Vol. 8, N. 15, 9-13 (2005) Universidad Nacional Mayor de San Marcos
ISSN: 1561-0888 (impreso) / 1628-8097 (electrnico) RESUMEN En la zona sur del pas existen minerales oxidados de cobre difciles de lixiviar, y cuando lo hacen, se obtiene licores ricos en cobre, pero tambin en contaminantes, lo que producir sulfato de cobre que no cumple con las caractersticas tcnicas requeridas para su uso en la industria. En este estudio, que consiste en lixiviar el mineral oxidado, precipitacin con fierro, donde se eliminan las impurezas, lixiviacin del cemento de cobre y cristalizacin directa, se obtiene un buen producto, tecnologa que se puede aplicar a otros minerales parecidos muy abundantes en el Per. Palabras clave: Produccin de sulfato de cobre. ABSTRACT In the south part of the country there oxidated copper minerals hard to leach and when you do it you get extracts are rich in copper but also contain polliting agents, that produces copper sulfate that does not match with the technical characteristics requiered for its industry use. This research consist in leaching the oxidated mineral, precipitation with iron, where the impuritis are eliminated, leaching of copper cement, and direct cristallization, out get a good product, technology can be applied to other similar mineral in Per. Keywords: Copper sulphate production. I. INTRODUCCIN La produccin de sulfato de cobre es una tec- nologa conocida y sencilla a partir de minerales oxidados y de soluciones cidas de agua de mina; para que el sulfato de cobre alcance las caracte- rsticas de la norma tcnica respectiva, usualmen- te se hace mediante purificacin y concentracin de las soluciones de lixiviacin mediante: extrac- cin y reextraccin con solventes orgnicos; como es de conocimiento general, esta tecnologa es costosa y slo est al alcance de la gran minera. PRODUCCIN DE SULFATO DE COBRE PENTAHIDRATADO A PARTIR DE CEMENTO DE COBRE PRODUCTION OF PENTAHIDRATED COOPER SULFATE FROM COOPER CEMENT ngel Azaero Ortiz * , Pablo Antonio Nez J ara, Aquiles Figueroa Loli, Ssimo Fernndez Salinas, J aime Zegarra Navarro, Elard Len Delgado, Luis Orihuela Salazar, Melitn Alpaca Arenas, Donato Snchez Choquehuanca y Eulogia Guilln Pacocha En este trabajo de investigacin se ha produ- cido sulfato de cobre de acuerdo al siguiente es- quema: Lixiviacin del mineral oxidado, precipitacin del cobre de la solucin, seguida de lixiviacin en caliente del cemento de cobre, separacin slido/ lquido y cristalizacin directa; evitando el costoso proceso de intercambio inico, en esta secuencia, durante la cementacin, se eliminan, en la solu- cin pobre que retorna al circuito de lixiviacin, los iones frrico, aluminio y cloro. El sulfato de cobre * Escuela Acadmico Profesional de I ngeniera Metalrgica, Universidad Nacional Mayor de San Marcos. E-mail: aazaneroo@unmsm.edu.pe 10 PRODUCCIN DE SULFATO DE COBRE PENTAHIDRATADO A PARTIR DE CEMENTO DE COBRE pentahidratado producido es de muy buena cali- dad y con impurezas mnimas, comparables al pro- ceso de extraccin con solventes orgnicos. II. CONSIDERACIONES GENERALES 2.1. Lixiviacin de minerales oxidados de cobre La chalcantita y brochantita se disuelven en agua; la azurita, malaquita y crisocola se disuel- ven en cido sulfrico: O 3H CO CuSO 2 SO 2H Cu(OH) . CO Cu 2 2 4 4 2 2 3 + + = +
O 4H 2CO 3CuSO SO 3H .Cu(OH) 2CuCO 2 2 4 4 2 2 3 + + = +
O 3H SiO CuSO SO H O .2H CuSiO 2 2 4 4 2 2 3 + + = +
2 4 4 2 H FeSO Fe SO H + = +
O 2H ) (SO 2Fe SO H O 4FeSO 2 3 4 2 4 2 2 4 + = + + El sulfato frrico es lixiviante de la covelina, calcosina y Cu: S 2FeSO CuSO ) (SO Fe CuS 4 4 3 4 2 + + = + S 4FeSO 4FeSO 2CuSO ) (SO 2Fe S Cu 4 4 4 3 4 2 2 + + + = + 4 4 3 4 2 2FeSO CuSO ) (SO Fe Cu + = + En la industria se requiere de 1.5 a 3 veces ms del consumo estequiomtrico requerido, este consumo se distribuye en: a) cido para neutralizar la pulpa. b) cido libre: 1-2 kg de cido/TMM. c) cido para lixiviar el mineral de cobre oxidado. Variables importantes 1. Granulometra. 2. Concentracin de cido. 3. Tiempo de contacto. 4. Velocidad de difusin: agitacin y T. 4 4 FeSO Cu Fe CuSO + = +
4 3 4 2 3FeSO Fe ) (SO Fe = +
2 4 4 2 H FeSO Fe SO H + = + El cido sulfrico es consumido por: La presencia de cido durante la precipita- cin es necesaria para mantener las sales de fie- rro en solucin. pH = 3.0 equivale a 0.25 gr/l cido libre Es necesario mantener un exceso de fierro metlico para evitar la redisolucin de cobre. 2.2. Precipitacin de cobre de soluciones de lixiviacin cida Reaccin de xido - reduccin Fe - 2e = Fe ++ Cu ++ + 2e = Cu Fe + Cu ++ = Fe ++ + Cu La fuerza electromotriz de acuerdo a la Ley de Nerst: Eo (Fe/Fe ++ ) =-0.441 V Eo (Cu/Cu ++ ) =+0.339 V El equilibrio se alcanza cuando los potencia- les son iguales: C Fe ++ C Cu ++ este valor nos indica que no hay redisolucin de iones cpricos y la precipitacin ser completa. Reacciones secundarias 1 unid. de Cu metlico requiere 0.878 unida- des de Fe metlico en la prctica. El consumo de fierro es: 1.3 a 2.5 por 1 co- bre, la reaccin es rpida: 10 - 30 minutos. El Fe es consumido por: = 10 26 11 FAC. ING. GEO. MIN. MET. GEOG. NGEL AZAREO ORTIZ, et al. III. ANTECEDENTES 3.1. Caractersticas tcnicas del sulfato de cobre pentahidratado 3.3. Cristalizacin La solucin rica obtenida en el punto 1, se purific y concentr con solventes orgnicos: Lix- 984. Resultados en gr/l Cu Fe Cl pH 24.8 0.005 0.20 1.2 Esta solucin se procedi a cristalizar: Tiempo de evaporacin: 5 horas Temperatura: 70C Enfrindose violentamente; el CuSO 4 obtenido: Cu CuSO 4 .5HH 2 O Fe-Cl pH 25.31 99.39 0.26 2.9 La solucin obtenida en el punto 2, se evapo- r y cristaliz directamente. Resultados del sulfato de cobre obtenido: Cu CuSO 4 .5H 2 O Fe- Cl pH 24.9 98.0 0.57 3.2 IV. METODOLOGA DE TRABAJ O 4.1. Objetivo Producir sulfato de cobre con el mnimo con- tenido de impurezas: Fe +++ y Cl - , a partir de ce- mento de cobre obtenido por lixiviacin y precipi- tacin de un mineral oxidado con presencia de minerales de fierro, clorita y halita (NaCl). 4.2. Hiptesis Las aguas madres productos de la cristaliza- cin directa son ricas en cloro e in frrico; cuan- do recirculan al circuito de lixiviacin, saturan las soluciones ricas, produciendo cristales de sulfato de cobre contaminado que no cumplen con las le- yes mnimas requeridas por la norma tcnica co- rrespondiente. 4.3. Pruebas de laboratorio Para disminuir o eliminar el frrico, cloro y hacer ms econmico el proceso, sin extraccin ESPECI FI CACI ONES SULFATO DE COBRE PENTAHIDRATADO Cobre 25% Pureza 98% Fierro/Cloro 0,04% tpico Zinc 0,01% tpico Calcio 0,04 % tpico Plomo 0,003% tpico Aluminio 0,01% tpico Arsnico 0,002% tpico Cromo 0,0007% tpico Cadmio 0,00003% tpico pH 3,5 / 4,5 Color AZUL VITROLO Presentacin Tamao de Cristales * Granel * Mediano, Talla de 1/4 * Pequeo, Malla N 8 * Fino, Malla N 12 (*) Con o sin anticaking 3.2. Lixiviacin del mineral oxidado Para obtener la solucin de lixiviacin se si- gui dos mtodos: 3.2.1. Lixiviacin del mineral con solucin cida al 4%; cuando suba el pH a ms de 2, se cosechaba y luego se adicionaba solucin cida al 4%, hasta completar el proceso Resultados en gr/l: Cu Fe Cl pH 16.8 0.02 0.8 2.4 3.2.2. Lixiviacin del mineral con solucin cida al 4%, reajustando la solucin al 4% cada vez que bajaba a menos de 10 gr/l de ci- do libre y recirculando la solucin hasta completar el proceso. Resultados en gr/l: Cu Fe Cl pH 42.1 1.3 1.2 2.0 12 PRODUCCIN DE SULFATO DE COBRE PENTAHIDRATADO A PARTIR DE CEMENTO DE COBRE con solventes orgnicos, se opt por lixiviar el mi- neral oxidado, precipitacin con chatarra de fie- rro; lixiviacin en caliente del cemento de cobre; separacin slido/lquido y cristalizacin del sulfato de cobre pentahidratado. 4.4. Cementacin - Tiene por objeto reducir el in frrico a ferroso eliminndose con la solucin de precipitacin agotada. - En presencia de fierro metlico, el cloro queda en la solucin de precipitacin: 2 CuCl 2 + 2 FeCl 3 + 3 Fe g 2Cu+ 5 Fe Cl 2 De esta manera el cemento de cobre tiene alta calidad con el mnimo contenido de impurezas. 4.5. Lixiviacin del cemento de cobre a) El cemento de cobre de alta calidad tiene la ventaja de oxidarse rpidamente, mediante la formacin de una pelcula de xido de cobre en la superficie, lo que favorece su disolucin. b) La presencia de iones Fe ++ y aire producen iones Fe +++ que ayudan a disolver el cobre metlico. c) La cintica de lixiviacin de Cu es incrementada sustancialmente con el aumento de temperatura. 4.6. Materia prima El cemento de cobre ensaya: Leyes en % Cu Fe Cl 78.2 1.08 0.04 4.7. Pruebas experimentales Lixiviacin del cemento de cobre a 85C. Decantacin de la solucin. Cristalizacin. Secado de la sal. 4.8. Condiciones comunes de lixiviacin del cemento de cobre Cemento: 10 gr Ley: 78,2% Cu Dilusin: 10/1 cido Sulf. Conc.: 7.2 cc; 13.1 gr Temperatura: 85C Tiempo: Variable 1-6 h V. RESULTADOS 5.1. Lixiviacin de cemento de cobre Prueba Tiempo Residuo: Gr Extraccin N Horas Peso % Cu % Cu 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 3.3 3.1 2.9 2.0 1.8 1.6 76,4 77,8 75,6 82,0 87,1 85,2 67,8 69,2 72,0 79,0 80,0 82,6 5.2. Los resultados del sulfato de cobre de la prueba N. 6 Producto Peso o Volumen Ley: % Cu c. Libre gr/ l Distribucin % Cu * Sulfato de cobre Agua madre Residuo Cab. Calc. 19.9 gr 20.8 cc 1.6 gr 10.0 gr 25,3 69,0 gr/l (85,2) 7,84 -- 69.1 64,3 184 17,3 100,00
* CuSO4.5H2O : 99,37% Fierro : 0,04% Cloro : trazas VI. DISCUSIN DE RESULTADOS 6.1. De los resultados obtenidos, podemos ver que slo con purificacin y concentracin previa de la solucin rica 1, va extraccin por sol- ventes, es posible obtener el sulfato de cobre con el grado tcnico requerido. 6.2. La solucin rica 2, que se ha cristalizado directamente de la solucin de lixiviacin produce sulfato de cobre de acuerdo a norma tcnica, pero con ley de impurezas que rebasa el lmite permisible; en la prctica industrial se van saturando las soluciones de lixiviacin y agua madre con iones Fe +++ y Cl - , lo que obliga a hacer purgas peridicas con prdidas de cobre ya disuelto agravado por la disminucin constante de la calidad del sulfato de cobre. 13 FAC. ING. GEO. MIN. MET. GEOG. NGEL AZAREO ORTIZ, et al. 6.3. El diagrama de flujo: Lixiviacin del mineral oxidado precipitacin con fierro del cobre procedente del licor de lixiviacin lixiviacin en caliente del cemento de cobre y cristaliza- cin de la solucin rica; produce sulfato de cobre de acuerdo a indicaciones de la norma tcnica, principalmente porque: a. Los iones frricos se reducen a ferrosos, eliminndose en la solucin pobre de pre- cipitacin. b. Sucede igual con los iones cloro: reaccin 2CuCl 2 + 2FeCl 3 + 3Fe g 2Cu + 5FeCl 2 c. Cemento de cobre con alta ley y con im- purezas bajas, ayuda a producir sulfato de cobre de buena calidad. 6.4. Esta tecnologa para producir sulfato de co- bre con las caractersticas requeridas en la industria se puede aplicar a otros minerales similares al estudiado. VII. CONCLUSIONES 7.1. La tecnologa clsica de lixiviacin del mine- ral oxidado, concentracin y purificacin con solventes orgnicos y cristalizacin de la so- lucin rica produce sulfato de cobre de bue- na calidad, pero el proceso es costoso. 7.2. Producir sulfato de cobre directamente de la solucin que viene de la lixiviacin del mine- ral oxidado nos da un sulfato de cobre que escasamente alcanza la ley mnima requeri- da en cobre, pero los contaminantes Fe +++ y Cl - son altos, lo que se agravar conforme se recirculen las soluciones, deteriorando pro- gresivamente la calidad del producto. 7.3. El mtodo de lixiviacin del mineral oxidado de cobre, precipitacin con chatarra de fie- rro, lixiviacin en caliente del cemento de cobre y cristalizacin directa de la solucin rica nos produce sulfato de cobre de exce- lente calidad, adems el proceso es econ- mico y puede ser implementado en otros mi- nerales similares; muy abundantes en el Per. AGRADECIMIENTOS Al Consejo Superior de Investigaciones; a la Direccin y Coordinacin de la Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Metalrgica, a los profe- sores y alumnos que han colaborado en el desa- rrollo del Proyecto de Investigacin N 041601081. VIII. BIBLIOGRAFA 1. D. Agers, J .E. House, R.R. Swanson y J .L. Drubnick.1970. Koper Recovery from acid solution using liquid ion exchange. General Hills, J NC, Kanke, Illinois, Mineapolis Minesota y Colorado School of Mines, pp. 1-28. 2. Banco Minero del Per. 1989. Pruebas Me- talrgicas de Lixiviacin con el Mineral Oxida- do de la Mina Candelaria del Dpto. de Arequipa. En: Informe Tcnico N 1463. pp. 1-4, Laboratorio Metalrgico Central. 3. Banco Minero del Per. 1977. Pruebas Ex- perimentales para obtener sulfato de cobre a partir de soluciones sin purificacin y purifi- cadas de diversos minerales de la zona Naz- ca, Ica. En: Informe Tcnico N 912 LMC. pp. 1-3. 4. E. Dana y Willian F. Ford. 1981.Tratado de Mineraloga. 4a ed., Ca. Editorial Mxico, Tra- duccin Alberto Bermes, Octava impresin, pp. 502. 5. Henkel Corporation. 1984. The Chemistry of metals recovery using lixx reagents. Copyrights, pp. 1-28. 6. H.J . Mc Garr, Holmes y Marver Inc. 1970. Solvent Extraction Stars in Making ultrapure copper. En: Chemical Engineerin., pp. 82-83. 7. J .M. Regide. 1970.Recuperacin de cobre por extraccin por disolventes. En: Revista Metalurgia. pp. 134-142. 8. J .S. J abobi. 1989.Koper recovery from acid leach liquors by continuous ion exchange and electrowining. J ournal of Metal. Vol 31, N 4, pp. 19-25. 9. Misari Ch. Sergio.1987.Tecnologa de la lixiviacin bacteriana de minerales. 1a ed., pp. 193-197. 10. V. Beregovski y B. Kistiakouski. 1974. Meta- lurgia del cobre y del niquel. Editorial MIR, Mosc-URSS, 1974, pp. 236-255.