FICHA TCNICA

Realizao: Federao das Indstrias do Rio Grande do Sul - FIERGS

Coordenao: Conselho de Meio Ambiente CODEMA
Autores:
Alexandre Arenzon
Bilogo - CRBio n 09565 03 D
Tiago Jos Pereira Neto
Engenheiro Ambiental e de Segurana do Trabalho
CREA/RS n 145525
Wagner Gerber
Qumico - CRQ n 05100705
Contatos:
codema@ergs.org.br
CONCEITOS BSICOS DE TOXICIDADE.......................................................... 5
O que toxicidade? ................................................................................. 5
Ensaios de toxicidade .............................................................................. 5
Avaliao da toxicidade ........................................................................... 5
Nveis trcos ........................................................................................... 6
Organismos-teste ..................................................................................... 7
Tipos de ensaios de toxicidade ............................................................... 8
Expresso dos resultados ....................................................................... 9
Conabilidade dos resultados ................................................................ 11
Genotoxicidade ....................................................................................... 11
Prazos de entrega dos resultados .......................................................... 12
REQUISITOS LEGAIS ...................................................................................... 15
Resoluo CONSEMA n 129/2006 ...................................................... 15
Resoluo CONSEMA n 251/2010 ....................................................... 16
Necessidade de realizao de ensaios .................................................. 18
Resoluo CONAMA n 430/2011 ........................................................ 18
MTODOS PARA INVESTIGAO DE TOXICIDADE ....................................... 21
Necessidade do histrico de dados de ensaios de toxicidade .............. 21
Importncia da realizao conjunta de anlises de parmetros
da Resoluo CONSEMA n 128/2006 ................................................... 22
Fontes de toxicidade .............................................................................. 22
Avaliao da ecincia da ETE ............................................................... 23
Mtodos de ensaios investigativos ........................................................ 24
SUMRIO
MITIGAO DA TOXICIDADE ....................................................................... 27
Primeiros passos..................................................................................... 27
Aes para a reduo da toxicidade ..................................................... 29
APRESENTAO DE RELATRIO PARA O RGO AMBIENTAL .................... 37
Relatrios exigidos pela Resoluo CONSEMA n 251/2010 ............... 37
Contedo dos relatrios tcnicos .......................................................... 37
CONCEITOS BSICOS DE TOXICIDADE
O QUE TOXICIDADE?
Toxicidade refere-se capacidade de determinada substncia, produto
ou conjunto de substncias de provocar efeitos danosos aos organismos
com os quais entra em contato. Estes efeitos podem ser desde alteraes
comportamentais, alterao de crescimento ou reproduo at a morte
dos organismos.
A toxicidade de euentes refere-se capacidade das substncias
presentes no euente de causarem impacto ao serem lanadas
no corpo receptor.
ENSAIOS DE TOXICIDADE
Para estimar o grau de impacto que um determinado euente pode
causar no corpo receptor realizam-se ensaios de toxicidade cujo objetivo
simular, em laboratrio, os efeitos que poderiam ser observados no
corpo receptor aps o lanamento do euente.
Ensaios de Toxicidade, Ensaios Ecotoxicolgicos ou Testes de
Toxicidade so sinnimos para denominar a principal ferramenta
da Ecotoxicologia para avaliar a toxicidade de euentes.
AVALIAO DA TOXICIDADE
Uma amostra representativa do euente (que seja caracterstica de um dia
de rotina da empresa) deve ser coletada e encaminhada ao laboratrio
para anlise.
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A amostra deve ser coletada imediatamente antes do ponto de
lanamento no corpo receptor, no mesmo local onde so realizadas
as amostragens para os parmetros qumicos. A amostra, mantida em
bombona plstica, limpa e previamente ambientada, deve ser entregue
ao laboratrio no mximo 48 horas aps a coleta. Neste intervalo, ela
deve ser mantida refrigerada.
No laboratrio , ento, avaliado o potencial de toxicidade da amostra
do euente. Organismos aquticos pertencentes a diferentes nveis
trcos so utilizados para este m.
Os organismos, chamados de organismos-teste, so expostos a diferentes
concentraes do euente (por exemplo, 100%, 50%, 25%, 12,5%, 6,25%
etc.) e assim mantidos por um tempo pr-determinado, denido pelas
normas tcnicas que norteiam os mtodos.
NVEIS TRFICOS
Para atendimento da Resoluo CONSEMA n
o
129/2006, os euentes no
devem ultrapassar os limites de toxicidade nela denidos para diferentes
nveis trcos. Isso signica que as avaliaes da potencial toxicidade
dos euentes devem ser realizadas no somente com organismos de
diferentes espcies, mas tambm que representem as diferentes funes
de um ambiente natural.
De forma geral, podem ser considerados quatro nveis trficos:
organismos produtores (algas), consumidores primrios (microcrustceos),
consumidores secundrios (peixes) e decompositores (bactrias).
Com relao ao grupo dos decompositores, a maior crtica a este grupo
de organismos que o mtodo hoje padronizado utiliza como organismo-
teste uma bactria marinha (Vibrio scheri) que exige salinidade mnima na
7
amostra para sua sobrevivncia. Assim, em muitos casos a amostra precisa
ser salinizada antes do incio do ensaio, o que pode ser considerado como
uma alterao de suas caractersticas. Alm disso, sendo um organismo
marinho e, por esta razo, resistente salinidade, pode ser criticada sua
utilizao no monitoramento de ambientes de gua doce.
Os organismos-teste, assim como quaisquer outros organismos do
ambiente, podem apresentar diferenas em sua sensibilidade s
substncias presentes nos euentes. possvel, ento, que os organismos-
teste de diferentes nveis trcos respondam diferentemente ao grau
de toxicidade para um mesmo euente. Da mesma forma, tambm no
possvel eleger um nvel trco que, genericamente, ser sempre o
mais afetado pela toxicidade dos euentes.
ORGANISMOS-TESTE
Organismos-teste so espcies mantidas em laboratrio e cujos
conhecimentos de sua biologia so sucientes para que possam ser
utilizadas como indicadores da toxicidade dos euentes. Tanto a forma
de cultivo como as metodologias de ensaio para estes organismos
so denidas em normas tcnicas, permitindo a reprodutibilidade dos
resultados.
Estes organismos devem possuir uma relativa sensibilidade aos
compostos presentes nos euentes. Teoricamente, no momento que a
toxicidade do euente for reduzida e, desta forma, este no afetar os
organismos-teste, as diferentes espcies presentes nos corpos receptores
cam protegidas.
Apresentam-se no Quadro 1 as espcies de organismos-teste comumente
utilizadas nos ensaios de toxicidade de euentes lanados em guas
continentais do Brasil.
8
Quadro 1 - Espcies de organismos-teste para ensaios ecotoxicolgicos
utilizados no Brasil
TIPOS DE ENSAIOS DE TOXICIDADE
O tipo de ensaio de toxicidade a ser realizado (agudo ou crnico)
depender das exigncias presentes na Licena de Operao da empresa
ou das exigncias para atendimento da legislao ambiental.
Ensaios de toxicidade aguda
Ensaios de toxicidade aguda avaliam a capacidade do euente de causar
efeitos danosos (em geral morte ou imobilidade) aos organismos-teste
9
aps um curto perodo de exposio amostra (normalmente inferior
a 96 horas). Se a amostra de euente apresentar toxicidade aguda,
signica que ela txica o suciente para matar os organismos, mesmo
quando eles cam expostos a ela por pouco tempo.
Ensaios de toxicidade crnica
Ensaios de toxicidade crnica expem os organismos-teste s amostras
de euentes por um intervalo de tempo mais signicativo em relao ao
seu ciclo de vida (em geral, superior a 72 horas). Neles so avaliados os
efeitos mais sutis, como alterao sobre a reproduo e o crescimento,
alm da morte dos organismos expostos, mesmo que ocorra de forma
mais lenta.
Quando a amostra avaliada apresenta toxicidade aguda, a morte dos
organismos-teste impossibilita a observao dos efeitos crnicos. Assim,
a menos que seja uma exigncia do rgo Ambiental, no faz sentido a
empresa realizar, simultaneamente, ensaios de toxicidade aguda e crnica.
Normalmente so realizados os ensaios de toxicidade aguda e, caso esta no
ocorra na amostra, realizam-se ento os ensaios de toxicidade crnica.
EXPRESSO DOS RESULTADOS
Para ensaios de toxicidade aguda, a principal forma de expresso dos
resultados, hoje, no Rio Grande do Sul o Fator de Toxicidade (FT).
Esta unidade representa quantas vezes o corpo receptor precisaria diluir
o euente para que ele deixe de ser txico para os organismos. Um
euente que, por exemplo, apresente um FT = 16, se ao chegar ao corpo
receptor, no for diludo mais de 16 vezes, poder causar mortalidade
aos organismos ali presentes. J um euente que apresenta FT = 1 no
apresenta toxicidade aguda em sua forma integral, mesmo que no seja
diludo pelo corpo receptor.
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Apesar de os limites de emisso serem xados em FT, os resultados
dos ensaios de toxicidade aguda tambm podem ser expressos de
outras formas, que trazem informaes teis s empresas no momento
da comparao de dados sobre a toxicidade de seu euente. Assim,
a concentrao de efeito (CE
50
), a concentrao letal (CL
50
) ou a
concentrao de inibio (CI
50
) correspondem concentrao da amostra
responsvel pelo efeito em 50% dos organismos ensaiados. As formas
de expresso dos resultados permitem calcular matematicamente
concentraes intermedirias que correspondam ao efeito sobre 50%
da populao exposta. Quanto mais baixo for este valor, mais elevada
ser a toxicidade da amostra.
Exemplos: CL
50
= 65,20% - signica que uma concentrao de
65,20% de euente suciente para matar 50% da populao
exposta amostra. J uma CL
50
= 2,15% signica que so necessrios
apenas 2,15% de euente para causar o mesmo efeito.
Nos ensaios de toxicidade crnica o objetivo encontrar a Concentrao
de Efeito No Observado (CENO), que corresponde mais alta
concentrao que no ir afetar o crescimento, a reproduo ou a
sobrevivncia dos organismos expostos. Para atendimento da Resoluo
CONSEMA n
o
129/2006, os euentes no podem apresentar toxicidade
crnica para, pelo menos, dois dos organismos-teste avaliados.
No apresentar toxicidade crnica signica possuir um CENO =
100%. O euente puro, sem nenhuma diluio, no deve causar
toxicidade (aguda ou crnica) aos organismos-teste.
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CONFIABILIDADE DOS RESULTADOS
Ensaios de toxicidade so anlises cujos resultados so baseados nas
respostas apresentadas por organismos vivos. Desta forma, a qualidade
dos organismos utilizados fundamental para a conabilidade dos
resultados.
Os organismos-teste devem, preferencialmente, ser cultivados em
laboratrio, e deste modo pode-se conhecer informaes importantes
para a utilizao dos organismos nos ensaios de toxicidade e evitar
resultados falsos. A utilizao de organismos estressados, mal-nutridos
ou debilitados pode, por exemplo, indicar uma falsa toxicidade das
amostras ensaiadas.
Na impossibilidade de utilizar organismos-teste provenientes de cultivos
prprios, o laboratrio executor dos ensaios de toxicidade deve garantir
e comprovar que o lote de organismos utilizados atende os padres de
qualidade exigidos pelo mtodo.
GENOTOXICIDADE
Respeitando os prazos estipulados pela legislao ambiental do Rio
Grande do Sul, depois de a empresa provar que seu euente no mais
possui toxicidade aguda e crnica necessrio comprovar que o euente
no possui potencial mutagnico. Para esta avaliao so utilizadas as
anlises de genotoxicidade, cujo objetivo avaliar se o euente possui
potencial para causar efeitos sobre o material gentico dos organismos
do corpo receptor.
A genotoxicidade pode ser denida como a capacidade de determinados
agentes (qumicos e fsicos) de interagirem com o material gentico dos
organismos (DNA), produzindo alteraes em sua estrutura e funo.
12
Existem vrios ensaios validados internacionalmente para a determinao
do potencial genotxico de substncias, euentes industriais e amostras
ambientais.
No caso de amostras ambientais e euentes industriais, o ensaio mais
utilizado para a avaliao de mutagenicidade o Teste de Ames, que
detecta a presena de substncias causadoras de mutaes de diferentes
tipos, sendo eciente para detectar grande variedade de compostos
mutagnicos. Um resultado positivo neste ensaio indica que existe,
na amostra avaliada, alguma substncia que interage com o DNA do
organismo-teste, causando mutao.
Em geral, o ensaio realizado com duas linhagens (TA100 e TA98) que
detectam diferentes tipos de mutao.
Entretanto, sendo negativos os resultados com as linhagens, dependendo
do caso pode ser solicitada a repetio dos ensaios com utilizao de
outras trs linhagens (TA97a, TA102 e TA1535), que so mais sensveis,
para dar a certeza de que no existem substncias que interagem com
o DNA.
A legislao ambiental do Rio Grande do Sul exige mutagenicidade zero
ao nal dos prazos estipulados para este parmetro; todavia, a presena
de substncias mutagnicas no euente pode no ser solucionada
rapidamente. Assim, aconselhvel que esta informao seja obtida o
mais cedo possvel, para ser passvel de correo.
PRAZOS DE ENTREGA DOS RESULTADOS
Considerando o tempo mximo previsto nas metodologias para a
execuo dos ensaios de toxicidade, tanto agudos quanto crnicos, os
prazos no ultrapassam sete dias; no entanto, a maioria dos laboratrios
13
que realizam estas anlises fornecem seus resultados de 20 a 30
dias aps a entrega das amostras. Para ensaios de genotoxicidade,
o prazo solicitado pelos laboratrios para envio dos resultados de
aproximadamente 60 dias.
O prazo solicitado pelos laboratrios decorrente tanto da disponibilidade
de organismos-teste na quantidade e qualidade necessrias execuo
das anlises como da possibilidade de repeties dos ensaios para a
conrmao dos resultados. O acmulo de amostras em determinadas
pocas do ano tambm pode afetar o prazo de entrega dos
resultados.
Apesar de as licenas emitidas pelo rgo Ambiental xarem, em geral,
o perodo para que os resultados sejam protocolados, os ensaios podem
ser realizados em qualquer poca do ano. Desta forma, evitam-se atrasos
na entrega dos dados.
REQUISITOS LEGAIS
RESOLUO CONSEMA N
o
129/2006
A Resoluo CONSEMA n 129/2006 dispe sobre a denio de
Critrios e Padres de Emisso para Toxicidade de Euentes Lquidos
lanados em guas superciais do Estado do Rio Grande do Sul. Dentre
seus principais pontos esto: as denies sobre os termos tcnicos
relacionados toxicidade; a denio dos ensaios de toxicidade a serem
realizados: agudo, crnico e ensaios de genotoxicidade; a necessidade
de laboratrios cadastrados na FEPAM para a realizao das anlises;
padres de toxicidade para a emisso dos euentes e prazos para
atend-los.
O artigo 2
o
da Resoluo CONSEMA n
o
129/2006 apresenta uma srie de
denies importantes relacionadas ao assunto toxicidade de euentes.
As denies e os diferentes tipos de ensaios foram apresentados no
captulo anterior.
Outro ponto importante sobre os ensaios de toxicidade a serem
contratados pelas empresas a obrigatoriedade de serem realizados
por laboratrios que possuem Certicado de Cadastro de Laboratrio,
conforme o disposto na Resoluo n
o
008/1994 do Conselho de
Administrao da FEPAM.
Cabe ressaltar que anlises realizadas por laboratrios que no possuem
Certicado de Cadastro na FEPAM no so validadas e aceitas pelo
rgo Ambiental.
16
Padres de emisso
A Resoluo CONSEMA n
o
129/2006 tambm estabelece os padres
de emisso para toxicidade em euentes lquidos, sejam eles industriais
ou sanitrios.
O artigo 9
o
da referida Resoluo apresenta uma tabela em que constam
os valores mximos de toxicidade aguda, crnica e genotoxicidade
que so permitidos para lanamento de euentes em corpos hdricos
superciais. Alm dos padres de emisso, a tabela tambm apresenta
prazos especficos para atendimento aos padres de emisso de
acordo com a vazo mxima de lanamento de euente lquido do
empreendimento, presente na Licena de Operao da empresa.
A tabela dividida em cinco diferentes classes de vazo para o
estabelecimento dos prazos e seus respectivos padres de emisso para
atendimento toxicidade. Os prazos estabelecidos foram alterados pela
Resoluo CONSEMA n
o
251/2010. As alteraes dos prazos da tabela
do artigo 9 sero abordadas no item prximo.
RESOLUO CONSEMA N
o
251/2010
A Resoluo CONSEMA n 251, de 16 de dezembro de 2010, prorroga
os prazos estabelecidos no artigo 9
o
da Resoluo CONSEMA n
129/2006. Seu artigo 1 prorroga por dois anos, a partir de dezembro
de 2010, os prazos estabelecidos para o atendimento aos padres de
emisso para toxicidade denidos no artigo 9
o
da Resoluo CONSEMA
n 129/2006.
O Quadro 2 apresenta um resumo dos novos prazos estipulados para
atendimento da Resoluo CONSEMA n 129/2006 e os padres de
emisso estabelecidos para cada classe de vazo.
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Quadro 2 - Classe de vazo, padres de toxicidade e prazos para
atendimento da Resoluo CONSEMA n 129/2006
importante ressaltar que os padres de emisso estabelecidos pela
Resoluo CONSEMA n 129/2006 para toxicidade aguda devem ser
atendidos at o ms de dezembro de cada ano apresentado no Quadro
2. Estes padres devem ser atendidos para organismos-teste de trs
diferentes nveis trcos (ver item Expresso de Resultados).
Deve-se observar que at o nal de 2012 o padro de emisso mximo
aceito para as trs primeiras classes de vazo (< 100 m/dia, entre 100
e 500 m/dia e entre 500 e 1.000 m/dia) poder sofrer a inuncia da
vazo mnima no corpo receptor, sendo ento reduzido de FT = 4 para
18
FT = 2 ou FT = 1, dependendo da relao vazo mxima do euente /
vazo mnima do corpo receptor.
A Resoluo CONSEMA n 251/2010 estabelece, no 1
o
do artigo 1,
que durante o perodo de prorrogao de prazo para atendimento aos
padres de toxicidade os empreendimentos devero apresentar ao rgo
Ambiental relatrio e cronograma de aes visando ao atendimento dos
padres de toxicidade exigidos. Os prazos para a entrega do cronograma
e dos relatrios tcnicos devem ser normatizados pela FEPAM. Estes
itens sero abordados no Captulo Apresentao de Relatrio para o
rgo Ambiental.
NECESSIDADE DE REALIZAO DE ENSAIOS
A Resoluo CONSEMA n 129/2006 no estabelece a periodicidade
para a realizao dos ensaios de toxicidade; porm, durante o perodo
estabelecido para as adequaes necessrias ao atendimento dos
padres de emisso de toxicidade, as empresas devem realizar anlises
peridicas para monitoramento e constatao do atendimento ao
requisito legal. Este aspecto ser abordado com maior detalhamento
nos Captulos Mtodos para Investigao da Toxicidade e Mitigao da
Toxicidade.
O rgo Ambiental licenciador tambm pode estabelecer a periodicidade
de realizao e apresentao das anlises por meio das licenas
ambientais, o que atualmente praticado.
RESOLUO CONAMA N
O
430/2011
Segundo o artigo 34 da Resoluo CONAMA n 357/2005, cabe ao
rgo Ambiental competente estabelecer os critrios de toxicidade dos
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euentes de cada Estado. Entretanto, seis anos aps sua publicao,
frente inexistncia de critrios em vrios Estados da Unio, o Conselho
Nacional de Meio Ambiente publicou a Resoluo CONAMA n 430/2011,
que dispe sobre condies, parmetros, padres e diretrizes para a
gesto do lanamento de euentes em corpos de gua receptores,
alterando parcialmente e complementando a Resoluo CONAMA n
357/2005.
Segundo o texto da Resoluo CONAMA n 430/2011, ela dever ser
aplicada quando se vericar a inexistncia de legislao ou normas
especcas, de disposies do rgo Ambiental competente e de
diretrizes da operadora dos sistemas de coleta e tratamento de
esgoto sanitrio. Neste sentido, as exigncias para o monitoramento
dos euentes mediante a utilizao de ensaios de toxicidade passam,
explicitamente, a vigorar em todos os Estados brasileiros.
MTODOS PARA A INVESTIGAO DE TOXICIDADE
NECESSIDADE DO HISTRICO DE DADOS DE ENSAIOS DE
TOXICIDADE
Os ensaios de toxicidade reetem o efeito da interao de todos os
constituintes do euente sobre os organismos-teste. A avaliao de
uma amostra do euente corresponde a uma anlise pontual, um retrato
instantneo. Toda e qualquer alterao do processo produtivo (linha de
produo, fornecedores de matria-prima e insumos) pode acarretar
alteraes nas caractersticas do euente.
muito arriscado tirar concluses sobre a toxicidade do euente, ou a
ausncia dela, com base em uma nica avaliao. impossvel avaliar se
a nica anlise realizada reete a melhor ou a pior situao do euente
em relao a sua toxicidade.
Um bom conjunto de dados sobre a toxicidade do euente o primeiro
passo para resolver este potencial problema. O conjunto de dados deve
reetir a variabilidade da composio do euente, proporcionando uma
viso mais ampla sobre a potencial toxicidade. Estes dados fornecem
maior embasamento, permitindo que se dimensione o problema e se
estabeleam as aes a serem tomadas.
No existe um nmero mgico que dena quantas avaliaes devem
ser realizadas. Este nmero pode variar de empresa para empresa,
dependendo de suas caractersticas produtivas e da variabilidade
encontrada durante a gerao do conjunto de dados.
Importante ressaltar que os resultados dos parmetros qumicos
analisados no devem ser utilizados como critrio para assegurar a
variabilidade da toxicidade de um euente. Os poucos parmetros
qumicos analisados, em geral, so insucientes para este m.
22
IMPORTNCIA DA REALIZAO CONJUNTA DE ANLISES DE
PARMETROS DA RESOLUO CONSEMA N
o
128/2006
A toxicidade apresentada nos euentes causada pela interao conjunta
dos diversos elementos neles presentes. Em funo disso, muito difcil
buscar identicar as causas da toxicidade com base apenas nos resultados
dos parmetros xados pela Resoluo CONSEMA n 128/2006 de
forma isolada. De qualquer forma, recomendado que, sempre que
possvel, os euentes sejam caracterizados, com uma mesma amostra,
baseando-se nos parmetros das Resolues CONSEMA n 128/2006 e
CONSEMA n 129/2006.
Embora as anlises e os ensaios no garantam a conrmao das causas
da toxicidade, em alguns casos podem permitir um ponto de partida
para a sua minimizao.
FONTES DE TOXICIDADE
Mesmo euentes perfeitamente enquadrados nos padres qumicos de
lanamento de euentes podem apresentar toxicidade.
A toxicidade resultante da interao de todos os constituintes
do euente, e no somente daqueles poucos parmetros qumicos
analisados. Alm disso, para alguns parmetros as concentraes que
podem causar toxicidade aos organismos so muito baixas, como as
apresentadas no Quadro 3. As faixas de concentraes apresentadas
so em funo dos diferentes compostos encontrados.
23
Quadro 3: Exemplo de concentraes a partir das quais j possvel
observar toxicidade aguda a organismos-teste de diferentes nveis
trcos
AVALIAO DA EFICINCIA DA ETE
Conhecer a ecincia do sistema de tratamento de euentes para a
reduo da toxicidade um dos primeiros passos para solucionar o
problema. Em sua maioria, os atuais sistemas de tratamento de euentes
24
foram construdos visando a uma ecincia na remoo de compostos
qumicos e orgnicos, e cuja ecincia baseada na anlise qumica de
alguns poucos compostos. As Estaes foram projetadas para atender
especicamente os padres de emisso, at ento xados pelo rgo
Ambiental, mas, em geral, se desconhece o quanto elas so ecientes
na remoo da toxicidade.
A realizao de ensaios de toxicidade com amostras da entrada e da
sada do sistema de tratamento pode indicar a ecincia do sistema.
Avaliaes intermedirias, realizadas entre as etapas do sistema de
tratamento, podem gerar informaes importantes considerando-se
que, em alguns casos, os insumos utilizados no sistema de tratamento
podem agregar toxicidade aos euentes.
MTODOS DE ENSAIOS INVESTIGATIVOS
Os mtodos investigativos so a forma mais eciente de identicar e
solucionar o problema de toxicidade de euentes. As investigaes
podem ser realizadas nas correntes formadoras do euente, tentando-
se identicar a origem da toxicidade. Se houver sucesso na avaliao,
a corrente poder, dentro do possvel, ser segregada e receber
um tratamento especfico ou um destino diferente do sistema de
tratamento.
As investigaes podem tambm ser realizadas diretamente no euente
nal, tentando-se identicar os compostos ou o grupo de compostos
causadores da toxicidade, como nos processos de Identicao e
Avaliao da Toxicidade (TIE).
25
TIE (Toxicity Identication Evaluation)
Este procedimento consiste de um protocolo recomendado pela Agncia
de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA) para a identicao
da potencial causa da toxicidade de euentes e corpos receptores. O
mtodo dividido em trs fases: Fase I: caracterizar; Fase II: identicar e
Fase III: conrmar os compostos especcos, ou suas classes, responsveis
pela toxicidade da amostra.
O mtodo prev o fracionamento da amostra cuja toxicidade se pretende
identicar, gerando 18 fraes. Para isso, cada frao passa por um tipo
especco de manipulao que visa reduo da toxidade da amostra.
So realizados, por exemplo, processos como ltrao, alterao de
pH, adio de produtos capazes de reagir com compostos do euente,
aerao etc. Aps a manipulao, cada uma das fraes geradas
avaliada quanto toxicidade com vistas a avaliar se houve reduo deste
composto e em que grau.
Uma das principais vantagens do mtodo que ele pode indicar a
causa da toxicidade e as alternativas para a soluo dos problemas
identicados, como, por exemplo, que tipo de tratamento deve ser
dado ao euente para se eliminar sua toxicidade, como uma ltrao
precedida de alterao de pH.
A principal desvantagem do mtodo o alto custo. Alm dos custos do
manuseio das amostras para gerar as fraes, ao nal do processo so
analisadas, pelo menos, 54 amostras.
recomendado que o procedimento seja repetido pelo menos trs vezes
com diferentes amostras, de forma a se avaliar possveis variabilidades
do processo industrial.
MITIGAO DA TOXICIDADE
PRIMEIROS PASSOS
Os tcnicos e as empresas entendem que a adequao dos euentes
aos padres de toxicidade passa por melhorias na ETE, com a incluso
ou substituio de etapas ou produtos qumicos. Estes investimentos
em m de tubo devem ser encarados como provisrios e utilizados
emergencialmente para solues bem especcas. O planejamento para
a mitigao da toxicidade deve migrar para aes mais preventivas,
como o controle na fonte geradora, onde o objeto do estudo passa a ser
o processo industrial, os procedimentos e os produtos utilizados. No
existe mitigao sem conhecimento das fontes geradoras.
As empresas normalmente buscam relacionar ou correlacionar os
resultados dos ensaios de toxicidade nos trs nveis avaliados algas,
microcrustceos e peixes primeiramente entre si. Quase sempre esta
uma busca interminvel, e ca ainda mais complexa quando se busca
relacionar com os resultados das anlises fsico-qumicas.
As anlises realizadas em um euente por exigncia de um rgo
Ambiental so insucientes para relacionar com toxicidade e, muitas
vezes, os limites xados para os padres fsico-qumicos de lanamento
de euentes apresentam toxicidade, no mnimo, em um dos nveis trcos
analisados. H grande demanda de tempo e de recursos na busca de
uma correlao que, na maioria dos casos, no apresenta resultado
satisfatrio e tambm no aponta para a empresa um caminho a ser
seguido na busca da minimizao da toxicidade.
Em inmeros casos, o euente est completamente adequado aos
padres de lanamento segundo a Resoluo CONSEMA n 128/06, por
exemplo, e mesmo assim apresenta toxicidade.
28
A metodologia da USEPA, chamada TIE, apresentada anteriormente,
fornece alguns caminhos tambm para a minimizao da toxicidade e
pode auxiliar na identicao de suas causas, alm de apontar possveis
solues para o problema. No entanto, a desvantagem deste mtodo
o alto custo do processo, em funo da quantidade de manipulaes
realizadas nas amostras e da quantidade de ensaios realizados, o que
impede sua aplicao na maioria das empresas.
A metodologia TIE oferece uma ideia inicial para algumas tcnicas
corretivas que podem reduzir a toxicidade, uma vez que os mtodos
funcionam para a identicao das fontes e tambm funcionariam
como alternativas numa ETE. Caso a amostra contenha metais, nos
procedimentos analticos eles seriam sequestrados, e o sequestro
tambm poderia ser utilizado como mecanismo de tratamento na ETE,
da mesma forma como se utiliza ltrao com ajuste de pH, oxidao,
aerao, entre outros mtodos analticos que tambm podem ser
reproduzidos na ETE. Assim como estes mtodos podem ser empregados
na ETE, tambm podem ser adaptados para controle dos euentes na
fonte geradora.
As alternativas para buscar a fonte geradora dos euentes avaliar
potenciais contribuintes para a toxicidade, estudar chas de controle de
produtos qumicos e checar formulaes de matrias-primas e insumos
podem dar informaes relevantes para as causas da toxicidade.
importante investir tempo nesses levantamentos antes de submeter os
euentes caracterizao; ou seja, demandar mais tempo dentro da
empresa e menos tempo e recursos para as anlises. Este processo no
substitui a caracterizao dos euentes, mas auxilia na interpretao dos
resultados e na projeo das solues.
A correta identicao dos insumos dos processos e dos procedimentos
operacionais contribui na busca das causas da toxicidade e das
alternativas para sua minimizao e eliminao.
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O primeiro passo real na busca da identicao na fonte geradora
a elaborao detalhada de um uxograma dos processos produtivos,
indicando todos os itens de entrada e sada, por etapa. Vale lembrar que
a metodologia de Produo Mais Limpa muito adequada para a busca
de aes concretas que visem reduo da toxicidade de euentes.
AES PARA A REDUO DA TOXICIDADE
As aes para a reduo da toxicidade dos euentes podem ser divididas
em trs grandes grupos, que envolvem as aes no processo produtivo,
as aes na ETE e as aes especcas para cada caso.
Avaliao do processo produtivo e dos insumos
As alternativas para a reduo de toxicidade dos euentes passam
primeiramente por um conhecimento completo dos processos existentes
na empresa, associando matrias-primas, insumos e processos com a
gerao de euentes, e a relao deles com a toxicidade. No entanto,
existem vrias barreiras na busca destas informaes, como:
custo dos ensaios de toxicidade;
curto histrico de monitoramento;
diculdade de relacionar os resultados das anlises fsico-
qumicas com os resultados de toxicidade;
falta de rastreabilidade das fontes geradoras;
diculdade de obter dados reais e nmero reduzido de
publicaes associando a toxicidade fonte geradora;
empresas no divulgam ou publicam resultados de estudos de
toxicidade, exceto raros exemplos.
O conhecimento do processo envolve o mapeamento completo
dos processos, associando as entradas (matrias-primas e insumos)
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com as sadas (resduos, euentes, emisses e produtos), vinculadas
especicamente s etapas dos processos, conforme demonstrado na
Figura 1.
Figura 1 Fluxograma genrico da gerao de efluentes em uma
empresa
A avaliao das fontes geradoras reduz o tempo e os investimentos
utilizados na investigao, trazendo resultados mais rpidos e condizentes
com a dinmica empresarial. A avaliao das fontes no elimina os ensaios
de toxicidade, mas racionaliza os esforos, primeiramente, na busca da
origem e, posteriormente, na seleo de alternativas para a reduo.
Diversas iniciativas de empresas buscam reduzir drasticamente a vazo
de euentes, incluindo a meta de euente zero; entretanto, ocorre o
aumento da concentrao de boa parte dos parmetros monitorados,
o que pode conduzir a um aumento da toxicidade. As alternativas que
envolvem somente a reduo de vazo, sem associar a reduo de carga,
no se apresentam como soluo para a minimizao da toxicidade dos
euentes.
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Pequenos descartes de euentes, com baixas vazes e altas concentraes,
vm sendo negligenciados em boa parte das empresas. Alguns exemplos
tpicos de descartes que podem contribuir substancialmente para o aumento
da toxicidade de euentes so: guas de purga de caldeira, purga de
sistemas de refrigerao e de ciclos de regenerao de resinas. Eles so
descartados na rede de euentes, onde so diludos com os demais euentes
de baixa carga, mas contribuem para o aumento da toxicidade.
importante lembrar que, mesmo um sistema de ltrao, seja ele nano
ou ultraltrao, ainda vai gerar uma frao que descartada muito mais
concentrada do que o euente original antes do tratamento. O mesmo
ocorre com um sistema de osmose reversa, onde o grande gargalo
tecnolgico passa a ser a destinao da frao descartada. possvel
esperar um crescimento da remoo destes descartes em fase slida
viabilizando, inclusive, a evaporao de euentes.
Cabe lembrar que a incluso de sistemas de tratamento como osmose
reversa em etapas do processo produtivo pode ser entendida como
uma alternativa de controle na fonte bem superior a uma ao na ETE,
mas mesmo nesta abordagem haveria uma frao a ser descartada que
necessitaria de adequao complementar.
Uma questo de grande importncia o risco de haver misturas de
euentes industriais com guas pluviais ou euentes sanitrios dentro
das reas industriais. A ao na fonte tambm auxilia na identicao de
potenciais pontos de contaminao e mistura de euentes.
Neste contexto, espera-se para os prximos anos uma modicao do
enfoque das solues, passando de abordagens quase exclusivamente
de m de tubo para alternativas mais preventivas. A abordagem da
Produo Mais Limpa privilegia as solues voltadas preveno e
minimizao dos impactos ambientais, sugerindo que as empresas atuem
na fonte geradora, buscando alternativas para o desenvolvimento de
processos mais ecientes.
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Resumo das alternativas preventivas:
Alternativas preventivas:
Modicao nos processos de produo e nos insumos utilizados
nos processos Produo Mais Limpa; busca contnua de processos
e procedimentos para reduzir na fonte a toxicidade, no somente
a reduo de vazo e carga de euentes (lembrando que euentes
mais concentrados, mesmo em pequenos volumes, podero ser
mais txicos; somente um aumento da concentrao de sais ou da
condutividade eltrica pode aumentar a toxicidade dos euentes);
estudos detalhados dos processos de reuso e fechamento de
circuitos de guas, pois nem sempre ser a soluo para a reduo
de toxicidade.
Avaliao da ETE
As alternativas de m de tubo no sero descartadas para a reduo
da toxicidade dos euentes, mas devero evoluir para solues que
tambm considerem a avaliao da toxicidade como critrio de seleo
de processos e insumos utilizados no tratamento de euentes.
A tendncia que vem se conrmando, principalmente nos ltimos anos,
que as indstrias voltaram sua ateno para seus processos produtivos,
procurando otimiz-los antes de investirem nas tradicionais ETEs. Para
quem gosta de dar denies claras, j est cando um tanto complicado
denir o conceito atual de uma ETE, onde realmente comea e onde
termina uma estao de tratamento de euentes industriais.
Com a nalidade de atender adequadamente a demanda de um cliente
industrial, os fabricantes de equipamentos, os consultores de processo
e de m de tubo aliam-se a fabricantes de produtos qumicos para
formar um consrcio ambiental, onde os dirigentes industriais catalisam
o processo.
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Mesmo com todas as minimizaes e racionalizaes de processos
produtivos, no se pode ainda prescindir da estao de tratamento de
euentes. O mercado de equipamentos e sistemas integrados muito
promissor, pois foram criadas novas demandas em funo das alteraes
da composio do euente a ser tratado, associadas reduo de vazo
e necessidade de atender os padres de toxicidade. A instalao de
diferentes sistemas de ltrao e recirculao dentro da planta industrial
parte integrante da ETE, obrigando a utilizao de equipamentos
mais conveis e necessitando de maior cuidado operacional. Neste
novo ambiente industrial, o papel do operador da ETE passou a ter
importncia vital, exigindo treinamento especializado, capacidade de
agir sob circunstncias adversas e exibilidade para atuar em qualquer
posio.
Entretanto, deixar para a ETE todo o trabalho de minimizar ou eliminar a
toxicidade invivel do ponto de vista ambiental, tcnico e econmico.
As ETEs no esto preparadas para receber euentes com concentraes
elevadas, e tambm no foram dimensionadas especicamente para
reduzir a toxicidade. Mesmo que alguns sistemas indiretamente a
reduzam, o objetivo principal planejado no era este. Dependendo do
projeto da ETE, alguns sistemas implantados reduzem a toxicidade,
dependendo da composio do euente, como, por exemplo, sistemas
de correo de pH seguidos de ltrao, ou at mesmo precedidos de
coagulao.
Sistemas biolgicos podem reduzir a toxicidade de euentes, e tambm
os sistemas de oxidao, aerao e quelao, entre outros. A escolha
do sistema a ser adotado depender diretamente do conhecimento
da qualidade do euente e de seu mecanismo de formao, podendo
direcionar aes especcas de soluo.
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Resumo das alternativas de m de tubo:
Alternativas de m de tubo: modicaes nos processos e sistemas
e nos produtos qumicos do tratamento de gua e de euentes;
alterao drstica no tratamento fsico-qumico de efluentes,
buscando produtos e sistemas que considerem a toxicidade; reduo
dos descartes de pequenos volumes com alta carga na rede de
euentes e crescimento da destinao de pequenos volumes como
resduo slido; solues setoriais de segregao na fonte e de
tratamentos especcos.
Resumo das alternativas especcas de soluo:
Alternativas especcas: crescimento do uso dos processos fsicos
de tratamento, como ultraltrao, osmose reversa e evaporao de
euentes; crescimento do uso de sistemas biolgicos de tratamento
para a reduo de toxicidade, principalmente os sistema naturais,
como banhados construdos Sistema PAE ou wetlands.
Uso de ensaios expeditos
O uso de ensaios expeditos ou de resposta rpida pode, em alguns
casos, apresentar indicaes importantes do caminho a ser seguido
na busca da adequao aos padres de toxicidade. Neste sentido, a
respirometria, utilizando bactrias presentes do lodo biolgico da ETE
ou bactrias padronizadas para os ensaios, pode dar um auxlio na
tomada de deciso.
Normalmente os equipamentos para respirometria so de grande
porte e os ensaios levam alguns dias para dar resultados. Entretanto, j
existem no mercado equipamentos portteis capazes de gerar resultados
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conveis em aproximadamente 10 minutos. Equipamentos como o
Baroxymeter j so encontrados no Brasil e so capazes de indicar
a potencial toxicidade dos euentes sobre a respirao (inibio da
respirao) de bactrias.
A principal aplicao deste equipamento a seleo prvia de amostras
em campo ou dentro da empresa, avaliando as mais diversas fontes de
euentes, e pode apresentar uma rpida resposta sobre a inibio da
respirao das bactrias utilizadas no ensaio.
Estes ensaios expeditos ainda no so padronizados no Brasil e
no substituem os mtodos tradicionais aceitos como forma de
monitoramento dos euentes. Sua principal vantagem est na avaliao
comparativa de uma srie de amostras em um curto perodo de tempo,
utilizando-se um pequeno volume de amostra.
Inuncia do reuso e do fechamento de circuitos de guas
Existem muitos estmulos para que as empresas busquem realizar
procedimentos de reuso de euentes e o fechamento do circuito de
guas. So muitos os exemplos de reuso de euente tratado para ns
menos nobres, como o preparo de produtos qumicos, a reposio
de banhos e a descarga em vasos sanitrios, entre outros. Tambm
bastante comum a busca do destino nal de euentes para irrigao
supercial ou recarga de aquferos.
Os sistemas de reuso e recirculao devem prever o controle do
aumento da concentrao de sais, o que deve ser redobrado quando
estes euentes forem submetidos a ensaios de toxicidade. Somente o
aumento de sais solveis como os cloretos, por exemplo, j suciente
para apresentar toxicidade em algum nvel trco.
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Recomenda-se uma investigao detalhada das vantagens de realizar
inmeros reciclos sucessivos sobre o aumento da salinidade do euente e
tambm sobre o aumento da complexidade do tratamento dele. O estudo
deve contemplar os pontos mais indicados para abrir o sistema, ou seja,
os pontos de descarte. importante lembrar que no recomendado
o descarte de pequenas vazes com grandes concentraes, de
qualquer parmetro de monitoramento, na rede de euentes. Diante
disso, a ateno deve ser redobrada para o lanamento de purgas das
caldeiras, drenagem do sistema de refrigerao, purga de banhos, entre
tantos outros pequenos descartes que at ento so sistematicamente
colocados na rede de euentes. Esta prtica pode contribuir para o
aumento da toxicidade do euente e, nestes casos, recomenda-se que
os descartes devam ser retirados da rede e destinados a tratamento
externo ou em fase slida.
Mesmo que os ensaios de toxicidade no sejam solicitados para euentes
destinados irrigao, tambm recomendado o mesmo cuidado
anterior, visando no concentrar sais nestes euentes.
APRESENTAO DE RELATRIO PARA O RGO AMBIENTAL
RELATRIOS EXIGIDOS PELA RESOLUO CONSEMA N
o
251/2010
Durante o perodo de prorrogao de prazo para atendimento aos
padres de emisso de toxicidade, o 1
o
do artigo 1
o
da Resoluo
CONSEMA n 251/2010 exige a apresentao de relatrio tcnico
e cronograma de aes ao rgo Ambiental competente, visando
reduo da toxicidade. O 2
o
do artigo 1
o
estabelece que a Fundao
Estadual de Proteo Ambiental - FEPAM normatizar a apresentao e
o contedo dos relatrios.
Tanto o relatrio como o cronograma tm o objetivo de manter o rgo
Ambiental informado sobre quais aes as empresas vm desenvolvendo
para investigar e reduzir a toxicidade de seus euentes.
CONTEDO DOS RELATRIOS TCNICOS
Os relatrios a serem entregues aos rgos Ambientais competentes
devem ser elaborados de forma objetiva e neles constaro: 1)
informaes tcnicas contendo as justicativas para o no-atendimento
Resoluo CONSEMA n 129/2006; ou seja, as possveis correntes de
euentes que so txicas e/ou possveis matrias-primas e insumos que
podem ter originado a toxicidade e a inecincia do atual sistema de
tratamento de euentes na reduo da toxicidade, se for o caso; 2) os
resultados dos ensaios de toxicidade realizados durante o processo de
investigao; 3) propostas tcnicas contendo as providncias adotadas,
ou a serem adotadas, visando melhoria do sistema de tratamento
e/ou processos produtivos (tecnologia de produo e/ou tratamento
de euentes, parmetros operacionais, matrias-primas e insumos de
processo e tratamento de euentes) para a consequente eliminao de
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efeitos txicos no sistema de produo industrial e/ou de descarga de
euentes; e 4) cronograma fsico de acompanhamento da realizao de
anlises, implantao e execuo das propostas tcnicas apresentadas
para a reduo da toxicidade.
Estes relatrios serviro como base de informaes para que o rgo
Ambiental acompanhe as aes que esto sendo desenvolvidas nas
empresas para a reduo da toxicidade, bem como a dedicao e o tempo
necessrio para a realizao da investigao, a denio e a implantao
de aes para a reduo da toxicidade.
No pode ser menosprezado o tempo necessrio para a gerao dos
dados que representem, de forma signicativa, o grau de toxicidade
dos euentes das empresas e dos dados necessrios para identicar
potenciais fontes no processo produtivo ou no tratamento.
Tambm no devem ser confundidos os prazos para a apresentao dos
resultados dos ensaios de toxicidade exigidos pelo rgo Ambiental
(mensal, bimensal, trimestral, quadrimestral ou semestral) com os
prazos necessrios para a identicao do problema, suas causas e a
implantao das aes necessrias para o atendimento aos padres de
toxicidade. O prazo para investigao especco para cada empresa
e pode ser gerado em um curto perodo, desde que seja representativo
da variabilidade das caractersticas do euente. A variabilidade depende
das mudanas internas em cada empresa, como linhas de produo,
fornecedores de matria-prima e insumos, por exemplo. Desta forma, a
frequncia da realizao dos ensaios de toxicidade para gerar os dados
histricos e para a identicao das fontes de toxicidade deve ser denida
internamente em cada empresa conhecedora das variabilidades de seus
processos.
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No prazo denido pelo rgo Ambiental para atendimento aos
padres de toxicidade as empresas devem: caracterizar a toxicidade
dos euentes (gerar histrico), identicar as fontes de toxicidade
ou as etapas a serem implantadas para reduzir a toxicidade,
efetivar as medidas necessrias e comprovar a ecincia das aes
realizadas.
Produo Grfca:
CEP SENAI de Artes Grfcas
Henrique dvila Bertaso