MAT

MAT

RIAS
RIAS
-
-
PRIMAS DA
PRIMAS DA
FERMENTA
FERMENTA

O ETAN
O ETAN

LICA.
LICA.
Prof.Cl
Prof.Cl

vis
vis
Parazzi
Parazzi
Universidade Federal de So Carlos
Universidade Federal de So Carlos
Centro de Cincias Agr
Centro de Cincias Agr

rias
rias
Eficincia das Culturas
Eficincia das Culturas

LCOOIS COMBUST
LCOOIS COMBUST

VEIS
VEIS
R R
O C=C O
R R
C alquenos C
R OH R R O
cidos cetonas
carboxlicos
C
R H
aldedo
RX ROH ROR
halogenetos lcool ter
de alquila
Os lcoois ocupam uma posio central na qumica orgnica. So obtidos e tambm
podem dar origem a outras funes (alquenos, steres, ter, cidos, aldedos, etc
O
C
R OR
ster

LCOOIS COMBUST
LCOOIS COMBUST

VEIS
VEIS
lcool composto orgnico em que um tomo de H, de um
alcano substitudo por um grupo hidroxila, OH.
CH
4
CH
3
OH (METANOL)
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
OH (ETANOL)
Aplicaes combustveis e reagente qumico.

LCOOL ET
LCOOL ET

LICO
LICO
O ETANOL CH
3
CH
2
OH
Propriedades
Incolor
inflamvel (CH
3
CH
2
OH + 3 O
2
3 H
2
O + 2 CO
2
)
Odor...... caracterstico.
Ponto de fuso.....-111,8C
Ponto de ebulio........... 78,32C.
Densidade a 20C.......................0,7894
Miscvel em gua e em outros compostos orgnicos.
VIAS DE OBTEN
VIAS DE OBTEN

O
O
a) METANOL
= Obtido a partir da destilao da madeira.
(aquecimento da madeira a altas temperaturas
e na ausncia de ar). lcool da madeira.
=Hidrogenao cataltica do monxido de
carbono temperaturas e presses elevadas,
em torno de 300 - 400C e 200 - 300 atm.
CO + 2H
2
CH
3
OH
VIAS DE OBTEN
VIAS DE OBTEN

O
O
>ETANOL
= Via Sinttica subprodutos do petrleo
=Via fermentativa
C
6
H
12
O
6
2 CH
3
CH
2
OH + 2 CO
2
+ 23,5 Cal.
Glicose Etanol gs carbnico energia
etileno etanol
FbP
2 ATP
DHAP GAP
NAD
NADH
2 ATP
PIRUVATO
ACETALDEDO
CO2
NADH
NAD
GLICOSE TREALOSE
GLICEROL
AMINOCIDOS
CIDOS ORGNICOS
ETANOL ACETATO
PROTENAS
BIOMASSA
FERMENTAO ALCOLICA
(LEVEDURAS)
Sacarose
Glicerol
Etanol
cidos
orgnicos
MAT
MAT

RIAS
RIAS
-
-
PRIMAS
PRIMAS
a) AMILCEAS E FECULENTAS
+ Amido cereais
+ Fculas razes e tubrculos
b) CELULSICAS
+ Lenhosas madeiras
+ Resduos sulfticos lixivia
+ Bagao de cana e palha
c) AUCARADAS
+ Diretamente fermentecveis trioses, tetroses e
hexoses (sucos de frutas, mel de abelha, etc.).
+ No diretamente fermentecveis sacarose,
maltose, rafinose ( cana, beterraba, sorgo)
+ Mistas melao
TRANSFORMA
TRANSFORMA

ES
ES
(No Diretamente
(No Diretamente
Fermentec
Fermentec

veis
veis
)
)
a) Sacarose
C
12
H
22
O
11
+ HOH C
6
H
12
O
6
+ C
6
H
12
0
6
(glicose) (frutose)
b) Maltose
CH
12
H
22
O
11
+ HOH C
6
H
12
0
6
+ C
6
H
12
0
6
(glicose) (glicose)
c) Melibiose
C
12
H
22
0
11
+ HOH C
6
H
12
0
6
+ C
6
H
12
0
6
(Glicose) (galactose)
d) Rafinose
C
18
H
32
0
16
+ HOH C
6
H
12
0
6 +
C
6
H
12
0
6
+ C
6
H
12
0
6
(galactose) (glicose) (frutose)
DISSACARDEOS
TRISSACARDEOS
TRANSFORMA
TRANSFORMA

ES
ES
(Polissacar
(Polissacar

deos)
deos)
e) Amido
(C
6
H
10
O
5
)n + n HOH n C
6
H
12
O
6
(cidos /enzimas)
(glicose)
C
6
H
10
0
5
+ n HOH C
12
H
22
O
11
+ 2 (C
6
H
10
0
5
)n (malte)
(maltose) (dextrinas limites)
f) Celulose
(C
6
H
10
O
5
)n + n HOH n C
6
H
12
O
6
( cidos/enzimas)
(glicose)
g) Pentosanas
(C
5
H
8
O
4
)n + n HOH n C
5
H
10
O
5
(pentoses arabinose/xilose)
h) Hemicelulose
(C
6
H
10
O
5
)n , (C
5
H
8
O
4
)m + n + m HOH n C
6
H
12
O
6
+ m C
5
H
10
O
6
(glicose) (arabinose)
+ m (C
5
H
10
O
5)
+ n C
6
H
12
O
6
(xilose) (galactose)
POLISSACARDEOS
(amido)
A MOLCULA DE AMIDO
a. AMILOSE (cadeias simples)
PESO MOLECULAR PODE CHEGAR AT 500.000.
HIDRLISE - ENZIMA -AMILASE AO ACASO
LIGAES ( 1-4) - GLICOSE.
b. AMILOPECTINA (cadeias ramificadas)
PESO MOLECULAR AT 1.000.000.
HIDRLISE -ENZIMA -AMILASE -ligaes ( 1-4)
-ENZIMA AMILOGLICOSIDASE - ligaes ( 1-6)
(1-4)
(1-6)
D - Glicose
ESTRUTURA DA MOLCULA DE AMIDO
AMILOSE
AMILOPECTINA
A MOLCULA DE CELULOSE
POLISSACARDEO
FORMADO POR MOLCULAS DE D-GLICOSE,
COMPOSTA POR CADEIA LINEAR ( 1-4),
FUNO ESTRUTURAL.
HIDRLISE
ENZIMAS CELULASES -ligaes (1-4).
MAT
MAT

RIAS
RIAS
-
-
PRIMAS NO BRASIL
PRIMAS NO BRASIL
a) Comuns
> Cana-de-acar
caldo da cana e derivados
melao (resduo)
b) Outras
> Milho
>Sorgo Sacarino - (colmo e gros)
> Resduos agrcolas - (bagao, colmos, palhas).
QUEBRANDO MOLCULAS PARA PRODUZIR
LCOOL
ACAR
PRONTO PARA
USO
NO REQUER
TRATAMENTO
ESPECIAIS
AMIDO
REQUER
COZIMENTO E
HIDRLISE
ENZIMTICA
CELULOSE
REQUER PR-
TRATAMENTOS E
HIDRLISE QUMICA
E/OU ENZIMTICA

LCOOL DE MILHO
LCOOL DE MILHO
R O custo do produto (lcool),
EUA U$ 1,10 a 1,40/galo (3,785L).
Brasil U$ 0.65 a 0,85/galo.
R Ganhos de ordem ambiental (UNICA, 2005)
(unidade de energia gerada por cada unidade de energia
fssil gasta na produo)
Alcooll de milho - so geradas 1,2 a 1,4 unidades de
energia.
Cana-de-acar so geradas de 8 a 10 unidades de
energia ( 700%).
Caractersticas Gerais do
Milho
Um dos cereais mais
cultivados no mundo.
Composio : carboidratos,
protenas, vitaminas, sais
minerais, leos, aucares,
gorduras, celulose e
calorias.
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Milho
lcool de Milho

Etapas
Etapas
>
>
Recebimento, Controle e Limpeza
Recebimento, Controle e Limpeza
remo
remo

o de materiais estranhos (peda

o de materiais estranhos (peda

os de sabugo,
os de sabugo,
part
part

culas met
culas met

licas, p
licas, p

);
);
> > Macera Macera o ou Amolecimento o ou Amolecimento
O milho limpo O milho limpo transportado para grandes tanque de macera transportado para grandes tanque de macera o. o.
Durante a macera Durante a macera o, os componentes sol o, os componentes sol veis so extra veis so extra dos do dos do
gro. gro.
O milho j O milho j amolecidos passam por moinhos de baixo atrito, so amolecidos passam por moinhos de baixo atrito, so
quebrados, perdem a pel quebrados, perdem a pel cula e liberam o germe do endosperma. cula e liberam o germe do endosperma.
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Milho
lcool de Milho
Tanque de macerao
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Milho
lcool de Milho
>
>
Separa
Separa

o do G
o do G

rmen
rmen
O germe, nesta etapa, cont
O germe, nesta etapa, cont

m de 40 a 50% de
m de 40 a 50% de

leo, ele
leo, ele

mais leve do que o endosperma e a

mais leve do que o endosperma e a
pel
pel

cula,
cula,

separado pela for

separado pela for

a centrifuga
a centrifuga
(hidrociclones).
(hidrociclones).
O germe limpo que foi separado,
O germe limpo que foi separado,

secado e o
secado e o

leo cru removido atrav

leo cru removido atrav

s de prensas mecnicas
s de prensas mecnicas
e/ou extra
e/ou extra

o com solventes.
o com solventes.
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Milho
lcool de Milho
>
>Moagem e Peneirao
Pelcula +
Endosperma
Triturao e
Filtragem
(Moinhos de
Impacto)
Amido/Glten
Separadores de Amido
Mistura
Remanescente
>
>
Separa
Separa

o do Amido
o do Amido
A massa flu
A massa flu

da de
da de

gua de amido e gl
gua de amido e gl

ten
ten

separada
separada
por centrifuga
por centrifuga

o.
o.
A maior parte segue para produ
A maior parte segue para produ

o de xaropes de
o de xaropes de
milho e dextrose
milho e dextrose
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Milho
lcool de Milho
O amido, com ainda 1 ou 2 % de prote
O amido, com ainda 1 ou 2 % de prote

nas
nas

dilu
dilu

do e lavado (de 8 a 14 vezes), em

do e lavado (de 8 a 14 vezes), em
hidrociclones at
hidrociclones at

remo
remo

o total de prote
o total de prote

nas,
nas,
chegando
chegando
-
-
se assim a um amido de alta
se assim a um amido de alta
qualidade, tipicamente
qualidade, tipicamente
99,5% puro
99,5% puro
.
.
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Milho
lcool de Milho
> > O tratamento com outra enzima ( O tratamento com outra enzima (glicoamilase glicoamilase) continua o processo de ) continua o processo de
converso. converso.
No processo, os refinadores podem parar a a No processo, os refinadores podem parar a a o o cida ou enzim cida ou enzim tica, em tica, em
pontos determinados, para obter as misturas certas de a pontos determinados, para obter as misturas certas de a cares com cares com
dextrose e maltose para os xaropes atenderem a diferentes dextrose e maltose para os xaropes atenderem a diferentes
finalidades. finalidades.
>
> Converso do Amido
Ami do
(suspenso H
2
O)
cido/enzima - amilase
Dext r ose
(Soluo com baixo
teor)
converso
>
>
Fermenta
Fermenta

o
o

DEXTROSE
DEXTROSE

A
A

CARES
CARES

A dextrose , de todos os acares, um dos mais

fermentveis.
Aps a converso do amido a dextrose enviada a
fermentao onde convertida em lcool em processo
tradicional de fermentao por leveduras ou outros
bioprodutos obtidos por fermentao bacteriolgica.
Aps fermentao, o caldo resultante destilados para
recuperar lcool ou concentrado por separao com
membrana para produzir outros bioprodutos.
O dixido de carbono da fermentao recuperado para venda
e os nutrientes restantes aps a fermentao so
utilizados como componentes de ingredientes para
nutrio animal.
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Milho
lcool de Milho
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Milho
lcool de Milho
BAGA BAGA O O
INTEGRAL INTEGRAL
FI BRA FI BRA MEDULA MEDULA
CELULOSE % CELULOSE % 46,6 46,6 47,7 47,7 41,2 41,2
HEMICELULOSE % HEMICELULOSE % 25,2 25,2 25,0 25,0 26,0 26,0
LIGNINA % LIGNINA % 20,7 20,7 19,5 19,5 21,7 21,7
LIGNOCELUL LIGNOCELUL SICOS SICOS 45% 45%
S S LIDOS INSOL LIDOS INSOL VEIS VEIS 2 2- -3% 3%
S S LIDOS SOL LIDOS SOL VEIS VEIS 2 2- -3% 3%
UMI DADE UMI DADE 50% 50%
>
>
COMPOSI
COMPOSI

O DO BAGA
O DO BAGA

O DE CANA
O DE CANA
Produ
Produ

o do
o do

lcool de Baga
lcool de Baga

o
o
Fonte: Russel, 2007.
COMPOSIO QUMICA DOS RESDUOS DA COLHEITA DE CANA
CELULOSE CELULOSE 45,1% 45,1%
HEMICELULOSE HEMICELULOSE 25,6% 25,6%
LI GNI NA LI GNI NA 12,7% 12,7%
OUTRAS MAT OUTRAS MAT RI AS RI AS
ORGNICAS ORGNICAS
4,3% 4,3%
CI NZA CI NZA 8,0% 8,0%
UMI DADE UMI DADE 9,7% 9,7%
PALHA DE CANA
Fonte: Russel, 2007.
Palha de Cana
Produo de Etanol.
HIDROLISE DE MATERIAL
LIGNOCELULSICOS
REQUERIMENTOS PARA AS
MATERIAS PRIMAS BAIXO CUSTO
DISPONIBILIDADE
NO BRASIL A MATERIA PRIMA MAIS
APROPRIADA O BAGAO DE CANA
(FUTURAMENTE A PALHA)
NO REQUER PREPARO DEMASIADO
ESTA DISPONIVEL EM GRANDES VOLUMES
ESTANDO DISPONIVEL NO LOCAL NO
ENVOLE CUSTOS ADICIONAIS DE
TRANSPORTE
SEU CUSTO COMPARATIVAMENTE MENOR
COMPOSIO DO
BAGAO DE CANA
HEMICELULOSE
CELULOSE
LIGNINA
Produo de Etanol
PROCESSOS DE HIDRLISE
Hidrlise
Qumica
Hidrlise
Enzimtica
Pr-tratamentos
Solvente
orgnico
cido
concentrado
cido
diludo
TECNOLOGIA
DHR
Produo de Etanol de Bagao ou Palha
Converso de Ligno-celulsicos em Etanol
Fonte: Russel, 2007.
(CDM) -converso direta pelo microorganismo
(SFS) - sacarificao e fermentao simultnea.
REATOR
TQ. PREPARO DE
HIDROSSOLVENTE
COLUNA
RECUP. DE
ETANOL
FERMENTAO
BALES
DE
FLASH
CONDENSADORES
ETANOL
BAGAO
H2SO4
TANQUES
LIGNINA
Produo de Etanol PROCESSO DHR
INTEGRAO DHR
DESTILARIA DE LCOOL
OU USINA DE ACAR COM DESTILARIA ANEXA
(PROCESSO TRADICIONAL OTIMIZADO
ENERGETICAMENTE)
DHR
LCOOL
CANA
PALHA
EFLUENTE
BIOGS
PALHA ENERGIA VINHAA
ENERGIA EXCEDENTE
BAGAO
+ PALHA
HIDROLISADO
LIGNINA
ENERGIA
ACAR
BIODIGESTO
CALDEIRA +
TURBOGERADOR
Fonte: Russel, 2007.
Hidr
Hidr

lise de Baga
lise de Baga

o
o
FONTE: FONTE: Didini Didini S/A Ind S/A Ind strias (Qu strias (Qu mica e derivados, 2006) mica e derivados, 2006)
FASES/ FASES/
RENDIMENTOS RENDIMENTOS
Hexoses Hexoses Pentoses Pentoses Hexoses Hexoses Pentoses Pentoses Hexoses Hexoses Pentoses Pentoses
Sacarifica Sacarifica o (%) o (%) 82 82 82 82 82 82 82 82 90 90 90 90
Fermenta Fermenta o (%) o (%) 90 90 - - 90 90 62 62 90 90 82 82
Destila Destila o (%) o (%) 99 99 - - 99 99 98 98 99 99 98 98
lcool (L/t) lcool (L/t) 109 109 - - 109 109 41 41 120 120 60 60
lcool Total (L/t) lcool Total (L/t) 109 109 150 150 180 180
Caracter Caracter sticas sticas Sorgo Sacarino Sorgo Sacarino Cana Cana- -de de- -a a car car
Ciclo vegetativo Ciclo vegetativo 120 a 130 dias 120 a 130 dias 12 e 18 meses 12 e 18 meses
Rendimento (t/ha) Rendimento (t/ha) 48,0 48,0 65,0 65,0
Umidade % Umidade % 67,9 67,9 68,7 68,7
A A cares Redutores (%) cares Redutores (%) 5,6 5,6 3,0 3,0
A A cares Redutores totais (ART/ t) cares Redutores totais (ART/ t) 96,3 96,3 105,0 105,0
lcool a 100 lcool a 100 GL (L/t) GL (L/t) 62,4 62,4 67,9 67,9
Fonte: TEIXEIRA Fonte: TEIXEIRA et et al., 1997 ( al., 1997 (Cienc Cienc. . Tecnol Tecnol. . Alim Alim., v.17,n.3, 1997) ., v.17,n.3, 1997)
MATRIA-PRIMA PARA A PRODUO DE LCOOL
(Caractersticas)
MELAO
Variabilidade de composio do melao em Usinas de acar
Valores observados
SO PAULO (1) ALAGOAS (2) ELEMENTO
Mdio Mnimo Mximo Mdio Mnimo Mximo
gua, % 17,3 8,2 26,8
Slidos Totais, % 82,7 73,2 91,8
Brix, % 80,0 65,0 88,0 78,61 76,77 83,30
Pureza % 65,0 56,0 76,0 46,54 40,41 55,67
Sacarose, % 52,0 47,0 64,0
Glicose, % 12,0 6,0 20,0
Frutose, % 9,0 5,0 17,0
Acares redutores, % 6,0 4,0 12,0 16,20 14,45 18,03
Acares totais, % 65,6 52,1 72,1 54,73 51,11 61,09
Gomas, ppm - 0,0 2000
Subst. Red. Infermentescveis, % 0,3 0,1 0,5
Matria nitrogenada, ppm - 100 300
Acidez sulfrica, % 0,30 0,18 1,2
PH 6,3 5,0 6,8
Cinzas, % 5 3,5 7
P
2
O
5
0,05 0,01 0,15 0,07 0,02 0,14
K
2
0 2,1 1,23 2,68 3,51 2,93 4,52
CaO 0,36 0,14 0,73 1,36 0,93 2,03
MgO 0,12 0,03 0,6 1,03 0,60 1,31
SiO
2
0,58 0,56 0,62
Fe
2
O
3
0,32 0,28 0,56
SO
3
1,17 1 1,19
Cl 0,18 0,14 0,28
Na
2
O 0,12 0,11 0,19
Vitaminas A, B
1
e B
2
Varivel

Fonte: Sntese de publicaes da Copersucar - (1) e (2) - Vasconcelos, 1985

A
A

car: 12
car: 12
-
-
18%
18%

Fibra: 12
Fibra: 12
-
-
14%
14%
-
- sem computar os res sem computar os res duos de colheita duos de colheita
.
.

Cera 0,1
Cera 0,1
-
-
0,3%
0,3%

Cinza: 2
Cinza: 2
-
-
3%
3%
Produ
Produ

o do
o do

lcool da Cana
lcool da Cana
-
-
de
de
-
-
A
A

car
car
CANA-DE-ACAR
RECEPO/
PREPARO EXTRAO
GERAO DE
VAPOR e
ELETRICIDADE
PROCESSO
LCOOL
PROCESSO
ACAR
MELAO BAGAO
CALDO
ACAR
LCOOL
VINHAA
CANA CALDO
> PRODUO DE ACAR E LCOOL.
Converso da Sacarose
da
da
Cana
Cana
Usina de a
Usina de a

car
car
A A car: car: 120 kg/TC 120 kg/TC
Ethanol do mela Ethanol do mela o: o: 7 l/TC 7 l/TC
A
A

car / Etanol (50/50) (Usina com Destilaria anexa)

car / Etanol (50/50) (Usina com Destilaria anexa)
A A car: car: 67 kg/TC 67 kg/TC
Etanol: Etanol: 42 l/TC 42 l/TC
Etanol (Destilaria Autnoma)
Etanol (Destilaria Autnoma)
Etanol: Etanol: 85 l/TC 85 l/TC
ENERGIA RENOV
ENERGIA RENOV

VEL
VEL
a) RBCTRIAS RECOMBINANTES
Etanol hidrolisado de bagao, palhas, etc.
Escherichia coli (Applied and Environmental Microbiology, 1989)
b) RETANOL PARA PRODUO DE HIDROGNIO
Hidrognio gerar eletricidade motor eltrico
veculos(IFGW, 2006).
c) RBIODIESEL (Converso de leos ou gorduras em steres)
leo + Metanol steres Metlicos + Glicerol
leo + Etanol - steres Etlicos + Glicerol.
F I M
Clvis Parazzi
E-mail: parazzi@cca.ufscar.br