela 2.5 mostra o sistema de classificao da RTR aps
esta modificao.

TABELA 2.5 - Classificao RTR acrescida do valor de azul, segundo
SCHAEFFNER (1989)
Classe
RTR
Designao Parmetros de identificao considerados
Sub-
classes
Vb < 2,5 A
1

12 < IP < 40 ou 2,5 < Vb < 6 (1) A
2

25 < IP < 40 ou 6 < Vb < 8 (1) A
3

A Solos finos
Dmx< 50mm
% # 0,080 mm
> 35%
IP > 40 ou Vb>8 (1) A
4

Vb< 0.2 B
1
% # 2 mm >70%
Vb >0,2 B
2
Vb< 0.2 B
3
% # 0,080 mm
> 12%
% # 2 mm <70%
Vb >0,2 B
4
Vb< 1,5 B
5
B
Solos
arenosos e
pedregulhos
com finos
Dmx <50 mm
% # 0,080 mm
< 35 %
Vb > 0,1
% # 0,080 mm
de 12 a 35% Vb > 1,5 B
6
% # 50 mm superior 60 a 80 %
C
1
C
Solos com
finos e
grossos
Dmx >50 mm
Vb > 0,1
% # 50 mm inferior 60 a 80 %
C
2
% # 2.00 mm > 70% D
1
Dmx < 50 mm
% # 2.00 mm < 70% D
2
D
Solos
insensveis
gua
% # 0,080 mm
< 12 %
Vb < 0,1 Dmx > 50 mm D
3
(1) Para esses solos, prefervel identificao a partir do IP

HUET (1989) relatou que os ensaios mais utilizados na Frana para medir o grau de
poluio das areias, pela presena de argila, so o equivalente de areia e o azul de
metileno. O autor utilizou a variao do valor de azul de metileno (Vb) , obtido pelo
26
mtodo da mancha, para caracterizar o filler para materiais betuminosos e
recomendou, para garantir um produto de boa qualidade, que o material a ser
utilizado deve possuir um equivalente de areia superior ou igual a 60 ou um Vb
inferior ou igual a 1, permitindo certa tolerncia para materiais utilizados em
rodovias de pouco trfego, ou seja, um equivalente de areia superior ou igual a 50 ou
um Vb inferior ou igual a 1,5.

FABBRI e SRIA (1991) utilizaram o ensaio de azul de metileno pelo mtodo da
mancha para avaliar o consumo de corante em funo da classe dos solos na
classificao MCT. Para tanto, foram ensaiadas 45 amostras de solos provenientes de
diversos locais do estado de So Paulo.

O procedimento de ensaio foi semelhante ao desenvolvido por LAN (1981), com
modificaes na quantidade da amostra ensaiada, ou seja, 1 g da frao do solo que
passa na peneira de abertura nominal igual a 0,074 mm; na concentrao da soluo
de azul de metileno, com 1 g de sal anidro por litro e papel filtro com velocidade de
filtragem mdia.

Estes autores definiram um coeficiente de atividade (CA) para a avaliao da
atividade dos argilo-minerais presentes nos solos, semelhante ao ndice de
nocividade de LAUTRIN (1987), conforme a expresso apresentada a seguir:

F
T
P
xV
CA
100
=
(2.3)

onde:

CA: Coeficiente de atividade (10
-3
g/g%);
P
F
: Porcentagem, em peso, que o solo contm da frao que se quer avaliar e
V
T :
Volume total de soluo de azul

de metileno consumido por 1 g de
amostra de solo integral seco (ml), com concentrao de 1 g de sal anidro
por litro de soluo.
27
Como o ensaio executado com 1 g da frao do solo que passa na peneira de
abertura nominal igual a 0,074 mm, para o clculo do volume total (V
T
) leva-se em
considerao a porcentagem que o solo tem nessa peneira e o teor de umidade que
possui no momento do ensaio. Este clculo realizado de acordo com a seguinte
expresso:

+ =
100
1
100
200 w
x
P
x V VT
(2.4)


onde:
V
T
: Volume total de azul de metileno consumido por 1 g de amostra de
solo integral (ml);
V : Volume de azul de metileno adicionado suspenso durante o ensaio
(ml);
P
200
: Porcentagem que o solo possui na peneira de abertura nominal igual a
0,074 mm e
W : Teor de umidade do solo (%).

Os resultados mostraram que existe uma boa concordncia entre o coeficiente de
atividade da frao argila e o comportamento previsto pela classificao MCT,
indicando a possibilidade da utilizao do ensaio de azul de metileno para previso
das propriedades dos solos.

PEJON (1992) mostrou que o ensaio de azul de metileno pode ser uma maneira
simples e rpida para caracterizar solos para fins de mapeamento geotcnico. Foi
utilizado o ensaio da mancha, baseado no desenvolvido por LAN (1977), com
alterao na frao granulomtrica ensaiada, que foi passada na peneira de abertura
nominal igual a 2,00 mm e na concentrao da soluo de azul de metileno, que foi
reduzida para 1,5 g/l devido baixa adsoro do corante pelos solos tropicais.
28
Com os resultados dos ensaios, calcula-se a capacidade de troca catinica (CTC), a
superfcie especfica (SE), o valor de azul do solo (Vb) e o valor de azul da frao
argila (Acb). A CTC obtida do ensaio de azul de metileno pelo mtodo da mancha
foi comparada, para cinqenta e trs amostras, com a obtida pelo mtodo utilizado no
Instituto Agronmico de Campinas, sendo conseguida uma boa correlao entre os
dois resultados, com coeficiente de correlao igual a 0,90, como pode ser visto na
figura 2.8.

0
5
10
15
20
25
30
0 5 10 15 20 25 30
CTC Qumico (meq/100 g)
C
T
C

A
z
u
l

d
e

M
e
t
i
l
e
n
o

(
m
e
q
/
1
0
0

g
)

FIGURA 2.8 Correlao entre a capacidade de troca catinica obtida pelo mtodo
do Instituto Agronmico de Campinas e pelo mtodo de adsoro do
azul de metileno, PEJON (1992).

Esse autor confrontou o Vb (quantidade de azul de metileno, em peso, consumida por
100 g de solo) e a porcentagem de argila (frao menor que 0,002 mm) dos materiais
consolidados, classificados segundo a MCT, e concluiu que se pode estimar, com
probabilidade de acerto de 85%, o comportamento latertico ou no latertico dos
solos, utilizando-se o ensaio de azul de metileno, conforme mostrado na figura 2.9.

29
0
1
2
3
4
5
6
7
8
0 20 40 60 80 100
Porcentagem de Argila
V
b

(
g
/
1
0
0

g

d
e

s
o
l
o
)
Comp. Later tico Comp. no Later tico

FIGURA 2.9 - Valor de azul do solo (Vb), em funo da porcentagem de argila, para
solos de comportamento latertico e no latertico, PEJON(1992).

O autor observou ainda, que no caso de solos que apresentam Vb menor que 1,0 ou
Vb maior que 2,5, o grau de certeza quanto previso do comportamento aumenta
muito, chegando prximo de 100%. O maior grau de incerteza incide naqueles solos
cujo Vb est entre 1,5 e 2,5, pois existem, em nmero equivalente, materiais com
comportamento latertico e no latertico. Nesses casos, segundo o autor, deve-se
recorrer a outras tcnicas para a previso de seu comportamento.

PEJON (1992) avaliou a atividade do argilo-mineral presente no solo com utilizao
do valor de azul da frao argila do solo (Acb), ou seja, da quantidade de azul de
metileno, em peso, consumida por 100 g da frao argilosa do solo. Os resultados de
Acb versus teor de argila esto apresentados na Figura 2.10, onde esto
discriminados os solos de comportamento latertico dos de comportamento no
latertico, segundo a classificao MCT.

30
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Porcentagem de Argila
A
c
b

(
g
/
1
0
0

g

d
e

a
r
g
i
l
a
)
Comportamento
Later tico
Comportamento no
Later tico

FIGURA 2.10 - Variao do valor de azul da frao granulomtrica argila dos solos
(Acb), em funo do teor de argila, para solos de comportamento
latertico e no latertico, PEJON (1992).

O autor verificou que os materiais de comportamento latertico, em sua grande
maioria, apresentam o ndice Acb inferior a 4g/100g de argila, enquanto os no
laterticos, acima de 5 g/100g de argila.

PEJON (1992) justificou as discrepncias de resultados encontradas para algumas
amostras pelo fato da classificao MCT avaliar o "comportamento" latertico dos
solos e no o estado de laterizao no sentido de evoluo de sua mineralogia e
apresenta, como exemplo, o caso de uma amostra de solo que tem comportamento
latertico (LA), segundo a MCT, e que possui Acb elevado, indicando a presena de
argilo-mineral do grupo 2:1, presena essa que foi confirmada atravs de um ensaio
de difrao de raios X.

O autor acrescentou que o ensaio de adsoro de azul de metileno pode fornecer
informaes complementares sobre a mineralogia da frao argilosa, quando
associado determinao da curva granulomtrica completa do material.
31
BURRAFATO e MIANO (1993) determinaram a capacidade de troca de ctions de
sete amostras de solos (bentonitas; ilitas + caulinitas; caulinitas) baseado na titulao
da suspenso de argila com surfactante, sendo o primeiro excesso de surfactante
determinado por medidas de tenso superficial. Os resultados pelo mtodo da
titulao por surfactante foram comparados com os obtidos pelo ensaio de adsoro
de azul de metileno.

FABBRI (1994) mostrou, atravs de ensaios realizados em 297 amostras de solos,
que a adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha uma maneira simples
de identificar o tipo de argilo-mineral presente na frao fina dos solos e que quando
aliado ao ensaio de granulometria com sedimentao, permite a obteno de
informaes sobre o comportamento do mesmo.

FABBRI (1994) apresentou um baco (ver figura 2.11) para avaliao do grau de
atividade da frao fina no solo analisado. Neste baco, o CA dado pela tangente
do ngulo formado entre o eixo das abscissas e a reta que passa pela origem dos
eixos cartesianos e pelo ponto cuja abscissa assume o valor da porcentagem de
partculas com dimenses inferiores a 0,005 mm e cuja ordenada expressa o valor
azul.

Este autor definiu trs graus de atividade para os grupos de argilo-minerais, segundo
seus coeficientes de atividade (CA):

a) muito ativos (CA > 80) abrangem argilo-minerais dos grupos das
montmorilonitas, vermiculitas, etc.;

b) ativos (11 < CA < 80) abrangem argilo-minerais dos grupos das caulinitas
e/ou ilitas, ou ainda combinaes destes com os grupos mais ativos e de grupos
menos ativos, desde que em propores compatveis com o CA encontrado ;

32
c) pouco ativos (CA < 11) abrangem desde materiais inertes at argilo-minerais
laterizados ou ainda combinaes entre estes e os de outros grupos mais ativos, desde
que em propores compatveis, tambm, com o valor de CA (neste caso pequenas
propores).

0
10
20
30
40
0 20 40 60 80 100
Porcent agem de Argila ( < 0, 005 mm)
V
a
Po uco At ivo s
At ivo s
Muit o At ivo s
80
11


FIGURA 2.11. - baco para caracterizao da atividade da frao argila dos solos,
FABBRI (1994).

Na figura 2.11 so apresentadas duas linhas divisrias que separam os trs graus de
atividade dos argilo-minerais (CA); a primeira com CA = 11 foi arbitrada por
FABBRI (1994) com base nos solos por ele ensaiados, o autor separou, da melhor
maneira possvel, os solos de comportamento latertico dos solos de comportamento
no latertico. A segunda linha divisria que separa os solos muito ativos dos ativos
foi determinada pelo autor da seguinte maneira:

Calculou-se os valores de azul (Va) e os coeficientes de atividade (CA) em funo da
superfcie especfica (SE) de argilo-minerais existentes, para tanto tomou os valores
das SE dos argilo-minerais, apresentados na tabela 2.3, e transformou-os em valores
correspondentes de Va e CA. Para essa transformao foi utilizada a expresso 2.5:
33

1000 Mx
AxNxC
S =
(2.5)



onde:

S: Superfcie especfica do argilo mineral, em m
2
/g;
A: rea da face do azul de metileno que adsorvido pelo argilo-mineral,
(130 A
2
);
N: Constante (Nmero) de Avogrado, (6,022 x 10
23
);
C: Concentrao da soluo padro de azul de metileno, (1g/l);
M: Massa molecular do azul de metileno, ( 319.9) g


Da expresso 2.5, tem-se que cada ml de soluo padro de azul de metileno
consumida pelo solo corresponde a uma superfcie especfica equivalente de 2,45 m
2
.
Assim, para transformar as superfcies especficas listadas na tabela 2.3 em
coeficiente de atividade necessrio dividi-los pelo valor 2,45.

Considerando que o material analisado composto unicamente de frao argila
(100% < 0,005 mm), o valor de azul (Va) numericamente igual ao coeficiente de
atividade (CA).

Na tabela 2.6 so apresentados os valores de Va e CA obtidos pela expresso 2.5,
juntamente com os graus de atividade atribudos por FABBRI (1994), aos principais
grupos de argilo-minerais, atravs de adaptao do que foi encontrado em
LCPC (1979), LAN (1980), LAUTRIN (1987) e MAGNAN e YOSSEFIAN (1989).
Para os grupos laterizados (incluindo os inertes), os valores referem-se ao CA = 11.



34
TABELA 2.6 Valores de azul (VA) e coeficientes de atividade (CA), em funo da
superfcie especfica, FABBRI (1994).
Grupos de
Argilo-minerais
Superfcie Especfica
(m
2
/g)
CA
(10
-3
g/g)
Va
1
(10
-3
g)
Grau de Atividade
Montmorilonitas 860 350 350
Vermiculitas
2
200 82 82
Muito Ativo
Ilitas 74 30 30
Caulinitas 48 20 20
Ativo
Laterizados
3
27 11 11 Pouco Ativo
1. Valores de azul para 1 grama de frao de solo; 2. Superfcie Especfica segundo LCPC (1979); 3. Superfcie Especfica para CA =11

FABBRI (1994) concluiu que o ensaio de adsoro de azul de metileno promissor
para a caracterizao da frao fina dos solos tropicais, permitindo estabelecer, com
razovel segurana, a atividade dos argilo-minerais presentes e que existe uma boa
concordncia entre os resultados da adsoro de azul de metileno e os fornecidos
pela classificao MCT.

PREZ E CASANOVA (1994) avaliaram pelos mtodos de EMEG (ter
Monoeltico de Etileno Glicol), AM (Azul de Metileno) e BET- N
2
a variao da
medida da superfcie especfica de catorze amostras passadas pela peneira de
0,25 mm, pertencentes a vrias regies do Brasil, classificadas como podzlicos
vermelho-amarelo. O mtodo de BET baseia-se na adsoro de uma monocamada de
gs inerte (no caso, N
2
) sobre as partculas de solo. Os resultados pelo mtodo do
BET-N2 e azul de metileno forneceram valores prximos. J o mtodo do EMEG
apresentou valores da superfcie especfica, em mdia, 2,3 vezes maiores que os
resultados obtidos pelo mtodo AM e 2,5 vezes maiores que o obtido pelo mtodo
BET-N2.

BARROSO (1996), com o objetivo de contribuir para a transformao do processo
de caracterizao da frao fina dos solos tropicais proposto por FABBRI (1994) em
uma classificao de solos, estudou a variao das propriedades tecnolgicas dos
solos em funo do tipo e teor da frao fina. Para isso simulou condies ideais de
35
campo, atravs da montagem em laboratrio de 15 amostras de solos. Os resultados
experimentais permitiram conhecer o comportamento de algumas propriedades de
interesse pavimentao, como umidade tima, massa especfica aparente seca
mxima, mini-CBR, expanso e contrao, em funo da quantidade de azul de
metileno consumida pelos solos.

Essa autora observou que h convenincia em representar a variao dessas
propriedades em funo do valor de azul. Isto porque, ao se considerar valor de azul
como varivel independente, resultam curvas, tais que as retas que lhe so tangentes
tm coeficientes angulares notadamente diferentes, cada qual associado a um tipo
diferente de solo.

Segundo CARDOSO (1996), o mtodo da adsoro de azul de metileno no o mais
indicado para a determinao da capacidade de troca catinica (CTC) de argilas. Os
mtodos que utilizam azul de metileno para determinao da CTC e da SE das
argilas partem da suposio que cada molcula de corante toma o lugar de um on
trocvel na superfcie da argila, mas o autor considera essa suposio incorreta.

CARDOSO (1996) detectou a presena de significativa quantidade de agregados de
corante, quando a argila se torna saturada com o azul de metileno, o que indica que
devem ocorrer interaes entre molculas do corante, portanto o processo no
estequiomtrico, ou seja, no h uma correspondncia entre o nmero de molculas
de corante que esto sendo adsorvidas com o nmero de ctions (trocveis) que
estariam sendo substitudos nas argilas. Assim, o autor admitiu que o processo de
adsoro do corante na superfcie da partcula de argila no somente devido a troca
inica, devendo ser funo tambm da rea superficial disponvel para a adsoro da
molcula de corante, dessa forma os valores dos pontos de saturao no devem
necessariamente refletir as capacidades de trocas inicas das argilas.

36
FERREIRA et alli (1996) determinaram a superfcie especfica pelo mtodo de
adsoro de azul de metileno com variao de pH de 3 a 12, de sete amostras de
solos vermelhos tropicais provenientes do estado do Maranho, Paraba e Piau, e as
correlacionaram com as caractersticas de plasticidade determinadas pelo mtodo de
Casagrande e com cone de penetrao.

Esses autores chegaram a concluso que a variao do pH para a determinao da
superfcie especfica necessria, pois torna mais adequada sua interdependncia
com as caractersticas de plasticidade, e sugerem o pH 11 como mais apropriado no
caso do uso do azul de metileno para determinao da superfcie especfica de solos
tropicais vermelhos, contrariando CHEN et alli (1974) que recomendaram pH 3,5
por acreditarem que todo azul de metileno esteja na forma monomolecular nesse pH,
apresentando melhores resultados.

Ainda quanto ao controle do pH da suspenso, FABBRI (1994) tambm verificou
que o pH da suspenso solo + gua tem influncia na adsoro de azul de metileno,
notou menor consumo de azul de metileno para pH cido (pH 3) da suspenso solo +
gua, maior para pH bsico (pH 11) e para pH natural (normal) da suspenso, ou
seja, aquele obtido da simples adio do solo gua, o consumo foi intermedirio
entre os dois anteriores. O autor observou que existe clara correlao entre os
consumos de corantes obtidos para os trs valores de pH da suspenso solo + gua
testados, o que indica que no h necessidade de alterao de pH para a execuo do
ensaio de adsoro de azul de metileno.

RODGHER (1996) apresentou uma avaliao do ensaio de adsoro de azul de
metileno pelo mtodo da mancha para qualificar agregados baslticos. A autora
estudou nove amostras de agregados baslticos (quatro ss e cinco alteradas),
provenientes de afloramentos existentes no interior de So Paulo.

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O ensaio de adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha foi considerado,
por RODGHER (1996), promissor para deteco da alterao de agregados
baslticos. A autora concluiu mediante estudo comparativo entre o ensaio de
adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha e os outros rotineiros, que
alguns deles no so capazes de distinguir materiais sos dos alterados.

BURGOS (1997) apresentou a caracterizao e a classificao de solos da cidade de
Salvador, Bahia atravs da aplicao da classificao MCT, incluindo seu mtodo
alternativo (procedimento das pastilhas) e o ensaio de adsoro de azul de metileno
pelo processo de FABBRI (1994) e pelo de PEJON (1992).

O autor observou um acerto bastante significativo (93%) entre a previso de
comportamento latertico ou no latertico dada pela classificao MCT e os graus de
atividade obtidos pelo mtodo de adsoro de azul de metileno de FABBRI (1994),
evidenciando que os solos no laterticos revelam-se ativos, enquanto os laterticos
como no ativos. No entanto, com a utilizao do procedimento de PEJON (1992)
obteve-se apenas 63% de conformidade. BURGOS (1997) comparou, ainda, os
procedimentos de FABBRI (1994) e PEJON (1992) e encontrou uma concordncia
de 69% entre seus graus de atividade.

SANTANNA (1998) estudou a variao de algumas propriedades tecnolgicas dos
solos em funo do valor de azul de metileno para vinte solos artificiais com o
objetivo de estudar a influncia da variao das caractersticas da frao grossa. As
variaes das propriedades tecnolgicas dos solos artificiais foram obtidas em
cilindros de dimenses reduzidas e foram apresentadas em grfico cartesiano em
funo do valor de azul. Essa autora verificou que a representao das propriedades
em funo do valor de azul possui a vantagem de agrupar a curva de solos
montados com a mesma frao fina, pois essas curvas tm coeficientes angulares
semelhantes.

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COSTA E GANDOLFI (1998) estudaram 65 amostras de solos coletados no nordeste
do municpio de Campinas/SP. Essas amostras foram classificadas pelo mtodo MCT
e foram tambm submetidas ao ensaio de azul de metileno pelos mtodos propostos
por PEJON (1992) e FABBRI (1994). A concordncia entre os resultados da
classificao MCT e os do ensaio de adsoro de azul de metileno, pelo mtodo
proposto por PEJON (1992), foi de 89 % e para o proposto por FABBRI (1994) foi
de 87,7 % Portanto, para esses solos, ambos os procedimentos mostram a mesma
eficincia. Esses autores ressaltaram que o ensaio de corante azul de metileno
relativamente rpido, de fcil execuo e caracteriza com eficincia a atividade do
solo e que sendo assim, completamente compatvel com a cartografia geotcnica.

RODGER (2002) estudou a aplicao de redes neurais artificiais para a previso de
propriedades dos solos tropicais. Para tanto foram ensaiadas 101 amostras de solos
de diferentes classes pedolgicas do municpio de So Carlos/SP. Para a
caracterizao da frao fina dos solos ensaiados a autora utilizou o mtodo de
adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha e obteve uma concordncia de
70% entre os resultados da classificao MCT e os da adsoro de azul de metileno.

BARROSO (2002) analisou os solos da regio metropolitana de Fortaleza para
aplicao na engenharia rodoviria. No universo de 60 amostras estudadas, a
concordncia entre o mtodo de azul de metileno atingiu um percentual de acerto de
aproximadamente 89% com o mtodo da classificao MCT. A autora considerou o
ensaio da adsoro de azul de metileno, pelo mtodo da mancha, procedimento de
FABBRI (1994) promissor no que diz respeito a identificao de solos com potencial
de uso na pavimentao.

PIEDADE JNIOR (2003) avaliou a potencialidade de alguns solos para utilizao
em barreiras impermeveis. Foram estudadas dez amostras de tipos diferentes de
solos, sendo seis classificadas como No-Latertico Argiloso (NG) e quatro como
No- Latertico Siltoso (NS) de acordo com a classificao MCT. O autor constatou
que as correlaes da concentrao axial (energia de 12 golpes) com os parmetros
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de adsoro de azul de metileno foram boas. Foi observado um aumento da CTC, Vb
e SE, apesar da considervel disperso. O procedimento de adsoro de azul de
metileno utilizado nesta pesquisa foi o de PEJON (1992) e o autor julgou o ensaio
como rpido, com utilizao de pequena quantidade de amostra, no entanto no
muito preciso.

GRANDE (2003) estudou uma tcnica de fabricao de tijolos modulares de
solo-cimento com contexto de construo sustentvel e aproveitamento de resduos
industriais. Para a escolha da matria-prima para fabricao desses tijolos foram
realizados diversos ensaios, inclusive o da adsoro de azul de metileno pelo mtodo
da mancha, processo PEJON (1992), com a finalidade de determinar a CTC e a SE
dos solos. O autor observou que quanto maior o volume de azul de metileno gasto na
titulao, maior a SE do solo. Isso significa solo com presena de partculas finas
com maior reatividade qumica, o que mede o potencial do solo em operar reaes
pozolnicas com o hidrxido de clcio liberado na hidratao do cimento.

Nota-se a crescente utilizao do ensaio de adsoro de azul de metileno para
caracterizao da frao fina dos solos tropicais e apesar dos autores citados
julgarem o ensaio de adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha como
sendo simples, a utilizao deste ensaio no Brasil, ao longo dos anos, mostra que h
dificuldade de identificao do ponto de viragem para alguns solos, causando
dvidas quanto deteco do excesso de corante na soluo e propiciando disperso
nos resultados. A descrio do ensaio pelo mtodo da mancha, evidenciando suas
limitaes, ser mostrada no item a seguir.

2.4. DESCRIO E LIMITAES DO ENSAIO DE ADSORO DE AZUL
DE METILENO PELO MTODO DA MANCHA

O ensaio de adsoro de azul de metileno pelo mtodo da mancha, utilizado por
FABBRI (1994), consiste na titulao de uma suspenso de 1,0 g de solo (passado
na peneira 0,074 mm) em 100 ml gua com uma soluo de azul de metileno
padronizada (1,0 g de sal de azul de metileno anidro por litro de soluo), em meio
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intensamente agitado; aps a adio de 1,0 ml da soluo do corante e 1 minuto de
agitao, retira-se uma gota da suspenso (corante + gua + solo), que pingada
sobre o papel de filtro. Se a mancha formada pela difuso da gota no papel apresentar
uma aura azul clara ou esverdeada, significa que h excesso de corante na soluo,
seno adiciona-se mais 1,0 ml do corante e aps 1 minuto de agitao, repete-se o
teste da mancha at atingir-se o ponto onde h excesso de corante, designado como
ponto de viragem. Atingido o provvel ponto de viragem, deixa-se a soluo
agitando por mais trs minutos, captura-se novamente uma gota da soluo,
pingando-a no papel filtro para confirmao do excesso.

A dificuldade desse mtodo encontra-se na percepo do ponto de viragem, ou seja,
quando a soluo j contm excesso de corante, ou ainda, quando a difuso da gota
da suspenso no papel de filtro apresenta uma mancha circular, composta com um
ncleo escuro que contm as partculas slidas da suspenso (solo), circundada por
uma borda de cor mais clara, correspondendo fase lquida da suspenso filtrada
pelo papel filtro.

Na figura 2.12 est apresentado um exemplo do teste da mancha de azul de metileno.
No entanto para alguns solos no se verificam a mesma facilidade de percepo do
ponto de viragem como neste caso.

FIGURA 2.12. Exemplo de ponto de viragem pelo mtodo da mancha de azul de
metileno (Fonte: FABBRI, 1994).
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A incerteza da identificao de tal mancha faz com que o operador do ensaio, muitas
vezes, adicione quantidades superiores necessria para o ponto de viragem,
perdendo a preciso do resultado.

Esse problema de identificao do ponto de viragem e conseqente impreciso do
volume de azul de metileno adsorvido para alguns solos levaram ao desenvolvimento
desse trabalho, que prope adicionar soluo de solo mais gua uma quantidade
conhecida (em excesso) da soluo de azul de metileno e aps adsoro de parte
desse azul de metileno pelo solo, determina-se o excesso de corante presente na
suspenso.