Contaminacin por arsnico | Arsnico natural | El arsnico en el agua | Procedencia
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e !an propuestos numerosas mtodos para reducir el arsnico del agua" tanto el de origen natural como el de origen antrpico# No obstante" la inmensa mayora suponen un alto coste a la $e% &ue un complicado uso y mantenimiento# Los tratamientos desarrollados describen di$ersos mecanismos mediante los cuales puede remo$erse el arsnico" entre ellos cuando se combinan sus iones con metales como el !ierro" el aluminio" principalmente" o el itrio y el lantano# Estos metales pueden adsorber el arsnico ya &ue precipitan masi$amente en 'orma de !idrxidos# Existen di'erentes mtodos de tratamiento para reducir el arsnico presente en el agua y alcan%ar los ni$eles de los $alores gua de agua para consumo !umano# (ebido a &ue el As )* es ms 'cil de remo$er &ue el As )+ " el tratamiento se inicia con la oxidacin del As )+ a As )* # Los oxidantes ms utili%ados son, cloro" !ipoclorito de calcio y permanganato de potasio# Existen di$ersas tcnicas &ue pueden ser utili%adas para lle$ar a cabo la remocin de arsnico, Coagulacin/Filtracin Es un proceso de tratamiento por el cual las cargas elctricas de las sustancias coloidales disueltas o suspendidas son neutrali%adas con la adicin de sustancias insolubles en el agua" lo &ue permite la 'ormacin de partculas mayores o aglomerados &ue pueden ser eliminadas por sedimentacin o 'iltracin# El tipo y la dosis del coagulante y el p- in'luyen en la e'iciencia del proceso# El rendimiento del sul'ato de aluminio es ligeramente menor &ue el del sul'ato 'rrico# A un p- de ."/ o menor" ambos coagulantes tienen la misma e'iciencia de remocin" sin embargo el sul'ato 'rrico remue$e me0or a un p- menor de ."/# e determin &ue a dosis mayores de 12 mg3l de cloruro 'rrico 42 mg3l de sul'ato de aluminio se alcan%a una remocin de As )* de ms del 52 6# A ba0as dosis de coagulantes la remocin de As )* es menor# Almina activada Es un tipo de intercambio inico" donde los iones presentes en el agua son adsorbidas por la super'icie oxidada de la al7mina acti$ada# Es altamente selecti$a para remo$er el As )* y e'ecti$a para tratar agua con alto contenido de slidos disueltos totales# En la super'icie de adsorcin de la al7mina acti$ada pueden inter'erir el selenio" 'luoruro" cloruro y sul'ato# Este mtodo tiene alta remocin de arsnico a p- 8"1# La al7mina acti$ada adsorbe pre'erentemente -1As94 : ;As )* < ms &ue -+As9+ ;As )+ < adems de otros iones competiti$os" tal como se muestra en la siguiente relacin, 9- : = -1As94 : =i;9-<+9 : => : =-e9+ : =T9C=94 1: =-+As9+ smosis inversa Es un proceso para eliminar las sustancias disueltas presentes en el agua" 'or%ando la circulacin del agua por una membrana semipermeable ba0o una presin superior a la osmtica# Tiene una e'iciencia de ms de 5* 6 de remocin de arsnico disuelto# Este mtodo es e'ecti$o para remo$er arsnico de aguas subterrneas# El rendimiento del proceso con smosis in$ersa es a'ectado principalmente por la turbiedad" !ierro" manganeso y slice# Intercambio inico Es un proceso 'sico y &umico" en el cual los iones de una especie dada son despla%ados de un material insoluble de intercambio ;resina< por otros iones &ue se encuentran en solucin# ?emue$e e'ecti$amente el arsnico en el rango de p- entre 8 y 5# No obstante" el selenio" 'luoruro" nitrato y slidos disueltos totales compiten con el arsnico y a'ectan la duracin del proceso# Las consideraciones &ue se tiene en este proceso comprende el p-" iones competiti$os" tipo de resina" alcalinidad" concentracin de arsnico en el a'luente" disposicin de la resina y los regenerantes usados" e'ectos secundarios de la calidad del agua y los parmetros de dise@o de la operacin# La resina bsica de intercambio inico adsorbe los iones con la siguiente pre'erencia, -Cr94 : = Cr94 1: =Cl94 : =e94 1: = 94 1: =N9+ : = Ar : =;-P94 1: " -As94 1: " e9+ 1: " C9+ 1: <=CN : =N91 : = Cl : = ;-1P94 1: " -1As94 : " -C9+ : <= 9- : = C-+C99 : => : Nanofiltracin Es un proceso de separacin li&uida mediante membranas operadas ba0o presin &ue permite el paso de sol$entes y sales mono$alentes" iones metlicos y pe&ue@as molculas orgnicas de peso molecular en el rango de 122 a B222# e puede remo$er el As )* y el As )+ disueltos en el agua# Con este mtodo se alcan%a !asta una remocin de 526 de arsnico disuelto en aguas subterrneas# Este proceso no es tan apropiado para tratar aguas super'iciales debido al extensi$o pretratamiento &ue se re&uiere para remo$er partculas slidas o coloidales del agua# La remocin depende de los parmetros de operacin" propiedades de la membrana y el estado de oxidacin del arsnico Ablandamiento con cal Es un mtodo usado para remo$er la dure%a del agua y consiste en adicionar cal ;Ca;9-<1< al agua# Este mtodo es e'ecti$o para remo$er As )+ As )* y la e'iciencia de la remocin est en 'uncin del p-# Este mtodo tiene un alto rendimiento para remo$er concentraciones de arsnico de *2 Cg3LD sin embargo para reducir a B Cg3l se necesita de un tratamiento secundario# La remocin de As )* es mayor al 52 6 a un p- de B2#* o ms" siendo el p- ptimo de operacin mayor &ue B2#*# Por deba0o del rango del p- ptimo la remocin disminuye a menos del 126# En el sistema de ablandamiento con cal se produce una considerable cantidad de lodo# En la seleccin del mtodo de tratamiento de agua se considera la concentracin del arsnico y otros contaminantes presentes en el agua por las inter'erencias &ue causan en el tratamiento# En el caso de la al7mina acti$ada los 'actores &ue a'ectan la remocin de arsnico son p-" estado de oxidacin del arsnico" los iones competiti$os" tiempo de contacto y regenerante# 9tros 'actores a tener en consideracin son la disposicin de los regenerantes y de la al7mina usadas# En las reas rurales se estn desarrollando sistemas de tratamiento del arsnico usando arcillas naturales y acti$adas seguidos de 'iltracin# Como oxidante se usa el !ipoclorito de calcio# Con est tcnica se logra una remocin de arsnico de ms del 5*6# Es importante tener en cuenta el mane0o de los residuos generados en el tratamiento de aguas contaminadas por arsnico" es decir" los lodos ya &ue stos tambin $an a presentar altos ni$eles de arsnico# En las plantas de tratamiento de agua el As ) * puede ser remo$ido en 'orma e'ecti$a por coagulacin con sul'ato de Al o >e y por los procesos de ablandamiento con cal y soda# Los coagulantes se@alados se !idroli%an 'ormando !idrxidos" sobre los cuales el As ) * se adsorbe y coprecipita con otros iones metlicos# (e acuerdo con la literatura" aguas naturales con gran cantidad de coloides re&uieren de altas concentraciones de coagulantes para lograr e'iciencias de remocin seme0antes a las se@aladas en la siguiente tabla, Coagulante Arsenato( As + 5 ) Arsenito (As + ) !emocin (") #$ !emocin (") #$ %ulfato f&rrico Fe'( %()) B22 E 5"2 12 E 5"2 %ulfato de alumina Al'( %()) 52 E ."2 *2 E ."2 E'iciencia de coagulantes en la remocin de arsnico La remocin de arsnico con procesos con$encionales de coagulacin con sales de Al y >e y ablandamiento con soda dependen del p- del agua tratada" del tipo y dosis de coagulante as como de la concentracin inicial de este elemento# Cuando la concentracin de arsnico en el agua cruda es superior a B"2 mg3l" la remocin de arsnico disminuye a medida &ue aumenta la concentracin inicial" particularmente" si se usa sul'ato de aluminio# La coagulacin con sul'ato de aluminio o cloruro 'rrico no remue$e en 'orma tan e'iciente el As ) + como en el caso del As ) * # El primero re&uiere de oxidacin preliminar para ser remo$ido por coagulacin con$encional y3 o ablandamiento con cal y3 o soda# Con la precloracin se obtiene una remocin del As ) + similar a a&uella alcan%ada para el As ) * con el mismo tratamiento# Esto se debe a &ue las constantes de disociacin del As ) * son menores &ue las del As ) + y por lo tanto su disociacin es mayor# Esto es consecuencia de la mayor e'iciencia de remocin del arsenato 'rente a la del arsenito" lo &ue a su $e% 0usti'ica la oxidacin del agua subterrnea antes del tratamiento# La oxidacin del arsenito a arsenato se produce seg7n las siguientes reacciones, -+As9+ ) -19 )F 9xG H -1As94 : ) +- ) -+As9+ ) -19 ) F 9xG H -As94:1 ) 4- ) (espus de la oxidacin" el As ) * se debe adsorber en los llamados 'locs 'ormados por la coagulacin de los coloides presentes en la masa de agua por accin del !idrxido de aluminio o del !ierro# Probablemente la adsorcin se produ%ca ms por un e'ecto 'sico &ue &umico" debido a las 'uer%as de atraccin super'iciales &ue posibilitan el 'enmeno# Probablemente los mecanismos &ue rigen la remocin del arsnico ;soluto< por las arcillas y3 o !idrxidos metlicos ;sorbentes< dependan de interacciones moleculares del sistema arsnico3 agua3 !idrxido: arcilla" donde se establecen enlaces &ue permiten &ue las super'icies acti$as comple0en al arsnico presente en el agua" por reacciones &umicas intermoleculares entre el arsnico y la super'icie acti$a" y entre el arsnico y el agua# Para 'a$orecer la adsorcin se debe asegurar el mayor contacto posible entre las dos 'ases" por ello resulta de 'undamental importancia las reacciones entre el arsnico y la super'icie" mediante enlaces coordinados 'ormados por !idrlisis" comple0acin super'icial" intercambio de ligantes y enlace de !idrgeno# Tambin son de importancia las interacciones elctricas en la super'icie ; electrosttica y de polari%acin< y las interacciones del arsnico con el agua ; dependientes del p- y pE del medio<# *robable mecanismo de remocin #or adsorcin a trav&s de la su#erficie del com#le+o arcilla,-idr.ido En un sistema acuoso" la super'icie del 'loc arcillas:!idrxidos puede presentar grupos !idroxlicos ;I9-< producto de la coordinacin de los iones metlicos con el agua# Estos grupos pueden ganar protones del agua" con'iriendo a la super'icie carga positi$a" o perder protones" dando como resultado super'icies con carga negati$a# Los iones &ue determinan el potencial de la super'icie de los xidos !idratados no polari%ables son el in !idonio" -+9 ) y el in !idrxilo 9- :
En la super'icie de 'loc se puede presentar cambios en su grupo estructural 9- : " por la reaccin con los arsenatos o ligantes disueltos" ex!ibiendo propiedades de cido 'uerte# El intercambio de ligantes puede in$olucrar cambios en la super'icie de los 'locs de arcilla:!idrxidos de !ierro o aluminio" 9- : " como en las reacciones, I9- ) L ::= IL ) ) 9- :
y3o la reaccin 1I9- ) L ::= 1L )1 ) 19- :
1 L)1 ) -As94 :1 adsorcin del As )* en el 'loc La adsorcin de los arsenatos en el sistema arcilla:!idrxido" $a a depender de la densidad de grupos 9- : y su selecti$idad con respecto a otros aniones del agua# 9tra 'orma posible de remocin del arsnico del agua es la adsorcin de los arsenatos del mismo con0unto o a tra$s de iones de otros elementos disueltos &ue producen comple0os super'iciales ternarios como, I9- ) J %) ) L ::= IJLB ;%:B< ) - ) :JLB ;%:B< ) As94 :1 adsorcin de As )*
donde el catin metlico adsorbido no coordina completamente los ligantes super'iciales y se completa con otros ligantes ;KL< disueltos en el agua# En este caso el catin 'unciona como LpuenteL entre la super'icie y el ligante :9J:L" el cual producira la adsorcin del arsenato al ligante# I9- ) L ) J %) ::= ;%)B<) ) 9- : ILIJ ) As94 :1 adsorcin de As )* donde el ligante L" es directamente adsorbido al centro de coordinacin " y el catin completa la coordinacin super'icial# Este tipo de comple0os se 'orma con ligantes L polidentados &ue 'orman un LpuenteL entre la super'icie y el catin ILIJ y sobre este se adsorbera el arsenato por accin electrosttica La carga super'icial resultante y el p- son 'actores determinantes en la adsorcin posterior y en las interacciones arcilla:!idrxido3arsenatos" respecti$amente# (ebido a las trans'ormaciones &umicas super'iciales en los sorbentes" sta puede cambiar sus propiedades y su capacidad de remocin del arsnico en los medios seleccionados# Lo &ue !abra &ue e$aluar es la reaccin de &uimisorcin entre la arcilla con carga negati$a y la super'icie arcilla:!idrxido con grupos 'uncionales 9- ya &ue podra competir con la reaccin de adsorcin de los arsenatos# En estas e$aluaciones debe considerarse &ue las arcillas acti$adas son buenos intercambiadores de iones" se comportan como un cido slido y presentan un $olumen de poro medio de /22 M# Tambin !abra &ue e$aluar las reacciones de &uimisorcin producidas entre las arcillas y los grupos 9- de los !idrxidos# Los precipitados de !ierro >e;9-<+ y aluminio Al; 9-<+ son los productos 'inales de la !idrlisis de los coagulantes Al1;94<+" y >eCl+ disueltos en el agua y se 'orman en mayor cantidad relati$a a un p- de /"* a ."22 para el aluminio y un p- de ."* a 8"2 para el !ierro# El precipitado de >e;9-<+ es casi insoluble a p- de +"2 a B+"2 y" en condiciones alcalinas precipita seg7n la reaccin >e ) + ) +9- : N >e;9-<+# El floc de >e;9-<+ a p- E /"* tiene una carga super'icial positi$a y a p- = 8"2 una carga super'icial negati$a# En el rango de p- entre /"* y 8"2 la carga super'icial es mixta# La menor solubilidad del >e; 9-< + es a p- N 8"2# Las especies solubles de !ierro a p- E /"2 son >e ) + con mayor concentracin a p- E +"2 y predominio de >e9- ) 1 a p- E 4"2 y >e; 9-<1 : " con una mayor concentracin un p- entre * y .# A un p- = B2#2 las especies solubles predominantes son el >e; 9-<4 : # A un p- E /"2 las especies predominantes son el >e )+ " >e9- ) 1 y >e;9-<1 ) los cuales 'a$orecen la adsorcin de los iones arsenato# Pero en este mismo rango la capacidad de adsorcin de los arsenatos por el !idrxido 'rrico est limitada por la carga super'icial negati$a del mismo# Esto puede explicar por &u se obtienen me0ores remociones de arsnico con el cloruro 'rrico en un rango de p- entre . y ."* en donde la remocin de arsnico se e'ectuar por adsorcin y coprecipitacin tanto de las especies catinicas como de los precipitados del !idrxido >e;9-<+ con los &ue en 'orma con0unta el arsnico coprecipita y sedimenta rpidamente# El precipitado de Al;9-<+ &ue en realidad es Al9+x-12 tiene carga super'icial positi$a a p- E ."/ y negati$a a p- = 8"1# En el rango de p- entre ."/ y 8"1 la carga super'icial es mixta# A p- N 4"2 predominan las especies de Al ) + " mientras &ue a un p- N 5"2 predominan las especies aninicas Al;9-< 4: # En todos los casos de remocin de arsnico por coagulacin y adsorcin se debe producir con mayor e'iciencia a un p- E ."2" donde se presentan las especies catinicas de !ierro y aluminio ms e'ecti$as" y la competencia del grupo !idroxilo es reducida# /liminacin del ars&nico del agua usando lu0 solar 1 aire Kn$estigadores australianos desarrollaron un mtodo muy simple para eliminar el arsnico del agua potable ;y tambin residuos mineros< usando 7nicamente lu% solar y aire ;Oong" B55/<# En >aridpur ;Aanglades!< existe una unidad potabili%adora de agua" de casi un siglo de antigPedad" &ue reduce la concentracin de arsnico en agua ;por deba0o de los estndares del pas< simplemente por medio de lu% solar y 'iltracin Qnidad potabili%adora de agua en >aridpur# ?educe la concentracin de arsnico de 112 Cg3l a 41 Cg3l# La radiacin ultra$ioleta de la lu% solar catali%a la oxidacin del arsnico disuelto a la 'orma menos txica" la cual puede ser precipitada en 'orma de arsenato 'rrico y posteriormente eliminada# En Aanglades! entre B558 y B555 se lle$aron a cabo estudios basados en el uso de lu% solar" aire" en algunos casos !ierro" recipientes de barro y 'iltros de arena &ue dieron unos resultados sorprendes# Los e'luentes del la$ado cido se me%clan con los del la$ado bsico y el residuo arsnico resultante se deposita en una 'osa preparada en el suelo con una cama de estircol de $aca# Los microorganismos del estircol trans'orman el arsnico en arsina gaseosa# Este mtodo parece una solucin barata para uno de los problemas ms gra$es con los &ue se en'rentan algunas de las poblaciones ms pobres de nuestro planeta# /liminacin del ars&nico a#licando electrotratamiento Este mtodo propuesto por in$estigadores de la Qni$ersidad Autnoma de Jxico permite la remo$ili%acin del arsnico disuelto en el agua por medio de electrodos de !ierro &ue propician la adsorcin de los iones presentes en este elemento# Los experimentos reali%ados con este mtodo permitieron obtener e'icacias superiores al 526# La $enta0a con la &ue parece contar este mtodo es &ue no re&uiere $ariar las condiciones iniciales de p- ni &ue no se produce un cambio bruscos de las mismas al 'inali%ar el proceso#